有机化学复习(B).doc
. .一、选择题（单项选择，每小题2分）1. 下述化合物与饱和NaHSO3反应速度大小次序为（ a>b>c ） 2. 下列化合物中不能与2,4-二硝基苯肼反应的化合物是（ C ）3.下列化合物中不能发生碘仿反应的是（ A）4.比较下列各化合物羰基反应活性为：（d>a>b>c）A.丙醛 B.甲丙酮 C.甲酸丙酯 D.丙酰溴5.下列化合物中不能发生银镜反应的含羰基化合物是（D ）6.将下列化合物按其-H酸性大小排列：（d>b>a>c）A.丙酮 B.乙醛 C.乙酸 D.2,4-戊二酮7.下列化合物中不能发生自身羟醛缩合反应的含羰基化合物是（A ）。 8. 下列化合物中，哪个可发生Cannizzaro反应（D ）9.下列化合物既有碘仿反应又能与饱和亚硫酸氢钠溶液反应的是：（A）A.丙酮 B.丙醛 C.3-戊酮 D.2-丁醇10. 下列化合物与H反应速率由大到小排序为（ A>B>C>D ）11.下列各羧酸衍生物的亲核取代反应顺序为：（A>C>B>D）A丙酰氯 B.甲酸丙酯 C. 醋酸酐 D.乙酰胺12. 下列化合物与H反应速率由大到小排序为（ A> C > D > B。）13.比较下列各酯类化合物的水解速率的顺序为：（A>B>C>D）A.乙酸甲酯 B.乙酸乙酯 C.乙酸异丙酯 D.乙酸异丁酯14. 下列化合物与H反应速率由大到小排序为（ A> D > B >C）15.下列化合物可以发生碘仿反应的是（ A ）A.乙醛 B.丙醛 C.3-己酮 D.1-苯基乙醇16.比较下列各胺类化合物的碱性顺序为：（D>A>C>B）A.乙胺 B.苯胺 C.氨 D.N,N-二乙基胺17.下列化合物不可以发生碘仿反应的是（ C ）A.2-戊醇 B.苯乙酮 C.3-己酮 D.3，3-二甲基-2-丁酮18.下列化合物可以发生碘仿反应的是（ D ）A.3-戊醇 B.丙醛 C.环己酮 D.3-苯基-2-丁醇19.比较下列化合物中四个羟基的酸性排列顺序为：（A>B>D>C）20下列化合物中能发生Cannizzaro反应的是（ A）21. 比较下列化合物的酸性大小，其中酸性最强的是（D ）A. B. C. 22.比较下列各含氮化合物的碱性顺序为：（D>C>B>A）A. 吡咯B. 吡啶 C. D.23. 比较下列化合物的酸性大小，其中酸性最强的是（C ）24.下列芳香化合物的亲电取代反应活性顺序为：（B>D>A>C）A.苯 B. C. D,噻吩25比较下列化合物的酸性大小，其中酸性最弱的是（ B）26. 比较下列化合物的酸性大小，其中酸性最强的是（D ）27.指出下列化合物中酯化反应速率最大的是（A ）28.指出下列化合物中酯化反应速率最大的是（ A ）29. 下列化合物发生水解反应的速率最大的是（A ）30. 下列化合物发生水解反应的速率最大的是（A ）31. 下列化合物进行脱羧反应活性最大的是（ B ）。A. 丁酸 B. -丁酮酸 C. -丁酮酸 D.丁二酸32. 下列化合物沸点最高者为（ D ）。 A. 乙醇 B. 乙酸 C. 乙酸乙酯 D. 乙酰胺33下列酯碱性水解速度最大的是（C ）34下列酯碱性水解速度最大的是（D ）35. 下面哪种反应条件能使环戊酮转化为环己酮( B ) A.CH2O, HN(CH3)2.HCl B. CH3NO2H2/NiHNO2 C. CH3MgX CO2H2O D. Na 水解 36通过Michael加成反应可以合成（A ）化合物。 