2022年大学有机化学总结2 .docx

高校有机化学总结一、有机化合物的命名有机化学总结(1) 、几何异构体的命名烯烃几何异构体的命名包括顺、反与Z、E 两种方法；简洁的化合物可以用顺反表示,也可以用 Z、 E 表示；用顺反表示时 ,相同的原子或基团在双键碳原子 同侧的为顺式 ,反之为反式；假如双键碳原子上所连四个基团都不相同时,不能用顺反表示 ,只能用 Z、E 表示；依据“次序规章”比较两对基团的优先次序,较优基团在双键碳原子同侧的为Z 型,反之为 E 型；必需留意 ,顺、反与 Z、E 就是两种不同的表示方法,不存在必定的内在联系；有的化合物可以用顺反表示 ,也可以用 Z、E 表示 ,顺式的不肯定就是Z 型,反式的不肯定就是E 型；例如 :CH 3 -CH 2BrC=C反式 ,Z 型HCH 2-CH 3CH 3 -CH 2CH 3C=C反式 ,E 型HCH 2-CH 3脂环化合物也存在顺反异构体,两个取代基在环平面的同侧为顺式,反之为反式；(2) 、光学异构体的命名光学异构体的构型有两种表示方法D、 L 与 R、S,D 、L标记法以甘油醛为标准,有肯定的局限性,有些化合物很难确定它与甘油醛结构的对应关系,因此,更多的就是应用R、S 标记法 ,它就是依据手性碳原子所连四个不同原子或基团在空间的排列次序标记的；光学异构体一般用投影式表示,要把握费歇尔投影式的投影原就及构型的判定方法；例如: COOH依据投影式判定构型 ,第一要明确 ,HNH 2在投影式中 ,横线所连基团向前,CH 2-CH 3竖线所连基团向后;再依据“次序规章”排列手性碳原子所连四个基团的优先次序,在上式中 : NH 2> COOH> CH 2-CH 3> H; 将最小基团氢原子作为以碳原子为中心的正四周体顶端,其余三个基团为正四周体底部三角形的角顶,从四周体底部向顶端方向瞧三个基团,从大到小 ,顺时针为 R, 逆时针为S；在上式中 ,从 NH 2 COOH CH 2-CH 3 为顺时针方向 ,因此投影式所代表的 化合物为 R 构型 ,命名为 R-2-氨基丁酸；(3) 、双官能团化合物的命名双官能团与多官能团化合物的命名关键就是确定母体；常见的有以下几种情形:当卤素与硝基与其它官能团并存时,把卤素与硝基作为取代基,其它官能团为母体；当双键与羟基、羰基、羧基并存时,不以烯烃为母体 ,而就是以醇、醛、酮、羧酸为母体； 当羟基与羰基并存时 ,以醛、酮为母体； 当羰基与羧基并存时 ,以羧酸为母体； 当双键与三键并存时,应挑选既含有双键又含有三键的最长碳链为主链,编号时给双键或三键以尽可能低的数字 ,假如双键与三键的位次数相同,就应给双键以最低编号；(4). 杂环化合物的命名由于大部分杂环母核就是由外文名称音译而来,所以 ,一般采纳音译法； 要留意取代基的编号；1、 能够用系统命名法命名各种类型化合物:包括烷烃 ,烯烃 ,炔烃,烯炔 ,脂环烃 单环脂环烃与多环置换脂环烃中的螺环烃与桥环烃,芳烃 ,醇,酚,醚,醛,酮,羧酸 ,羧酸衍生物 酰卤 ,酸酐 ,酯,酰胺 ,多官能团化合物 官能团优先次序: COOH SO3H COOR COX CN CHO >C O OH 醇 OH 酚 SH NH2 OR C C CC R X NO2 ,并能够判定出 Z/E 构型与 R/S 构型；2、 依据化合物的系统命名,写出相应的结构式或立体结构式立体结构的表示方法:COOHCH31) 伞形式: