药物合成考试题及答案.doc

. -第一章卤化反响试题一填空题。(每空2分共20分)1.和与烯烃加成属于亲电 亲电or亲核加成反响，其过渡态可能有两种形式：( 桥型卤正离子 ) 开放式碳正离子2.在醇的氯置换反响中，活性较大的叔醇，苄醇可直接用浓HCl 或 HCl 气体。而伯醇常用 LUCas 进展氯置换反响。3.双键上有苯基取代时，同向加成产物增多 增多，减少，不变，烯烃与卤素反响以 对向加成 机理为主。4在卤化氢对烯烃的加成反响中，HI、HBr、HCl活性顺序为 HI>HBr>HCl 烯烃RCH=CH2、CH2=CH2、CH2=CHCl的活性顺序为( RCH=CH2>CH2=CH2>CH2=CHCl 5写出此反响的反响条件-( )5二 选择题。10分1. 以下反响正确的选项是BA.B.C.D.2.以下哪些反响属于SN1亲核取代历程 AABC.D.3.以下说确的是AA、次卤酸新鲜制备后立即使用.B、次卤酸酯作为卤化剂和双键反响, 在醇中生成卤醇, 在水溶液中生成卤醚.C、次卤酸(酯)为卤化剂的反响符合反马氏规那么, 卤素加在双键取代基较多的一端;D、最常用的次卤酸酯:次氯酸叔丁酯 (CH3)3COCl是具有刺激性的浅黄色固体. 4. 以下方程式书写不正确的选项是DA.B.C.D.5、N-溴代乙酰胺的简称是CA、NSB B、NBA C、NBS D、NCS三补充以下反响方程式40分1.2.3.4.5.6.7.8.9.10.四 简答题(20分)1.试从反响机理出发解释酮羰基的-卤代在酸催化下一般只能进展一卤代，而在碱催化时那么直接得到-多卤代产物。参考答案：酸、碱催化羰基-卤代机理如下：对于酸催化-卤代反响，在-位引入吸电子基卤素后，烯醇化受到阻滞，进一步卤化反响相比照拟困难。对于碱催化情况下-位吸电子基有利于-氢脱去而促进反响五 设计题(10分)1. 设计合理简易路线合成以下药物中间体：参考答案：综合试题一 选择题10题，每题3分，共30分 1 卤代烃为烃化试剂，当烃基一样时不同卤代烃的活性次序是 D A RCl<RFRBrRI B RF < RBr < RI < RClC RF > RCl > RBr > RI D RF <RCl < RBr < RI 2烃化反响是用烃基取代有机分子中的氢原子，在以下各有机物中，常用的被烃化物有D(1)醇 (2)酚 (3)胺类 (4)活性亚甲基 (5)芳烃A(1)(2)(5) B(3)(4)(5) C(1)(2)(3)(4) D(1)(2)(3)(4)(5) 3不可以作为醇的氧烃化反响烃化剂的是C4 .以下四种亚甲基化合物活性顺序正确的选项是B5 以下关于环氧乙烷为烃化剂的羟乙基化反响的说法中，正确的选项是 C A酸催化为双分子亲核取代B碱催化为单分子亲核取代C酸催化，取代反响发生在取代较多的碳原子上D碱催化，取代反响发生在取代较多的碳原子上6 以下关于活性亚甲基化合物引入烃基的次序的说法，正确的选项是 A 1如果引入两个伯烃基，应先引入大的基团2如果引入两个伯烃基，应先引入小的基团 3如果引入一个伯烃基和一个仲烃基，应先引入伯烃基 4如果引入一个伯烃基和一个仲烃基，应先引入仲烃基 A 13 B24 C14 D237 卤代烃与环六甲基四胺反响的季铵盐，然后水解得到伯胺，此反响成为B A Williamson反响 B Delepine 反响 C Gabriel反响 D Ullmann反响8 以下各物质都属于相转移催化剂的一项为哪一项 C a 二氧六环 b三乙基苄基溴化铵 c冠醚 d甲苯 e非环多胺类 f NBS A ace B bdf C bce D adf9NH3与以下哪种有机物反响最易进展B10 以下有关说法，正确的选项是 A 1乌尔曼反响合成不对称二苯胺2傅科烃基化反响是碳负离子对芳环的亲核进攻3常用路易斯酸作为傅科烃基化反响的催化剂，活性顺序是Acl3>FeCl3>SnCl4>TiCl4>EnCl24最常用的烃化剂为卤代烃和硫酸酯类A 13 B 24 CD二 完成以下反响15题，每空2分，共30分123 4567 8910 111213 14 15 三 机理题2题，共12分1 在酸催化下，环氧乙烷为烃化剂的反响的机理属于单分子亲核取代，试写出其过程。 2 活性亚甲基烃基化反响属于机理，以乙酰乙酸乙酯与溴丁烷反响为例，写出其过程。四 合成题 2题，共22分 1 以 乙酰乙酸乙酯为原料合成非甾体抗炎药舒林酸中间体34氟苯基2甲基丙酸。2 以1,4二溴戊烷为原料，利用Gabriel反响合成抗疟药伯胺喹复原反响一选择题。1. 以下哪种物质的复原活性最高 B A.酯 B.酰卤 C.酸酐 D.