A. 1,5- 二羰基化合物 B. 1,3- 二羰基化合物 C. 1,6- 二羰基化合物 D.1,4- 二羰基化合物37. 比较羧酸HCOOH(I),CH3COOH(II),(CH3)2CHCOOH(III),(CH3)3CCOOH(IV)的酸性大小(B )A. IV>III>II>I B. I>II>III>IV C. II>III>IV>I D.I>IV>III>II 38.下列糖中不与土伦试剂起反应的非还原性糖是：（D）39. 下列化合物酸性大小的顺序为(C ) 乙醇乙酸甲醇乙炔 A. > > > B. > > > C. > > > D. > > > 40. 碱性大小排列正确的是(C )(1)吡啶 （2）4-氨基吡啶 （3）4-甲基吡啶 （4）4-氰基吡啶 A.(1)>(2)>(3)>(4) B.(2)>(1)>(3)>(4) C.(2)>(3)>(1)>(4) D.(2)>(3)>(4)>(1)41.把下面各个亲核试剂中作为进攻的原子找出，并在其下方划线标注：A.CH3CH2MgBr B.H3CC=a C. NH2-NHC6H5 D.NaHSO342. 苯(a)、呋喃(b)、吡咯(c)、噻吩(d)发生亲电取代反应的活性次序是(D ) A.a>b>c>d B. b>a>c>d C. d>c>b>a D. c>b>d>a 43. 喹啉硝化时,硝基进入(C ) A. 2位 B. 3位 C. 5位和8位 D. 4位44.苯胺,甘油,浓H2SO4,硝基苯共热生成喹啉的反应叫(C ) A. Cannizzaro反应 B. Fischer反应 C. Skraup反应 D.Hantzsch合成 45下列哪个化合物存在对映异构体且能拆分得光学纯的异构体？（ D ）46.比较下列各化合物羰基反应活性为：（D>A>B>C）A.乙醛 B.丙酮 C.乙酸甲酯 D.乙酰氯47下列化合物哪个有变旋现象？（A ）48.将下列化合物按其-H酸性大小排列：（D>B>A>C）A.2-丁醛 B. 1-丙醛 C.丙酸甲酯 D.3-羰基丁酸甲酯49下列化合物哪个有变旋现象？（D ）50下列化合物中，哪个能还原本尼迪特溶液？（B ）51.下列化合物既有碘仿反应又能与饱和亚硫酸氢钠溶液反应的是：（A）A.2-丁醛 B.丁醛 C.3-戊醛 D.1-甲基丁醇52.比较下列化合物的碱性，按碱性由强到弱排序正确的是(A )53.比较下列化合物的碱性，按碱性由强到弱排序正确的是(B )54.比较下列化合物的碱性，按碱性由强到弱排序正确的是(C )55.比较下列化合物的碱性，按碱性由强到弱排序正确的是(A )A环己胺>氨>苯胺>吲哚； B环己胺>氨>吲哚>苯胺C吲哚>环己胺>氨>苯胺； D氨> 环己胺>吲哚>苯胺56.下列各羧酸衍生物的亲核取代反应顺序为：（A>C>B>D）A.乙酰溴 B.乙酸乙酯 C.丙酸酐 D.丙酰胺57.比较下列化合物的碱性，按碱性由强到弱排序正确的是(B )A吡啶> 苄胺>苯胺> -甲基吡咯； B苄胺>吡啶>苯胺> -甲基吡咯C苄胺>-甲基吡咯>吡啶>苯胺； D苄胺>吡啶> -甲基吡咯>苯胺58碱性最弱的化合物是（ A ）59不具还原性的糖是（ A ）A.蔗糖 B.果糖 C.麦芽糖 D.纤维二糖60与硝酸反应后不具有旋光性的化合物是（A ）61等电点时的蛋白质的电荷状态为（C ）A带正电荷 B带负电荷 C净电荷为零 D与非等电点时状态相同62乙酰乙酸乙酯能使溴水褪色是因为存在（ C ）A对映异构 B顺反异构 C互变异构 D构象异构63.