HCOHH3CHHH2) 锯架式 :HHHOHHOHC2 H5COOH3) 纽曼投影式 :HHHH H4) 菲舍尔投影式 : HHHOHCH35) 构象 conformation(1) 乙烷构象 :最稳固构象就是交叉式,最不稳固构象就是重叠式；(2) 正丁烷构象 :最稳固构象就是对位交叉式,最不稳固构象就是全重叠式；(3) 环己烷构象 :最稳固构象就是椅式构象；一取代环己烷最稳固构象就是e 取代的椅 式构象；多取代环己烷最稳固构象就是e 取代最多或大基团处于e 键上的椅式构象；立体结构的标记方法1.Z/E 标记法 : 在表示烯烃的构型时 ,假如在次序规章中两个优先的基团在同一侧,为 Z 构型,在相反侧 ,为 E 构型；CH 3CCHClC2H5CH 3CCHC2H5ClZ 3氯 2戊烯E 3氯 2戊烯2、顺/ 反标记法 : 在标记烯烃与脂环烃的构型时,假如两个相同的基团在同一侧,就为顺式 ;在相反侧 ,就为反式；CH3CCCH 3CH 3HCCCH 3CH 3HCH3HHHCH 3HHCH 3H顺 2丁烯反 2丁烯顺 1,4 二甲基环己烷反 1,4 二甲基环己烷3、R/S标记法 :在标记手性分子时 ,先把与手性碳相连的四个基团按次序规章排序；然后将最不优先的基团放在远离观看者,再以次观看其它三个基团,假如优先次序就是顺时针,就为 R 构型,假如就是逆时针 ,就为 S 构型；aadCbdCc cbR型S型注:将伞状透视式与菲舍尔投影式互换的方法就是: 先按要求书写其透视式或投影式,然后分别标出其R/S 构型 ,假如两者构型相同,就为同一化合物 ,否就为其对映体；二、反应类型1、加成反应 :依据反应历程不同分为亲电加成、亲核加成与游离基加成；(1) 、亲电加成 :由亲电试剂的攻击而进行的加成反应；要求把握不对称烯烃进行亲电加成反应时所遵循的马氏规章,即试剂中带正电核的部分加到含氢较多的双键碳原子上,而负性部分加到含氢较少的双键碳原子上；烯烃加卤素、卤化氢、硫酸、次卤酸、水,炔烃加卤素、卤化氢、高校有机化学总结水以及共轭双烯的1,2 与 1,4 加成都就是亲电加成反应；烯烃进行亲电加成反应时,双键上电子云密度越大 ,反应越简洁进行；(2) 、亲核加成 :由亲核试剂攻击而进行的加成反应；要把握亲核试剂的概念、 亲核加成反应的历程 简洁加成及加成排除 、不同结构的羰基化合物进行亲核加成反应的活性次序及影响反应活性的因素；羰基化合物与氰氢酸、亚硫酸氢钠、醇、格氏试剂、氨及氨衍生物的加成都就是亲核加成反应；羰基化合物进行亲核加成反应的活性次序为:HCHO>C3HCHO>RCHO6>HC5CHO>C3HCOC3H>RCOC3H>C6H5COCH3>C6H5COC6H5(3) 、自由基加成 :由自由基引发而进行的加成反应；烯烃在过氧化物存在下与溴化氢进行的加成就是自由基加成；不对称烯烃与溴化氢进行自由基加成时得到反马氏规章的产物,即氢加到含氢较少的双键碳原子上； 加成反应除上述三种类型之外,仍有不饱与烃的催化氢化,共轭二烯的双烯合成等；2、排除反应从一个化合物分子中脱去较小分子如 H 2O、HX 、NH 3 而形成 双键或三键的反应叫排除反应；卤代烃脱卤化氢与醇脱水就是重要的排除反应；(1) 、卤代烃脱卤化氢 :卤代烃的排除反应就是在强碱性条件下进行；不同结构的卤代烃进行排除反应的活性次序为 : 三级>二级 >一级；要把握卤代烃进行排除反应时所遵循的查依采夫规章,当卤代烃中不只含有一个 