2022年大学有机化学复习重点总结3.docx

反应活性大小判定1. 烷烃的自由基取代反应X2 的活性： F2 >Cl 2 >Br 2 >I 2挑选性： F2 < Cl2 < Br 2< I 22. 烯烃的亲电加成反应活性R2C=CR2> R 2C=CHR> RCH=CHR> RCH=2C>H CH2=CH2 > CH2=CHX3. 烯烃环氧化反应活性R2C=CR2> R 2C=CHR> RCH=CHR> RCH=2C>H CH2=CH24. 烯烃的催化加氢反应活性：CH2=CH2 > RCH=CH2 >RCH=CHR' > R 2C=CHR > R2C=CR2卤代烃的亲核取代反应SN1 反应：CH 2CHCH 2XCH 2 X> 3 RX>2 RX>1 RX >CH3X（ CH 33CBrS 2形成碳正离子N反的相应对：速率110BrBrBr-310-610-11CH 3X 1o RX 2o RX 3o RX成环的 SN2 反应速率是：v 五元环 >v 六元环 >v 中环,大环 >v 三元环>v 四元环定位基定位效应强弱次序：邻、对位定位基： O NCH32 NH2 OH OCH3 NHCOCH3 R OCOCH3 C6H5 F Cl Br I间位定位基： NH3 NO2 CN COOH SO3H CHO COCH3 COOCH3 CONH2转 有机化学鉴别方法终极版找了很久有机化学鉴别方法的总结1 烷烃与烯烃,炔烃的鉴别方法是酸性高锰酸钾溶液或溴的ccl4溶液（烃的含氧衍生物均可以使高锰酸钾褪色,只是快慢不同）2 烷烃和芳香烃就不好说了,但芳香烃里,甲苯,二甲苯可以和酸性高锰酸钾溶液反应,苯就不行3 另外,醇的话,显中性4 酚：常温下酚可以被氧气氧化呈粉红色,而且苯酚仍可以和氯化铁反应显紫色5 可利用溴水区分醛糖与酮糖6 醚在避光的情形下与氯或溴反应,可生成氯代醚或溴代醚；醚在光助催化下与空气中的氧作用,生成过氧化合物；7 醌类化合物是中药中一类具有醌式结构的化学成分, 主要分为苯醌 , 萘醌 , 菲醌和蒽醌四种类型,详细颜色不同反应类型较多一各类化合物的鉴别方法1. 烯烃、二烯、炔烃：（1） 溴的四氯化碳溶液,红色腿去（2） 高锰酸钾溶液,紫色腿去；2. 含有炔氢的炔烃：（1） 硝酸银,生成炔化银白色沉淀（2） 氯化亚铜的氨溶液,生成炔化亚铜红色沉淀；3. 小环烃：三、四元脂环烃可使溴的四氯化碳溶液腿色4. 卤代烃：硝酸银的醇溶液,生成卤化银沉淀；不同结构的卤代烃生成沉淀的速度不同, 叔卤代烃和烯丙式卤代烃最快,仲卤代烃次之,伯卤代烃需加热才显现沉淀；5. 醇：（1） 与金属钠反应放出氢气（鉴别6 个碳原子以下的醇）；（2） 用卢卡斯试剂鉴别伯、仲、叔醇,叔醇马上变浑浊,仲醇放置后变浑浊,伯醇放置后也无变化；6. 酚或烯醇类化合物：（1） 用三氯化铁溶液产生颜色（苯酚产生兰紫色）；（2） 苯酚与溴水生成三溴苯酚白色沉淀；7. 羰基化合物：（1） 鉴别全部的醛酮：2,4- 二硝基苯肼,产生黄色或橙红色沉淀；（2） 区分醛与酮用托伦试剂,醛能生成银镜,而酮不能；（3） 区分芳香醛与脂肪醛或酮与脂肪醛,用斐林试剂,脂肪醛生成砖红色沉淀,而酮和芳香醛不能；（4） 鉴别甲基酮和具有结构的醇,用碘的氢氧化钠溶液,生成黄色的碘仿沉淀；8. 甲酸：用托伦试剂,甲酸能生成银镜,而其他酸不能；9. 