羧酸2.复原反响 A A.HOCH2(CH2)4COOEt B.HOCH2(CH2)4CH2OH C.HOOC(CH2)CH2OH D.HOCH2CH24CHO3.以下复原剂能将复原成CH2OH的是AA LiAlH4 B LiBH4 C NaBH4 D KBH44. 以下反响正确的选项是BA B C D 5. 以下反响完全正确的选项是AA、B、C、D、6、以下不同官能团氢化反响难易顺序正确的选项是AA、 ；B、；C、；D、；7. 以下选项中，化合物在的温和条件下反响的产物是 C ，在Fe粉中的反响产物是 A 。 A B C D8.以下物质不适用于Clemmemsen复原的是(C)A.B.C. D.以下物质不适用于黄鸣龙法的是(B)A. B.C. D.9.用Brich复原法复原 得到的产物是AA. B.C. D.10.用0.25molNaAlH4复原CH3CH2COOC2H5得到的是CA.CH3CH2CH2OC2H5 B.CH3CH2CH2OHC.CH3CH2CHO D.CH3CH2CH2C2H5二填空题。1、 黄鸣龙复原反响所需的环境是 碱性 (酸性，碱性)2、 将以下酰胺的复原速度由大到小排列为：1a N,N-二取代酰胺b未取代的酰胺c N-单取代酰胺 a>c>b(2)、 a 脂肪族酰胺 b 芳香族酰胺 a>b3、-取代环己酮复原时，假设取代基R的体积增大，产物中 顺 顺，反式异构体的含量增加。4、以下a BH3、b BH3 n-BuCH2CH2BH2、c n-BuCH2CH22BH三种物质的复原性顺序为： a>b>c 5、羧酸被BH3/THF复原得到的最终产物为 醇 醇，烷二完成以下反响。1.(主要产物) 2. 3.4.5. 6.7.8.9.10.三.以给定原料合成目标产物.1.2.由3.答案：4. 写出由制备的反响路径酰化反响考试题一 选择题此题共有六小题，每题3分，共18分1.氧原子的酰化反响中常用的酰化试剂不包括 C 。A.羧酸 B.酸酐 C.醇 D.酰胺2酰化剂的烃基中有芳基取代时, 可以发生分子的酰化得到环酮,其反响难易与形成环的大小有关，以下排列顺序正确的选项是 B 。A六元环>七元环>五元环B六元环>五元环>七元环C五元环>七元环>六元环D七元环>六元环>五元环3. 醇的酰化常采用羧酸酯为酰化剂，以下不属于羧酸酯的是A.羧酸硫酸酯 B.羧酸吡啶酯 C. 羧酸三硝基苯 D. 羧酸异丙烯酯4在和乙酸酐的反响中，以三氟化硼为催化剂，那么反响产物是A. B. C. D.三者都有5.6. 以下物质最易发生酰化反响的是C。A 、RCOOR B、 RCOR C、 RCOX D、 (RCO)2O 二.填空题此题共有六小题，每题3分，共18分1. 醇的O-酰化一般规律是醇易于反响，醇次之，醇最难酰化。伯，仲，叔2. 氧原子上的酰化反响又称。酯化反响3.扑热息痛的合成，乙酰基化反响。4.噻唑烷酸抗癌药中间体NHSCOOHNSCOOHCOCH3?5.完成以下方程式6.完成下面反响所用试剂是 ClCH2COCl 三.完成以下方程式(此题共六个小题,每题4分,共24分)1.2.3.CHCOOHNH2CHCOOHNHCOOCH2C6H5+ C6H5CH2OCOClNaOH, H2O1 : 1pH89, 0 ?氨苄西林中间体4.5.6.四写出以下反响机理此题共两个小题，每题10分，共20分1.完成反响式并简述机理：原理：答案：2请写出羧酸与醇反响生成酯的反响机理通式。答：五完成以下合成反响此题共两个小题，每题10分，共20分1以甲苯为起始原料合成 -氰基-苯基乙酸乙酯其他无机原料任选，有机原料不大于5个碳：参考答案：2. 以水酸和对氨基酚为原料，合成解热镇痛药贝诺酯的中间体即：第六章 氧化反响试题一、填空题1、硝酸铈铵是一种很好的氧化试剂，它的化学式是 (NH4)2Ce(NO3)62、铬酸是一种重要的氧化试剂，浓溶液中铬酸主要以 的形式存在，稀溶液中以 为主，铬酸的酸酐是 。重铬酸根 铬酸 三氧化铬3、1,2-二醇用 氧化可得顺式邻二醇，1,3-二醇用 氧化可得-酮醇.过碘酸碳酸银4.补全反响 ，此反响遵循MnO2选择性氧化的哪一规那么 首先氧化双键取代基较多一边的烯丙位烃基，并且总是以E-烯丙基醇或醛为主。二、选择题1、以下哪种物质不可使 氧化成( )A. 铬酸 B. 高锰酸钾 C. 二氧化锰 D.