碳时 ,排除时脱去含氢少的 碳上的氢原子；要留意,卤代烃的排除与水解就是竞争反 应；(2) 、醇的排除 :醇的排除反应在强酸性条件下进行,排除方向也遵循查依采夫规章；要把握不同结构的醇进行排除反应的活性次序:叔醇>仲醇 >伯醇；3、取代反应依据反应历程的不同可分为亲电取代、亲核取代、游离基取代；、亲电取代 :由于亲电试剂的攻击而引发的取代反应称亲电取代反应；苯环上的卤化、硝化、磺化、付氏烷基化与酰基化以及重氮盐的偶合反应等,都就是亲电取代反应 ,萘环与芳香杂环上也能发生亲电取代反应；要留意苯环上有致钝基团时不能进行付氏反应,苯环上进行烷基化时会发生异构化现象；把握萘环上进行亲电取代反应的规律,第一个取代基主要进入位,其次个取代基就是进入同环仍就是异环由原取代基的定位效应打算；把握五员、 六员芳香杂环化合物的亲电取代反应以及它们与苯环比较进行亲电取代反应活性的差异,呋喃、噻吩、吡咯进行亲电取代反应的活性比苯大,而吡啶比苯小；、亲核取代由亲核试剂的攻击而引起的取代反应称亲核取代反应；卤代烃的水解、醇解、氰 解、氨解 ,醇与氢卤酸的反应 ,醚键的断裂 ,羧酸衍生物的水解、醇解、氨解等都就是亲核取代反应；卤代烃的亲核取代反应可按两种历程进行,单分子历程 SN1与双分子历程 SN2,一级卤代烃易按 SN2 历程反应 ,三级卤代烃一般按SN 1 历程反应 ,二级卤代烃就两者兼而有之；要在懂得反应历程的基础上把握不同卤代烃进行亲核取代反应的活性；要留意,在碱性条件下卤代烃的取代与排除就是相互竞争的反应,三级卤代烃简洁发生排除,一级卤代烃易发生取代,强极性溶剂 如水 有利于取代 ,而弱极性溶剂 如醇 与强碱 如醇钠 有利于排除 ,高温有利于排除；、自由基取代由自由基的引发而进行的取代称自由基取代；烷烃的卤代,烯烃与烷基苯的卤代就是自由基取代反应；反应条件就是高温、光照或过氧化物存在；自由基的稳固性与中心碳原子上所连的烷基数目有关,烷基越多 ,稳固性越大；自由基的稳固次序为:三级 >二级>一级 >·CH34、氧化仍原反应、氧化反应烯、炔、芳烃侧链以及醇、酚、醛、酮等都易发生氧化反应要把握几种常用的氧化剂 ,如高锰酸钾、 重铬酸钾的硫酸溶液、 氧气 空气 、臭氧以及托伦试剂、 斐林试剂、 次卤酸钠等；把握氧化反应在实际中的应用,如臭氧氧化可用来估计烯烃的结构,托伦试剂与斐林试剂的氧化可用来 鉴别醛与酮等；、仍原反应不饱与烃的催化氢化、醛、酮、羧酸及酯仍原为醇,硝基苯仍原为苯胺等都就是高校有机化学总结仍原反应；要把握几种常用的仍原剂,如 H 2/Ni 、 Na+C2H5OH 、Fe+HCl 、NaBH 4、LiAlH 4 、异丙醇/异丙醇铝等 ,留意后面三种就是供应负氢离子的仍原剂,只对羰基挑选加氢,与双键、三键不发生作用；仍要把握羰基仍原为亚甲基的两种方法,留意,进行克莱门森仍原时反应物分子中不能存在对酸敏锐的基团 ,如醇羟基、双键等,用伍尔夫吉日聂尔仍原及黄鸣龙改进法时,反应物分子中不能带有对碱敏锐的基团 ,如卤素等；5、缩合反应(1) 羟醛缩合含有氢的醛在稀碱条件下生成羟基醛 ,此化合物不稳固受热简洁脱水 ,生成、 不饱与醛；因此 ,此反应常用来增长碳链制备、 不饱与醛；要求把握羟醛缩合的反应条件；(2) 克莱森酯缩合含有氢的酯在强碱条件下发生克莱森酯缩合,两分子酯之间脱去一分子醇生成酮酸酯；要把握反应条件及在实际中的应用,有机合成中广泛应用的乙酰乙酸乙酯就就是通过此 