胺：区分伯、仲、叔胺有两种方法（1） 用苯磺酰氯或对甲苯磺酰氯,在NaOH溶液中反应,伯胺生成的产物溶于NaOH；仲胺生成的产物不溶于NaOH溶液；叔胺不发生反应；（2） 用 NaNO2+HC：l脂肪胺：伯胺放出氮气,仲胺生成黄色油状物,叔胺不反应；芳香胺：伯胺生成重氮盐,仲胺生成黄色油状物,叔胺生成绿色固体；10. 糖：（1） 单糖都能与托伦试剂和斐林试剂作用,产生银镜或砖红色沉淀；（2） 葡萄糖与果糖：用溴水可区分葡萄糖与果糖,葡萄糖能使溴水褪色,而果糖不能；（3） 麦芽糖与蔗糖：用托伦试剂或斐林试剂,麦芽糖可生成银镜或砖红色沉淀,而蔗糖不能；二例题解析例 1用化学方法鉴别丁烷、1- 丁炔、 2- 丁炔；分析：上面三种化合物中,丁烷为饱和烃,1- 丁炔和 2- 丁炔为不饱和烃,用溴的四氯化碳溶液或高锰酸钾溶液可区分饱和烃和不饱和烃,1- 丁炔具有炔氢而 2- 丁炔没有,可用硝酸银或氯化亚铜的氨溶液鉴别；因此,上面一组化合物的鉴别方法为：例 2用化学方法鉴别氯苄、1- 氯丙烷和 2- 氯丙烷；分析： 上面三种化合物都是卤代烃,是同一类化合物, 都能与硝酸银的醇溶液反应生成卤化银沉淀,但由于三种化合物的结构不同,分别为苄基、二级、一级卤代烃,它们在反应中的活性不同,因此,可依据其反应速度进行鉴别；上面一组化合物的鉴别方法为： 例 3用化学方法鉴别以下化合物苯甲醛、丙醛、 2- 戊酮、 3- 戊酮、正丙醇、异丙醇、苯酚分析：上面一组化合物中有醛、酮、醇、酚四类,醛和酮都是羰基化合物,因此,第一用鉴别羰基化合物的试剂将醛酮与醇酚区分,然后用托伦试剂区分醛与酮,用斐林试剂区分芳香醛与脂肪醛, 用碘仿反应鉴别甲基酮； 用三氯化铁的颜色反应区分酚与醇,用碘仿反应鉴别可氧化成甲基酮的醇；鉴别方法可按以下步骤进行：（1） 将化合物各取少量分别放在7 支试管中,各加入几滴2,4- 二硝基苯肼试剂,有黄色沉淀生成的为羰基化合物,即苯甲醛、丙醛、2- 戊酮、 3- 戊酮,无沉淀生成的是醇与酚；（2） 将 4 种羰基化合物各取少量分别放在4 支试管中, 各加入托伦试剂 （氢氧化银的氨溶液）,在水浴上加热,有银镜生成的为醛,即苯甲醛和丙醛,无银镜生成的是2- 戊酮和 3- 戊酮；（3） 将 2 种醛各取少量分别放在2 支试管中,各加入斐林试剂（酒石酸钾钠、硫酸酮、氢氧化钠的混合液）,有红色沉淀生成的为丙醛,无沉淀生成的是苯甲醛；（4） 将 2 种酮各取少量分别放在2 支试管中, 各加入碘的氢氧化钠溶液,有黄色沉淀生成的为 2- 戊酮,无黄色沉淀生成的是3- 戊酮；（5） 将 3 种醇和酚各取少量分别放在3 支试管中, 各加入几滴三氯化铁溶液,显现兰紫色的为苯酚,无兰紫色的是醇；（6） 将 2 种醇各取少量分别放在支试管中,各加入几滴碘的氢氧化钠溶液,有黄色沉淀生成的为异丙醇,无黄色沉淀生成的是丙醇；1化学分析（1） 烃类烷烃、环烷烃不溶于水,溶于苯、乙酸、石油醚,因很稳固且不和常用试剂反应,故常留待最终鉴别；不与 KMnO4反应,而与烯烃区分；烯烃 使 Br2 CCl4（红棕色）褪色；使KMnO4/OH（-变成无色 Mn2+；共轭双烯 与顺丁烯二酸酐反应,生成结晶固体；紫色）变成 MnO2棕色沉淀；在酸中炔烃（ C C）使 Br2 CCl4（红棕色）褪色；使KMnO4色沉淀,与烯烃相像；OH-（紫色）产生 MnO2棕芳烃 与 CHCl3+无水 AlCl3 作用起付氏反应, 烷基苯呈橙色至红色,萘呈蓝色, 菲呈紫色, 