比较下列各酯类化合物的水解速率顺序：（D>C>B>A）A.乙酸乙酯 B.2-氯-乙酸乙酯 C.2,2-二氯-乙酸乙酯 D.2,2,2-三氯-乙酸乙酯64碱性最强的物质是（A ）65酸性最强的物质是（D ）A.HCOOH B.CH3COOH C.CH3CH2COOH D.HOOCCOOH66沸点最高的物质是（A ）A.CH3CONH2 B.CH3CH2OH C.CH3COOH D.CH3CH2Cl67.存在较稳定烯醇式结构的化合物是（B ）68.比较下列胺类化合物的碱性顺序：（B>D>A>C）A.苯胺 B.甲胺 C.二苯基胺 D.N-甲基苯胺69和D-葡萄糖生成相同糖脎的是（C ）A.麦芽糖 B.D-核糖 C .D-果糖 D.L-甘露糖70下列化合物中在碱性溶液中不会发生消旋化的是（C）A.(R) -2-甲基丁醛 B. (S) -3-甲基-2-庚酮 C.(S) -3-甲基环己酮 D.(R) -2-苯基-丁醛71下列化合物中不能发生碘仿反应的是（B ）A. 2-戊酮 B. 丙醛 C. 乙醇 D. 苯乙酮72下列化合物中能发生碘仿反应的是（ C ）A. 3-己酮 B. 丙醛 C. 2-戊醇 D. 环己酮 73下列化合物中能和饱和亚硫酸氢钠水溶液加成的是（ A）A. 2-戊酮 B. 3-己酮 C. 苯乙酮 D. 2-戊酸74下列化合物中不能和饱和亚硫酸氢钠水溶液加成的是（C）A.丙醛 B.苯甲醛 C.苯乙酮 D.环己酮 75下列羰基化合物按其亲核加成的活性由大到小排序的是（ C）A.CH3COCH2CH3 ， CH3CHO ， CF3CHO， CH3COCH=CH2B.CH3CHO ， CF3CHO，CH3COCH2CH3， CH3COCH=CH2C.CF3CHO， CH3CHO ，CH3COCH=CH2，CH3COCH2CH3D. CF3CHO， CH3COCH=CH2，CH3CHO，CH3COCH2CH376下列羰基化合物按其亲核加成的活性由大到小排序的是（A）A ClCH2CHO， CH3CH2CHO ， PhCHO， PhCOCH3B ClCH2CHO， PhCHO，CH3CH2CHO， PhCOCH3C PhCHO ，ClCH2CHO， CH3CH2CHO ， PhCOCH3D CH3CH2CHO，PhCHO，ClCH2CHO， PhCOCH377下列化合物按碱性由强到弱排列成序为（C ）78.下列负离子哪一个亲核性最强（ B）79下列叙述正确的是（ B ）A.己酮糖不能还原Tollens试剂; B.b-D-吡喃葡萄糖的构象比a-D-吡喃葡萄糖的构象稳定; C. 凡含氮物都能溶于稀盐酸; D. 所有二糖都有苷羟基，有开链式结构，都有还原性80.下列糖中哪一个不与Fehling试剂反应（D ）A. D-核糖 B. D-果糖 C. 纤维二糖 D. 蔗糖81.图中纤维二糖的命名为：AA. 4-O-ß-D-吡喃葡糖苷基-D-吡喃葡糖B. 4-O-D-吡喃葡糖苷基-D-吡喃葡糖C. 4-O-L-吡喃葡糖苷基-L-吡喃葡糖D. 4-O-ß-L-吡喃葡糖苷基-L-吡喃葡糖82. D-葡萄糖和L-葡萄糖的开链式结构互为：DA. 对映异构体 B. 官能团异构体 C. 构象异构体 D. 差向异构体83. 鉴定a-氨基酸常用的试剂是（ B ） A. Tollens试剂 B. 