反应制备的；除了上述五种类型的反应之外,仍要求把握重氮化反应、芳香重氮盐的取代反应、脱羧反应等,留意反应条件、产物及其在实际中的应用；三、试剂的分类与试剂的酸碱性1 、 自由 游离 基引发剂在自由基反应中能够产生自由基的试剂叫自由基引发剂free radical initiator, 产生自由基的过程叫链引发；如:Cl2 、Br2 就是自由基引发剂,此外,过氧化氢、过氧化苯甲酰、偶氮二异丁氰、过硫酸铵等也就是常用的自由基引发剂；少量的自由基引发剂就可引发反应,使反应进行下去；2、亲电试剂简洁地说 ,对电子具有亲合力的试剂就叫亲电试剂electrophilic reagent ；亲电试剂一般都就是带正电荷的试剂或具有空的p 轨道或 d 轨道 ,能够接受电子对的中性分子,如:H 、Cl 、Br、 RCH2 、 CH3CO 、 NO2、 SO3H、SO3、BF3 、AlCl3 等,都就是亲电试剂；在反应过程中 ,能够接受电子对试剂 ,就就是路易斯酸 Lewis acid, 因此 ,路易斯酸就就是亲电试剂或亲电试剂的催化剂；3、亲核试剂 对电子没有亲合力 ,但对带正电荷或部分正电荷的碳原子具有亲合力的试剂叫亲核试剂nucleophilic reagent；亲核试剂一般就是带负电荷的试剂或就是带有未共用电子对的中性分子, 如:OH 、 HS、 CN、 NH2 、 RCH2 、 RO 、 RS、 PhO、 RCOO、 X、 H2O 、ROH 、ROR 、NH3 、RNH2 等,都就是亲核试剂；在反应过程中 ,能够给出电子对试剂 ,就就是路易斯碱 Lewis base, 因此 ,路易斯碱也就是亲核试剂；四、有机反应活性中间体假如一个反应不就是一步完成的,而就是经过几步完成；就在反应过程中会生成反应活性中间体；活性中间体能量高、 性质活泼 ,就是反应过程中经受的一种 “短寿命 ”远小于一秒 的中间产物 ,一般很难分别出来 ,只有比较稳固的才能在较低温下被分别出来或被仪器检测出来 如三苯甲烷自由基 ,有机反应活性中间体就是真实存在的物种；1、 碳自由基 carbon free radical 烷烃的卤代 ,烯烃、炔烃的过氧化效应 ,烯烃、芳烃的 H 卤代,加成聚合；具有较高能量 ,带有单电子的原子或原子团,叫做自由基； 自由基碳原子就是电中性的,通常就是 SP2 杂化,呈平面构型；能使其稳固的因素就是P 共轭与 P 共轭；自由基稳固性的次序为:在自由基取代、自由基加成与加成聚合反应中都经受自由基活性中间体；2、 正碳离子 carbocation烯烃、炔烃的亲电加成,芳烃的亲电取代 ,脂环烃小环的加成开环,卤代烃与醇的 SN1,E1 反应；具有较高能量 ,碳上带有一个正电荷的基团,叫正碳离子 ,又称碳正离子；正碳离子通常就是SP2 杂化 ,呈平面构型 ,P 轨道就是空的；能使其稳固的因素有1诱导效应的供电子作用;2P 共轭与 P 共轭效应使正电荷得以分散；它就是一个缺电子体系,就是亲电试剂与路易斯酸；各种正碳离子的稳固性次序为:在亲电加成、芳环上亲电取代、SN1、 E1、烯丙位重排反应中都经受正碳离子活性中间体；3、 碳负离子炔化物的反应 ,格氏试剂反应 ,其它金属有机化合物的反应；具有较高能量 ,碳上带一个负电荷的基团,叫碳负离子； 烷基碳负离子一般就是SP3 杂化 ,呈角锥形 ,孤对电子处于一个未成键的杂化轨道上;假如带负电荷的碳与双键相连,就这个烯丙位的碳负离子就是SP2 杂化 ,呈平面构型 ,一对未成键的电子处于P 轨道上 ,可以与 键发生 P 共轭；碳负电子就是一个富电子体系 ,就是强亲核试剂 ,也就是一个路易斯碱；各种负碳离子的稳固性次序为:4、 卡宾 碳烯 carbene卡宾的生成 排除反应 与卡宾的加成反应与插入反应碳烯 :CH2 就是个双自由基 ,外层只有六个电子,不满八隅体 ,能量高 ,反应活性大；四、过渡状态 transition state, 简称 T、S由反应物到产物 或到某个活性中间体 之间所经受的反应能量最高点的状态,在该状态时 ,旧的化学键将断裂而未断 , 新的化学键将形成而未形成,就像把一根橡皮筋拉到立刻就要断裂的那一瞬时,整个体系处于能量的最高状态,这个状态就称为过渡态；过渡态不能分别出来,用一般的仪器也检测不到她们 的存在；如卤代烃的SN2 反应 :；过渡态的结构 :(1) 中心碳原子连接有五个基团,拥挤程度大 ,能量高；(2) 中心碳原子由原先的SP3 杂化变为 SP2 杂化 ,亲核试剂与离去基团连在P 轨道的两端 ,处于同始终线上 ;其它三个基团与碳原子处于同一平面上；(3) 亲核试剂与离去基团都带部分负电荷,其电荷量的大小视情形而定；(4) 产物的构型有瓦尔登转化；过渡态与活性中间体的区分:(1) 能量曲线上 :T、S 处于能量曲线的峰顶上,能量高 ;中间体处于能量曲线的波谷上,能量相对较低；(2) 寿命:T、 S 就是一种活化络合物 ,寿命极短 ,只有几到几十飞秒 10 15 秒,中间体就是真实存在的 ,寿命比 T、S 要长些 ,在超强酸中能稳固存在；(3) 表示方法 :T、S 不能用经典的价键理论去表示,中间体能用价键理论表示其结构；6、苯炔 :卤苯与氨基钠发生排除加成反应所经受的活性中间体；反应名称活性中间体反 应 步骤反应特点攻击试剂课本内容自由基反应自 由 基 取代自由基31三步反应 ,经受自由基 ,2 链锁反应 3立体化学上为外消旋产物自由基P3237自 由 基 加成自由基31 三步反应 , 经受自由基 2 链锁反应3 键断裂 ,生成 键自由基P5658亲电取代正离子2亲电加成正离子21 二步反应 , 经受正离子生成芳环取代产物1 二步反应 ,经受正碳离子生成 键 -络合物 2 正离子P1251262 键断裂 , 正碳离子P5053亲核取代1反应连续进行 ,经受 T、S2有瓦尔登转化 3 立体化学上得到旋光化合物亲核试剂P1861941 二步反应 ,经受正碳离子 2 有重排产物3立体化学上得到外消旋产物亲核试剂P186194五、反应历程及特点 :SN2无1SN1正碳离子2消1反应连续 ,经受 T、S2产物烯烃遵守除E2无1查依切夫规章反1 二步反应 ,经受正碳离子 2 有重排产应E1正碳离子 2物3生成烯烃遵守查依切夫规章碱P194198碱P193194双烯合协同反应无11 不经受活性中间体,反应一步完成 2 无不需要催化剂成 ,SN1 、 E1反应(1) 二步反应 ,经受碳烯 2生成高活性的排除反应碳烯2碳烯；六、 重排反应机理 :rearrangement碱P401404重排反应规律 : 由不稳固的活性中间体重排后生成较稳固的中间体; 或由不稳固的反应物重排成较稳固的产物；1、 碳正离子重排H（1） 负氢 1,2 迁移: CH 3CHCH 2CH 3CHCH 3CH 3（2） 