蒽呈绿色,与烷烃环烷烃区分；用冷的发烟硫酸磺化,溶于发烟硫酸中,与烷烃相区分；不能快速溶于冷的浓硫酸中,与醇和别的含氧化合物区分；不能使 Br2 CCl4 褪色, 与烯烃相区分；（2） 卤代烃 R X（ Cl 、 Br、 I ）在铜丝火焰中呈绿色, 叫 Beilstein试验, 与 AgNO3醇溶液生成 AgCl （白色）、AgBr（淡黄色）、AgI （黄色）；叔卤代烷、碘代烷、丙烯型卤代烃和苄基卤立刻起反应,仲卤代烃、伯卤代烃放置或加热起反应,乙烯型卤代烃不起反应；（3） 含氧化合物醇（ R OH） 加 Na产生 H2（气泡）,含活性 H 化合物也起反应；用RCOClH2SO4或酸酐可酯化产生香味,但限于低级羧酸和低级醇；使K2Cr2O7 H2SO4水溶液由透亮橙色变为蓝绿色 Cr3+（不透亮）,可用来检定伯醇和仲醇；用Lucas 试剂（浓 HCl+ZnCl2 ）生成氯代烷显现浑浊,并区分伯、仲、叔醇；叔醇立刻和Lucas 试剂反应,仲醇 5 分钟内反应,伯醇在室温下不反应；加硝酸铵溶液呈黄至红色,而酚呈NaOH）生成 CHI3（黄色）；酚（ Ar OH） 加入 1 FeCl3 溶液呈蓝紫色 Fe （ ArO）63- 或其它颜色,酚、烯醇类化合物起此反应； 用 NaOH水溶液与 NaHCO3水溶液,酚溶于 NaOH水溶液,不溶于 NaHCO,3与 RCOOH区分；用 Br2 水生成 （白色,留意与苯胺区分） ；醚（ R O R） 加入浓 H2SO4生成 盐、混溶,用水稀释可分层,与烷烃、卤代烃相区分（含氧有机物不能用此法区分） ；酮 加入 2, 4- 二硝基苯肼生成黄色沉淀；用碘仿反应（I2 NaOH）生成 CHI3（黄色）,鉴定甲基酮；用羟氨、氨基脲生成肟、缩氨基脲,测熔点；醛 用 Tollens试剂 A（g NH3）2OH产生银镜 Ag；用 Fehling试剂 2Cu2+ 4OH-或 Benedict试剂生成 Cu2O（红棕色） ；用 Schiff试验品红醛试剂呈紫红色；羧酸 在 NaHCO3水溶液中溶解放出CO2气体；也可利用活性H的反应鉴别；酸上的醛基被氧化；羧酸衍生物水解后检验产物；（4） 含氮化合物利用其碱性,溶于稀盐酸而不溶于水,或其水溶性化合物能使石蕊变蓝；脂肪胺采纳 Hinsberg试验芳香胺芳香伯胺仍可用异腈试验：苯胺 在 Br2+H2O中生成（白色）；苯酚有类似现象；（5） 氨基酸采纳水合茚三酮试验脯氨酸为淡黄色；多肽和蛋白质也有此呈色反应；（6） 糖类淀粉、纤维素需加 SnCl2 防止氧对有色盐的氧化；碳水化合物均为正性；淀粉加入 I2 呈兰色；葡萄糖加 Fehling试剂或 Benedict试剂产生 Cu2O（红棕色）,仍原糖均有此反应；加Tollens试剂Ag （ NH3） 2+OH-产生银镜；化学命名法一般规章取代基的次序规章当主链上有多种取代基时,由次序规章打算名称中基团的先后次序；一般的规章是：1. 取代基的第一个原子质量越大,次序越高；2. 