水合茚三酮 C. Benedicts试剂 D.溴水84.下列化合物酸性最强的是(C )85. 下列化合物酸性最强的是(D )86. 下列化合物酸性最强的是( D )87. 下列化合物酸性最强的是( D )88. 下列化合物酸性最强的是(C )89. 下列化合物酸性最强的是(A )90.与丙醇酯化反应速率最快的是(A )91.与乙醇发生酯化反应最快的是(B )92.与乙酸反应最慢的是(D )93.与苯甲醇反应最快的是(D )94. 与乙酸反应最快的是(A )95.下列各化合物熔点最高的是(C )96.下列各化合物熔点最高的是(C )97.下列各化合物熔点最高的是(C )98酸性水解，如按AAc1历程进行，则（ A ）A、手性碳的构型保持 B、手性碳的构型翻转 C、得到外消旋的醇 D.不确定99酸性水解，如按AAl1历程进行，下列叙述不正确的是（ A ）A、反应中有酰基正离子生成 B、水解速率只与酯的浓度有关 C、得到外消旋的醇 D. 反应中有三级碳正离子形成100.如用酯与格氏试剂反应制备3-戊醇，你以为应选择的酯是（ A ）A、甲酸乙酯 B、乙酸乙酯 C、丙酸乙酯 D、丁酸乙酯101.下列化合物烯醇式含量最高的是（ A ）102.下列羰基化合物的互变平衡体系中，烯醇式含量最大的是（ C）103能发生Dickmann酯缩合反应的是（ A ）A、己二酸二乙酯 B、戊二酸二乙酯 C、丁二酸二乙酯 D、丙二酸二乙酯104下列化合物碱性水解速度最快的是（ A ）105下列负离子的稳定性最低的是（ D ）106.比较下列各酚的酸性顺序：（A>C>D>B）A. B. C. 苯酚 D.对甲基苯酚107.这个反应属于（ C）A、Wittig反应 B、Claisen缩合 C、Michael加成 D、Cannizzaro反应108下列二元酸中，受热形成环戊酮的是（B ）A庚二酸 B、己二酸 C、戊二酸 D、丁二酸109下列二元酸中，受热生成六元环酸酐的是（ B ）A、己二酸 B、戊二酸 C、丁二酸 D、丙二酸110.比较下列各含氮化合物的碱性顺序为：（C>B>D>A）A. 吡咯 B. 吡啶 C. D.苯胺111下列化合物与I2的NaOH溶液反应，能生成二元羧酸钠盐的是（C ）112在酸性水溶液中水解后，能生成与反应前含相同碳数醛基化合物的是（B ）113下列芳香化合物亲电取代反应活性为：（B>D>A>C）A. 苯 B. C. D.噻吩B.114下列酯的碱性水解速度最快的是（D ）115乙酸与(R)-2-辛醇在酸性条件下发生酯化反应产物酯中的手性碳与醇相比，是（D ）A、构型翻转 B、外消旋化 C、不能确定 D、构型保持116下列羧酸中，可用“Na与卤代烃反应，再水解”合成的是（ C ）A、2-丁烯酸 B、苯甲酸 C、3-丁烯酸 D、2，2-二甲基戊酸117能把CH3CH=CHCH2CO2C2H5还原为CH3CH2CH2CH2CH2OH，应选择的还原条件是（ C ）A、Na, C2H5OH B、LiAlH4 C、H2, Pt D、NaBH4118.化合物与KOH醇溶液反应，释放出F-的是（ B）119下列各化合物碱性由强到弱排序的是（A ）a. R2NH b. RNH2 c. RN=CHR d.RCNA.abcd B.bacd C.cabd D.abdc 120下列各化合物碱性由强到弱排序的是（D ）a.C6H5-CH2NH2 b.CH3-C6H4 -NHCOCH3 c. C6H5-NH2 d.o-CH3C6H4NH2A.abcd B.acdb C.dcba D.adcb .121下列各化合物在水溶液中碱性由强到弱排序的是（ B）a.