硝酸2、反响产物有RCHO，HCO2H反响物与HIO4 的用量之比为1：2的关系，那么反响物的分子式可能为 A: B: C: D:3、以下氧化物只能将醇氧化成醛而不能氧化成羧酸的是 A.V2O5 B.CrO3(py)2 C.SeO2 D.KMnO44、以下物质烯键环氧化速率的先后顺序为 A. B. C. D. 5、以下能将氧化成酯的是 AKMnO4/NaOH B.Pb3O4/100%AcOHC. CAN/HNO3 D.SeO26、环烷氧化反响中烃的碳氢键反响活性的顺序 A.叔>仲>伯 B.伯>仲>叔 C.叔>伯>仲 D.仲>伯>叔7、反响 的产物是 A B. C. D. A和B8、用过氧酸氧化得到的主要产物是 A B C D CAACB ABB三、完成以下反响方程式1、12、3、 ( ) 4、 ( )5、6、 7、 8、三、综合题1.用不超过5个碳的有机物合成。提示：2、以为原料合成第五章 重排反响试题组长：侯婷组成员：蔡进，鲍艳丽，段凉星，乾乾，龚曾豪，郭莘莘，何龙，黄军涛，金巧，传龙，雪，娜一、填空题每空2分，共30分1、按反响机理重排反响可分为_、_、_。亲核重排，亲电重排、自由基重排2、假设取代基不一样，那么一般在重排反响中何种取代基迁移取决于_和_。取代基迁移能力的大小，碳正离子的稳定性3、.重排可以制备多一个碳的羧酸_重排可以制备少一个碳的羧酸_Wolf重排，Arndt-Eistert重排Benkman重排，Hofmann重排，4、霍夫曼重排反响时，当酰胺的 a 碳有手性，重排后构型_(变，不变)5、叶立德指的是一类在_原子上有_电荷的中性分子。相邻，相反6、写出Beckmann重排的催化剂，质子酸_，非质子酸_。每空两个以上即可质子酸H+ ,H2SO4 , HCl, H3PO4非质子酸PCl5, SOCl2, TsCl, AlCl37、醛肟或酮肟在酸性催化下重排生成取代酰胺时，一般处于肟羟基_位的基因易于迁移反8、电化学诱导Hofmann重排是近期的新方法，其特点是在_条件下，在不同_组成的新溶剂系统中反响，顺利得到重排产物。中性温和 醇 二、选择题每题2分，共10分1、以上四个方程式分别属于AA wangner_meerwein, banger_villiger,beckman, FavorskiiB wangner_meerwein, beckman, banger_villiger, Favorskii C beckman banger_villiger wangner_meerwein, CurtiusD banger_villiger beckman wangner_meerwein ,Curtius.2、在Beckman重排反响中酸催化剂的作用为 CA.防止异构化B.活化与氮相连的碳上的迁移集团，利于集团迁移C.使肟羟基转变成活性离去基团，利于氮-氧键断裂D.加速重排3、Curtius 反响中先加热后水解的终产物是CA.RCHO B.NH2RCHO C.RNH2 D.RNHCHO4、Wangner-Meerwein重排是醇(或卤代烃等)在酸催化下生成碳正离子而发生的重排，那么按迁移能力从小到大顺序排列以下迁移基团AABCD5、频那醇重排中，以下基团的迁移能力排列正确的选项是C含推电子取代基的芳环、含吸电子取代基的芳环苯基含间、对位推电子基的芳环 含邻位推电子取代基的芳环A>>, >B>>, >C>>, >D>>, >三、写出以下反响产物每题3分，共30分1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、四、解释机理第一题5分，第二题10分1、解释：2、解释下面反响机理，为什么产物是上面的，而不是下面的？别写出上面反响式的反响机理？解释：重排反响主要取决于羟基失去后，所生成碳正离子的稳定性。在该反响中，并非甲基的迁移能力比苯基大，而是与两苯基共轭的碳正离子较于两甲基共轭的碳正离子稳定，致使两烃基的脱去时机不均等，因而只有甲基迁移。反响机理：五、综合题第一题，每空1分，共5分；第二题5分，第三题10分1、芝麻酚，又名3,4-亚甲二氧基苯酚，是芝麻油的重要的香气成分，也是芝麻油重要的品质稳定剂。芝麻酚具有非常将的抗氧化能力，常用于食品、医药的抗氧化剂，同时它更是合成抗高血压药物、心血管药物的重要的起始原料，同时也是农药胡椒基丁基醚的原料。目前芝麻酚在国际上非常紧俏，尤其是药物合成领域的需求量很大。以下为芝麻酚的一种合成方法，完成以下题目。(1) 请写出1、2 有机物的构造简式 ( ) ( )2写出反响一、反响二的反响类型重排反响标明是哪种重排 3写出反响条件中A代表的试剂的化学式 (1)(2)酰化反响 Bayer-Villiger重排反响32、用适当方法完成扑热息痛Beckmann重排：3、试用 及其他无机原料合成(利用重排反响)第一步或第二步第三步. . word.zl-