假如第一个原子相同,那么比较它们第一个原子上连接的原子的次序；如有双键或三键,就视为连接了2 或 3 个相同的原子；以次序最高的官能团作为主要官能团,命名时放在最终；其他官能团,命名时次序越低名称越靠前；主链或主环系的选取以含有主要官能团的最长碳链作为主链,靠近该官能团的一端标为1 号碳；假如化合物的核心是一个环（系）,那么该环系看作母体；除苯环以外,各个环系按照自己的规章确定1 号碳,但同时要保证取代基的位置号最小；支链中与主链相连的一个碳原子标为1 号碳；数词位置号用阿拉伯数字表示；官能团的数目用汉字数字表示；碳链上碳原子的数目,10 以内用天干表示,10 以外用汉字数字表示；杂环化合物（最近学员常常在答疑板提到关于命名的疑问,以下内容可供参考）把杂环看作碳环中碳原子被杂原子替换而形成的环,称为“某杂（环的名称） ”；（如： 氧杂环戊烷）给杂原子编号,使杂原子的位置号尽量小；其他官能团视为取代基；1. 带支链烷烃主链 选碳链最长、带支链最多者；编号按最低系列规章；从* 侧链最近端编号,如两端号码相同时,就依次比较下一取代基位次,最先遇到最小位次定为最低系统（不管取代基性质如何）；（最小命名法）2, 3, 5- 三甲基己烷,不叫2, 4, 5- 三甲基己烷,因2, 3, 5 与 2, 4, 5 对比是最低系列；取代基次序 IUPAC规定依英文名第一字母次序排列；我国规定采纳立体化学中“次序规章”：优先基团放在后面,如第一原子相同就比较下一原子；2- 甲基 -3- 乙基戊烷,因 CH2CH3 CH3,故将 CH3放在前面；2. 单官能团化合物主链选含官能团的最长碳链、 带侧链最多者, 称为某烯（或炔、醇、醛、酮、酸、酯、）；卤代烃、硝基化合物、醚就以烃为母体,以卤素、硝基、烃氧基为取代基,并标明取代基位置；编号从 * 近官能团（或上述取代基）端开头,按次序规章优先基团列在后面；3多官能团化合物（ 1）脂肪族选含官能团最多（尽量包括重键）的最长碳链为主链；官能团词尾取法习惯上按以下次序,OH NH2（=NH） C CC=C如烯、炔处在相同位次时就给双键以最低编号；（ 2）脂环族、芳香族如侧链简洁,选环作母体；如取代基复杂,取碳链作主链；（ 3）杂环从杂原子开头编号,有多种杂原子时,按O、S、N、P 次序编号；4顺反异构体（ 1）顺反命名法环状化合物用顺、反表示；相同或相像的原子或基因处于同侧称为顺式,处于异侧称为反式；（ 2） Z, E 命名法化合物中含有双键时用Z、E 表示；按“次序规章”比较双键原子所连基团大小,较大基团处于同侧称为Z,处于异侧称为E；次序规章是：（）原子序数大的优先,如I Br Cl S P F O N C H,未共享电子对：为最小；（）同位素养量高的优先,如DH；（）二个基团中第一个原子相同时,依次比较其次、第三个原子；（）重键分别可看作（） Z 优先于 E , R 优先于 S；5旋光异构体（ 1） D, L 构型主要应用于糖类及有关化合物,以甘油醛为标准,规定右旋构型为D,左旋构型为 L；凡分子中离羰基最远的手性碳原子的构型与D-（）- 甘油醛相同的糖称D型；反之属 L 型；氨基酸习惯上也用D、L 标记；除甘氨酸无旋光性外,- 氨基酸碳原子的构型都是L型；其余化合物可以通过化学转变的方法,与标准物质相联系确定；（ 2） R, S 构型含一个手性碳原子化合物Cabcd 命名时, 先将手性碳原子上所连四个原子或基团按“次序规章”由大到小排列（比如a b cd）,然后将最小的d 放在远离观看者方向,其余三个基团指向观看者,就a b c 顺时针为 R,逆时针为 S；如 d 指向观看者,就顺时针为S,逆时针为R；在实际使用中,最常用的表示式是Fischer投影式,（ R） -2- 氯丁烷；由于Cl C2H5 CH3 H,最小基团 H 在 C 原子上下（表示向后）, 处于远离观看者的方向,故命名法规定Cl C2H5 CH3顺时针为 R；