(CH3 CH2)2NH b.(CH3CH2)3N c.NH3 d.(CH3)3N+CH2CH3·OH-A.abcd B.dabc C.cbad D.bdac122.下列卤代烃中，不能用于制备wittig试剂的是（B）A.CH3OCH2CH2Cl B.(CH3)3CCl C.(CH3)2 CHCl D.CH2=CHCH2Cl 123.下列化合物发生亲电取代反应的活性由大到小的顺序是（B ）a.吡咯 b.呋喃 c.吡啶 d.噻吩 e.苯A.abcde B.abdec C.cabde D.eacbd124.下列各胺中沸点最低的是（A ）A、(CH3)3N B、CH3CH2CH2NH2 C、CH3CH2NHCH3 D、CH3CH2CH2CH2NH2125.下列化合物碱性最弱的是（C ）A、四氢吡咯 B、吡啶 C、吡咯 D、苯胺126.下列化合物在弱酸性条件下，能与C6H5N2+Cl-发生偶联反应的是（ B）127.下列化合物在弱碱性条件下，能与C6H5N2+Cl-发生偶联反应的是（ C）128.下列化合物，在弱酸性条件下与N,N-二甲苯胺偶联时，哪个活性最大？（A ）129.下列化合物与C2H5OH反应时，活性最大的是哪一个？（ C）130.制取碘苯应选用的方案为（D ）AC6H6 + I2（AlCl3） B、C6H5OH +HICC6H5Cl + NaI D、C6H5N2+X-+KI131.下列糖溶于水后有变旋现象的是（ B）A、蔗糖 B、麦芽糖 C、甲基-D-甘露糖苷 D、葡萄糖甲苷132.喹啉和KNH2在二甲苯100作用下，生成的产物是（D ）A、8-氨基喹啉 B、5-氨基喹啉C、3-氨基喹啉 D、2-氨基喹啉133.戊醛糖与的构型分别为（2R,3S,4S）和（2S,3R,4S），问与的关系是（ C）A.对映异构 B.内消旋体 C.非对映体 D.差向异构体134.在PH=8时，甘氨酸（PI=5.9）在水溶液中主要以什么形式存在？（D ）A、H2NCH2COOH B、H3N+CH2COOH C、H3N+CH2COO- D、H2NCH2COO-135.下列化合物酸性最弱的是（D）136.下列戊醛糖用硝酸氧化，氧化产物是内消旋体的是（A ）137.下列化合物中，不能和Tollens试剂发生反应的是（D ）A.果糖 B.甲酸 C.麦芽糖 D.138.喹啉与浓H2SO4在220作用，可生成的产物是（B ）A.喹啉-3-磺酸 B.喹啉-5-磺酸 C.喹啉-2-磺酸 D.喹啉-4-磺酸139.硝基苯在Zn+NaOH/C2H5OH的条件下还原，还原产物主要是（ B）A、苯胺 B、氢化偶氮苯 C、氧化偶氮苯 D、偶氮苯140.热解主要产物是（C ）A.CH3CH=CH2 B.CH2=CH2 C.C6H5COCH=CH2 D.C6H5COCH2 CH2N (CH3)CH2 CH3二、简答题1. 用化学方法鉴别：解答：2. 写出下面反应的机理：解答：3. 写出下面反应的机理：解答：4.正丁醇、正丁醛、乙醚的相对分子质量相近而沸点相差很大（分别为118、76、38），为什么？解答：羰基的偶极吸引力大于醚，但无氢键作用。5.