烷基 1,2迁移 : CH3CCH2CH3CCH 2CH3（3） 苯基 1,2迁移 :C6H5CH 3CH 3C6H5C OH2、哪醇重排 :CH2CH 3C6H5CCH 2C6H5OHCH 3CH 3C6H5CCH 2C6H5OHCH3HC6H5CCH 2C6H5 频 2OCH3CH 3CH 3CCCH 3HCH3CCCH3H 2OCH 3CCCH 3OHOH重排OHCH 3OH 2OH CH 3CH 3CCCH 3HCH 3CCCH3频哪酮 OHCH 3OCH 3在频哪醇重排中 ,基团迁移优先次序为 :ArRH 3、 变环重排 :CHCH 3H OHCHCH 3OH2H2OCHCH3Cl变环重排CH3ClCH 34、 烯丙位重排 :碱性水解CHCHCHCH ClClOH32CH3CHCHCH2CH 3CHCHCH25、其它重排CH3CHCHCH2OHCH3CHCH OHCH2（1） 质子 1,3迁移 互变异构现象 CH 3H2O424CCHHgSO , H SOOHCH3CCH 2CH3OCCH 3七、化合物的稳固性与结构的关系诱导效应 :由于分子中原子的电负性不同而产生的一种极化效应 ,沿键由近而远传递 ,距离越远影响越小；它包括吸电子诱导效应与给电子诱导效应；共轭效应 :在共轭体系中由于电子的离域而产生的效应 ,沿共轭体系以极性交替的方式传递 ,不随碳链的增长而减弱；它包括吸电子共轭效应与给电子共轭效应；共轭效应的形式有 -共轭 如共轭烯烃、苯环 与 p-共轭 如烯丙基碳正离子 ；要求把握诱导效应与共轭效应产生的缘由及特点,能用电子效应说明碳正离子、碳负离子与游离基的稳固性 ,取代基对羧酸、酚酸性的影响及对胺碱性的影响; 说明不对称烯烃进行亲电加成时所遵循的马氏规章、 卤代烃与醇进行排除时所遵循的查依采夫规章、不同结构的卤代烃进行亲核取代反应的活性、羰基化合物进行亲核加成反应的活性等；相同之处 :都就是电子效应 ,都就是通过电子的流淌或偏移对结构与性质产生影响；不同之处 :(1) 存在的体系不同 ,共轭效应存在于共轭体系中,诱导效应存在于 键中；(2) 传递距离不同 ,共轭效应沿共轭链传递而不减弱,为长程效应 ;诱导效应沿 键传递减弱很快 ,对第三个碳原子的影响小到可忽视不计,为短程效应；(3) 电荷分布不同 ,共轭效应沿共轭链电荷交替分布;诱导效应沿碳链传递只显现一个偶极；八、有关规律1、马氏规律 :亲电加成反应的规律 ,亲电试剂总就是加到连氢较多的双键碳上；2、过氧化效应 :自由基加成反应的规律,卤素加到连氢较多的双键碳上；3、空间效应 :体积较大的基团总就是取代到空间位阻较小的位置；4、定位规律 :芳烃亲电取代反应的规律,有邻、对位定位基,与间位定位基；5、查依切夫规律 :卤代烃与醇排除反应的规律,主要产物就是双键碳上取代基较多的烯烃；6、休克尔规章 :判定芳香性的规章； 存在一个环状的大键,成环原子必需共平面或接近共平面, 电子数符合 4n+2 规章；7、 霍夫曼规章 :季铵盐排除反应的规律,只有烃基时 ,主要产物就是双键碳上取代基较少的烯烃动力学掌握产物 ；当 碳上连有吸电子基或不饱与键时,就排除的就是酸性较强的氢,生成较稳固的产物热力学掌握产物 ；九、有机化学中常用的优先次序1、 次序规章 :先按原子序数大小排序,原子序数大的优先 ,同位素中原子量重的优先;假如第一次比较原子序数相同 ,按外推法比较 ,原子序数总与大的优先；次序规章用在烯烃与手性碳原子的构型标记中,仍用在命名时处理取代基 将次序规章中优先的放后面 ；2、 官能团优先次序 :只用在命名时 ,以谁做母体 ,从谁开头编号； COOH SO3H COOR COX CN CHO >C O OH 醇 OH 酚 SHNH2 OR CC CC R X NO2官能团的优先次序大体上就是以基团的氧化态高低排列的；3、 定位基及其定位才能的强弱次序:用在芳烃亲电取代反应中确定新引入基团进入的位置；邻、对位定位基: O NCH32 NH2 OH OCH3 NHCOCH3 R OCOCH3 C6H5 F Cl Br I间位定位基 : NH3 NO2 CN SO3H COOH CHO COCH3 COOCH3 CONH24、 烯烃稳固性判定R2C=CR 2 > R 2C=CHR > RCH=CHRE-构型 > RCH=CHRZ-构型 > RHC=CH2 >CH 2=CH 25、 反应中间体稳固大小判定碳正离子的稳性次序 :CH 2CHCH 2自由基稳固性次序CH: 2 CH 3 3C CH 3 2CH CH 3 CH 2 CH 3CH 2CHCH 2 CH3) 3C CH 32CH CH3CH 2 CH 3碳负离子稳固性次序 :CH 26、酸碱性的判定CH 2CHCH 2CH 2 CH 3 1；R 2；R 3；R1、 不同类型化合物算碱性判定HOH> ROH>HCCH>NH2H >CH 2C=CHH> CH3CH 2H2、 液pK相a 中醇15的.7酸性大1小619253440493、 酸性大小的影像因素 吸电子基与推电子基对酸性的影响:7、反应活性大小判定1、 烷烃的自由基取代反应X 2 的活性 :F2 >Cl 2 >Br 2 >I 2挑选性 :F2 < Cl 2 < Br 2< I 22、 烯烃的亲电加成反应活性R2C=CR 2 > R2C=CHR> RCH=CHR> RCH=CH 2 > CH 2=CH 2 > CH 2=CHX3、 烯烃环氧化反应活性R2C=CR 2 > R2C=CHR> RCH=CHR> RCH=CH 2 > CH 2=CH 24、 烯烃的催化加氢反应活性:CH 2=CH 2 > RCH=CH 2 >RCH=CHR' > R 2C=CHR > R 2C要求只少记几个常见的定位基,如红色的定位基；十、异构现象1、 构造 :分子中原子的连接次序或结合方式；2、 构型 :分子中原子在空间的不同排布方式；3、 构象 :仅仅由于分子中碳碳单键的旋转,而引起分子中各原子在空间的不同排布方式；4、 构型与构象的区分 :虽然两者都属立体异构的范畴,但两者有本质的差异； 1构型的个数就是有限的 ,而构象就是有很多个 ,通常讨论的只就是其典型的构象；2 通常条件下 ,两个构型之间不能互变,就是较为固定的空间排布,可以分别开来 ;而构象之间却能在室温下快速相互转化,无法分别；5、 手性分子 : 一个分子与其镜像不能重合,就像人的左右手一样 ,叫手性分子；判定一个分子或物体就是否就是手性的,可考查它就是否具有对称面、对称中心与交替对称轴,假如都没有 ,该分子或物体就就是手性的;假如有其一 ,就就是非手性的；手性就是分子存在对映异构的充分必要条件；就是手性分子才有对映体,才有旋光性；6、 对映异构体的数目:假如一个分子有n 个手性碳原子 ,就其对映异构体的数目为2n 个；如有相同的手性碳原子 ,就对映异构体的数目会少于考查一个物质全部立体异构体的方法就是2n 个；: 先考查其顺反异构,然后找出手性分子,再找出手性分子的对映异构体；碳架异构 :由于碳骨架 碳链 的不同而产生的 ,例如 ,丁烷与异丁烷；位置异构 :由于取代基或官能团在碳链或环上的位置不同而产生的,例如 ,正丁醇与 2-丁醇；官能团异构 :由于官能团的不同而产生的,例如 ,正丁醇与乙醚；互变异构 :由于不同官能团之间快速互变而形成的可逆异构化现象,例如 ,CH 3 C=CH 2CH 3 C CH 3顺反异构 :OHO,例如 ,顺-2-丁烯由于双键或环的存在使分子中某些原子或基团在空间位置的不同而产生的与反 -2-丁烯；对映异构 :由于分子中含有手性碳原子连有四个不同原子或基团, 原子在空间的排列方式不同而使两个分子之间具有实物与镜像的关系,称为对映异构；例如 :COOHCOOHHOHHOH CH 3CH 3构象异构 : 由于环绕键旋转而产生的分子中原子或基团在空间不同的排列方式叫构象异构；例如:1- 溴丙烷的全重叠构象与对位交叉构7、 酒石酸的物理性质对比表化合物名称比旋光度熔点 物质性质2R,3R 酒石酸 12°170纯洁物2S,3S酒石酸 12°170纯洁物2R,3S酒石酸0146纯洁物d l酒石酸0206混合物7、 电子效应1) 诱导效应2) 共轭效应 - 共轭 ,p- 共轭 , -p超 2 共轭, - 超共轭；3) 空间效应十一、有机化合物的空鉴间别阻碍：OH已有基团对新引入基团的空间阻碍作用；1、 烯烃、二烯、炔烃及三、四元的脂环烃:溴的四氯化碳溶液,溴腿色OH2、 含有炔氢的炔烃 :硝酸银或氯化亚铜的氨溶液,生成炔化银白色沉淀C或H 炔化亚铜红C色H沉淀；33、 卤代烃 :硝酸银的范醇德溶华液张力,生：成两卤个化原银子沉或淀原子;团距离太近,小于两3,叔卤代烃与烯立体效应不同结构的卤代烃生成沉淀的S速O3度H 不同空间效应 丙式卤代烃最快 ,仲卤代烃次之 ,伯卤者代的烃范需德加华半热径才之出和现而沉产淀生；的张力；和4、 醇:与金属钠反应放出氢气鉴别 6 个碳原子以下的醇; 用卢卡斯试剂鉴别伯、仲SO、叔醇,叔醇立刻变浑浊 ,仲醇放置后变浑浊 ,伯醇放置后也无变化；HH3H5、 酚或烯醇类化合物扭转:张用力三：氯在化重铁叠溶构液象产中生存颜在色着；要苯变酚与溴水生H成三溴苯酚H白色沉淀H ；6、 羰基化合物 :2,4-二硝基苯肼为,交产叉生式黄构色象或的橙一红种色张沉力淀；;区分醛与H酮用托伦试剂,醛能生成银镜 ,而酮不能 ;区分芳香醛与脂肪醛或酮与脂肪醛,用斐林试剂 ,脂肪醛H生H成砖红H色沉淀H甲基酮与具有CH 3 CH 结构的醇用碘的氢氧化钠溶液,而酮H 与芳香醛不能 ;鉴别H生成黄色的碘仿沉淀；7、 甲酸 :用托伦试剂 ,甲酸能生成银镜 ,而其她酸不能；OH8、 胺:区分伯、仲、叔胺有两仲方法(1) 用苯磺酰氯或对甲苯磺酰氯,在 NaOH溶液中反应 ,伯胺生成的产物溶于NaOH;仲胺生成的产物不溶于 NaOH溶液 ;叔胺不发生反应；(2) 用 NaNO2+HCl:脂肪胺 : 伯胺放出氮气 , 仲胺生成黄色油状物 , 叔胺不反应；芳香胺 : 伯胺生成重氮盐 , 仲胺生成黄色油状物 , 叔胺生成绿色固体；9、 糖: 葡萄糖与果糖 : 用溴水 , 葡萄糖能使溴水腿色 , 而果糖不能；麦芽糖与蔗糖 : 用托伦试剂或斐林试剂, 麦芽糖可生成银镜或砖红色沉淀, 而蔗糖不能；