用化学方法区分 1-庚炔 3-庚炔 庚烷解答1-庚炔 退色 有沉淀生成3-庚炔 +Br2,H2O- 退色 -+Ag(NH3)2NO3-无变化庚烷无变化6.缩醛对碱稳定，而很容易被稀酸分解，为什么？它与一般醚的性质有什么不同？解答：稀酸使缩醛的氧原子质子化而被水解；一般醚只有在强的浓酸作用下醚链才断裂。7.在环己酮和苯甲醛的混合物中加入少量氨基脲反应，过几秒钟后，产物多是环己酮縮氨脲，而过几小时后产物多是苯甲醛縮氨脲。为什么？解答：环己酮亲核反应活性比苯甲醛好，而苯甲醛縮氨脲产物稳定（共轭作用）。8.用化学方法区分丙醛，丙酮，丙醇，异丙醇解答：加入2，4-二硝基苯肼，能生成黄色沉淀的是丙醛，丙酮，用银镜反应可以区分出丙醛，丙醇，异丙醇中异丙醇可以发生碘仿反应。9.为什么醛、酮和氨衍生物反应反应要在微酸性时才有最大的速率？解答：因为H+可使羰基质子化，提高活性；但酸性过强使-NH2变成-N+H3而失去亲核性。10.芳环上的一个集团被一个亲核试剂取代的反应称为芳香亲核取代反应，其机制的解释是由Meisenheimer（麦森哈梅尔）从2,4,6-三硝基苯乙醚与甲醇钾反应的过程中分离出来了所形成的络合物，证实了上述亲核取代反应机理是通过中间体负离子，即麦森哈梅尔络合物进行的，请写出反应过程：解答：11.在酸性条件下不对称酮的卤代，主要发生在取代较多的碳原子上，为什么？解答：因为酸催化由烯醇稳定性决定卤代位置，即向着生成取代较多的方向烯醇化。12为什么在碱液中(R)-3-苯基-2-丁酮能发生消旋化？而(R)-3-苯基丁醛则不能发生类似作用？解答：消旋化主要是因为形成了烯醇式。前者形成烯醇式涉及到与手性碳相连的键的断裂，而后者形成烯醇式没涉及到与手性碳相连的键的断裂。13用简单化学方法鉴别解答：用托伦试剂鉴别出C6H5CHO，通过碘仿反应鉴别出C6H5COCH3。14用简单化学方法鉴别解答：用托伦试剂鉴别出C6H5CHO，通过碘仿反应鉴别出C6H5CHOHCH3。15在碱性溶液中将1molBr2和1mol相互作用，结果得到0.5mol和0.5mol未反应的，试解释之。解答：在碱性条件下，含-H的酮形成烯醇盐，与Br2加成得，中-H的酸性较原料更强，在相同的碱性条件下更容易形成烯醇盐再次卤代得到；因为Br2和的用量比为1：1，所以和未反应的各占50%。16.以Nu-为亲核试剂对，-不饱和醛酮碱性条件下共轭加成机理为：17有人研究异丙叉丙酮的还原反应，得到一个产物，不知道它是请设计一个简单的鉴别方法。解答：分别用溴水、Na和饱和的亚硫酸氢钠水溶液与该产物反应，能使溴水褪色的是(A)；不能使溴水褪色但能与Na反应有气泡产生的是(C)；不能使溴水褪色但能与饱和的亚硫酸氢钠水溶液反应产生白色沉淀的是(B)。18为什么羧酸的酸性比醇强，试从各自的结构来分析？解答：，对羟基中的氢来说，既有-I，又有羟基氧与羰基的P-共轭效应（如图示），从而增加了吸电作用；而醇仅有-I，所以羧酸酸性比醇强；另外，羧酸电离后的羧酸根，由于P-共轭效应，负电荷可以分散在两个氧原子上，且可写出两个相同的共振极限式（），而醇的共轭碱的负电荷没有共轭效应来分散，因此，羧酸根要比烷氧负离子稳定，共轭碱越稳定其共轭酸的酸性越强，即羧酸的酸性比醇强。综合考虑，羧酸的酸性比醇强许多。 19. 鉴别下列化合物：a. 甲酸 b. 草酸 c. 丙二酸 d. 丁二酸解答：甲酸是液体，其余为固体 20. 用化学方法分离下列化合物：解答： 21. 写出下列反应的机理：解答：22顺丁烯二酸pKa11.83，pKa26.07，而反丁烯二酸pKa13.03，pKa24.44。为什么顺式pKa11小而pKa2大？ 解答：顺丁烯二酸离解后产生的负离子可与另一羧基中羟基氢形成分子内氢键，而反丁烯二酸离解后产生的负离子不会产生上述作用，即顺丁烯二酸一级电离后的共轭碱稳定，顺式的pKa1小于反式的；顺式的二级电离由于分子内氢键作用的存在而变难，所以顺式的pKa2比反式的大。23用简单的化学方法鉴别甲酸、乙酸和乙醛解答：分别加入饱和的碳酸钠水溶液，分层的是乙醛；剩余两种加入Tollens试剂，有银镜现象的是甲酸，余下的是乙酸。244-羟基戊酸用微量硫酸在苯溶液中处理发生下列反应，写出它合理的反应机理。解答：25甲酸乙酯和碳酸二乙酯分别与格氏试剂反应生成几级醇？写出碳酸二乙酯与过量格氏试剂反应的过程。解答：甲酸乙酯和碳酸二乙酯分别与格氏试剂反应生成二级醇和三级醇。26写出下列负离子的共振结构式，并比较碱性大小解答：27写出下列负离子的共振结构式，并比较碱性大小解答：28.怎样将己醇、己酸和对甲苯酚的混合物分离得到各种纯的组分？解答：29用简单化学方法鉴别下列各组化合物解答：30如何解释苄胺（C6H5CH2NH2）的碱性与烷基胺基本相同，而与芳胺不同的事实？解答：因为在苄胺中，未与苯环直接相连，其孤对电子不能与苯环共轭，所以碱性与烷基胺基本相似。31如何解释下列事实？解答：32N甲基苯胺中混有少量苯胺和N,N二甲苯胺,怎样将N甲基苯胺提纯?解答：使用Hinsberg反应.(注意分离提纯和鉴别程序的不同)33三个单糖和过量苯肼作用后，得到同样晶形的脎，其中一个单糖的投影式为，写出其它两个异构体的投影式。解答：34用简单化学方法鉴别下列各组化合物：解答：35用简单的化学方法区别甲酸、乙酸、乙二酸解答：先用托伦试剂鉴别出甲酸，再用酸性高锰酸钾鉴别出乙二酸。36为什么呋喃、噻吩及吡咯比苯容易进行亲电取代？而吡啶却比苯难发生亲电取代？解答：因五元杂环杂原子的孤对电子参与环的共轭（P-共轭），属富电芳环，所以比苯易亲电取代。而吡啶中的氮原子上的孤对电子没参与共轭，且电负性N>C，环上电子向N转移，属缺电子芳环，所以较苯难亲电取代。37.用化学方法分离丁酸和丁酸丁酯解答：38试用简单的化学方法除出苯中混有的少量噻吩；甲苯中含有的少量吡啶。解答：室温下用95%的硫酸加入其中，能除出苯中混有的少量噻吩；用浓盐酸除出甲苯中含有的少量吡啶。39将赖氨酸(pI=9.74)、苏氨酸(pI=5.60)和丙氨酸(pI=6.00)置于电泳仪中，电泳仪中盛有pH为6.0的缓冲液，通电后，三种氨基酸的移动情况如何？解答：首先要明确各氨基酸在pH=6.0下的主要存在形式，即是否带电，带何种电荷，然后才能确定移动情况。赖氨酸pH<pI，主要以阳离子形式存在，在电场中向阴极移动；苏氨酸pH>pI，主要以阴离子形式存在，在电场中向阳极移动；丙氨酸pH=pI，主要以两性离子形式存在，净电荷为零，在电场中不移动。40酪蛋白(pI=4.6)的水溶液pH为5.8，试问（1）它在溶液中带何种电荷？（2）若将溶液的pH调至4.0，它将泳向电场的哪一级？解答：（1）酪蛋白pH>pI，主要以阴离子形式存在，带“-”电荷。（2）若将溶液的pH调至4.0，这时的酪蛋白主要以阳离子形式存在，带“+”电荷，它将泳向电场的负级。41乙酸中也含有乙酰基，但不发生碘仿反应，为什么？解答：乙酸在NaOH条件下，形成CH3COO-，氧负离子与羰基共轭，电子离域化的结果，降低了羰基碳的正电性，因此-氢活泼性降低，不能发生碘仿反应。42为什么醛、酮和氨的衍生物的反应要在微酸性(pH56)条件下才有最大的速率？pH值太大或太小有什么不好？解答：醛酮和氨的衍生物的反应一般为加成、消去两步反应。pH太大，消除脱水步较慢，pH太小，亲核试剂与H+结合丧失亲核性，加成难甚至不进行。43用简单化学方法区别甲酸，乙酸，丙二酸解答：能发生银镜反应的是甲酸。加热有气体放出的是丙二酸。44用简单化学方法区别戊醛，2-戊酮，3-戊酮解答：用费林试剂（CuSO4/NaOH）加热有砖红色沉淀的是戊醛。能发生碘仿反应（I2/NaOH）的是2-戊酮。45分离苯甲醇、苯甲醛和苯甲酸的混合物解答：46分离2-辛醇、2-辛酮、正辛酸的混合物解答：47为什么苯胺分子中氮原子上的未共用电子对能与苯环上的电子云形成共轭体系，发生电子的离域？而吡啶分子中氮原子上的未共用电子对却不能？解答：苯胺分子中氮原子的p轨道与苯环的轨道形成给电子的p-共轭轨道从而使苯环上电子云密度增大，发生电子离域，而吡啶分子中氮原子与五个碳原子各提供一个具有1个成单电子的p轨道，它们相互平行，侧面重叠而成闭合共轭体系。48若在芳基重氮盐的重氮基的邻位和对位连有硝基时，对重氮盐发生偶合反应将有何影响？解答：邻位和对位连有硝基时，重氮盐的稳定性增加，亲电性增强，有利于偶合反应。49试解释,N-二甲基苯胺能与重氮盐发生偶合，而N,N-二甲基邻二甲苯胺却不能反应？解答：二甲胺基的邻位为甲基占据，位阻迫使两个甲基偏离苯环平面，位于平面的上下，氮原子上的孤电子对不能与苯环有效共轭，使电子密度降低，故不能再接受芳基重氮盐的亲电进攻。50试解释咪唑的酸性和碱性均比吡咯强？解答：咪唑新增加的一个氮原子上孤电子对，在环平面上，与环内的电子不共轭，这样就提供了接受质子的位置，故碱性强。新增加的氮原子为sp2杂化取代一个C原子，吸电子能力增加使负离子更加稳定，故酸性增强。51试用简单化学方法提纯下列各组化合物（1）苯胺中含有少量硝基苯（2）三苯胺中含有少量二苯胺解答：52试用简单化学方法提纯下列各组化合物（1）三乙胺中含有少量乙胺（2）乙酰苯胺中含有少量苯胺解答：53写出下列反应的机理：解答：反应第一步-卤代酯在强碱作用下生成负离子，与醛羰基亲核加成，再发生分子内亲核取代，形成环氧。54.三甲胺的分子量虽比二甲胺的大，但其沸点却比二甲胺的低，说明原因。解答：由于三甲胺分子间不能形成氢键，而二甲胺分子间能形成氢键，破坏氢键需要能量，所以二甲胺的沸点比三甲胺的高。三级醇酯的酸性水解机理，通过同位素跟踪实验证明含同位素18O的碳氧键是 烷氧键断裂的机理进行的，得到的是没有 18O的三级醇，请写出反应过程。55.丁胺的分子量与丁醇相近，但丁胺的沸点（77.8）比丁醇的沸点（117）低得多，但丁胺的碱性却比丁醇强许多，说明原因。解答：这是因为N的电负性不如O强，所以胺的氢键不如醇的氢键强，因此胺的沸点比同分子量的醇低。同样原因，N对未共用电子对的束缚能力比O小，因此胺的碱性比醇强。 56苯胺N,N-二甲基化后，其碱性增至3倍，而2,4,6-三硝基苯胺N,N-二甲基化后，其碱性增至40000倍，说明原因。解答：这是因为在苯胺和N,N-二甲苯胺中，氮上的孤对电子都跟苯环发生共轭，氮上甲基的供电子诱导效应增加了氮上的电子云密度，因此，N,N
