年产10万吨氯乙烯车间精馏段工艺设计(共41页).doc

精选优质文档-倾情为你奉上新疆工业高等专科学校毕业设计（论文） 题 目 年产24万吨氯乙烯车间精馏段 工艺设计 专 业 应用化工 学生姓名 学 号 小组成员 指导教师 完成日期 新疆工业高等专科学校教务处印制专心-专注-专业新 疆 工 业 高 等 专 科 学 校毕 业 设 计（论 文） 任 务 书班级 专业 应用化工技术 姓名 日期 1、论文（设计）题目： 年产10万吨氯乙烯车间精馏段工艺设计 2、设计（论文）要求：（1）学生应在教师指导下按时完成所规定的内容和工作量，独立完成。（2）选题有一定的理论意义与实践价值，必须与所学专业相关。（3）设计任务明确，思路清晰。（4）设计方案的分析论证，原理综述，方案方法的拟定及依据充分可靠。（5）格式规范，严格按系部制定的设计格式模板调整格式。（6）所有学生必须在规定时间交论文初稿。3、设计（论文）日期：任务下达日期 完成日期 4、指导教师签字： 新 疆 工 业 高 等 专 科 学 校毕 业 设 计（论 文）成 绩 评 定 报 告 序号评分指标具 体 要 求分数范围得 分1学习态度努力学习，遵守纪律，作风严谨务实，按期完成规定的任务。010分2能力与质量调研论证能独立查阅文献资料及从事其它形式的调研，能较好地理解设计任务并提出实施方案，有分析整理各类信息并从中获取新知识的能力。015分综合能力设计能运用所学知识和技能，有一定见解和实用价值。025分设计（论文）质量计算准确可靠有依据、分析逻辑清晰、正确合理，020分3工作量内容充实，工作饱满，符合规定字数要求。绘图(表)符合要求。0 15分4撰写质量结构严谨，文字通顺，用语符合技术规范，图表清楚，字迹工整，书写格式规范， 0 15分合计0100分评语： 成 绩： 评阅人（签名）： 日 期： 毕业设计（论文）答辩及综合成绩答 辩 情 况自 述 情 况清 晰、完 整流 利简 练清 晰完 整完 整熟 悉内 容基 本完 整熟 悉内 容不 熟悉 内容提 出 问 题回 答 问 题正 确基本正确有一般性错误有原则性错误没有回答答辩小组评语及建议成绩：答辩委员会综合成绩： 答辩委员会主任签字： 年 月 日年产10万吨氯乙烯车间精馏段工艺设计学号： 姓名：曾海潮(新疆工业高等专科学校， 乌鲁木齐 )摘要：氯乙烯又名乙烯基氯，是一种应用于高分子化工的重要的单体，为无色、易液化气体，是塑料工业的重要生产原料，是生产聚氯乙烯塑料的单体；或与醋酸乙烯、丙烯腈制成共聚物，用作粘合剂、涂料、绝缘材料和合成纤维，也用作化学中间体或溶剂。因此氯乙烯的发展前景很好。本文对年产10万吨VC精制工段进行了工艺设计，简单介绍了VC合成工段的生产方法、原理、工艺流程，对主要的设备为参数进行了计算和设计。通过对原料和中间产物及产品的各种性质的分析和氯乙烯单体和合成工段生产原理的了解和掌握，制定出了合理的生产方案及工艺流程。同时以设计任务以及计算机为辅助，对氯乙烯精制工段中的低沸塔进行了物料衡算，热量衡算，塔及其附属设备的计算。最终完成了设计。并绘制了相应的工艺流程图和设备图。 关键词：氯乙烯，低沸塔，工艺流程目 录1 绪 论1.1 氯乙烯在国民经济中的地位和作用氯乙烯又名乙烯基氯，是一种应用于高分子化工的重要的单体，为无色、易液化气体，是塑料工业的重要生产原料，是生产聚氯乙烯塑料的单体；或与醋酸乙烯、丙烯腈制成共聚物，用作粘合剂、涂料、绝缘材料和合成纤维，也用作化学中间体或溶剂。氯乙烯易液化，这一性质在氯乙烯精制中有着重要的工业意义。除此之外，氯乙烯易溶解于丙酮、乙醇和烃类，微溶于水，它易燃，与空气混合爆炸的极限是4%22%，它对人体有麻醉的作用，对肝脏有影响，可使人中毒，人对氯乙烯的嗅觉感知的质量浓度为2.4g/，长期的接触会使人引起消化系统、皮肤组织、神经系统等多种症状。 氯乙烯分子含有不饱和双键和不对称的氯原子，因而很容易发生均聚反应；也能与其他的单体发生共聚反应，还能与多种无机或有机化合物进行合成、加成、取代及缩合等化学反应。 氯乙烯的主要应用是在工业上进行均聚反应或共聚的以上生产高聚物。目前世界上用于制造聚氯乙烯树脂的上网氯乙烯单体量约占氯乙烯总产量的96%，而美国则达98%。氯乙烯的聚合物广泛用于工业、农业、建筑及人们的日常生活中，例如；硬的聚氯乙烯具有强度高、质量轻、耐磨性能好等特点。广泛用于工业给水、排水、排污、排气及排放腐蚀性的流体等用管道、管件以及农业灌溉系统、电线电缆等管道等，其总量约占氯乙烯的消耗量的30%多，目前世界上塑料销量的20%以上用于建筑，而建筑上的40%是氯乙烯的聚合物，如塑料地板，不仅可以制成色彩鲜艳的各种图案，而且可以将图案制成表面有浮雕感的多种型材。聚氯乙烯制成得到的门和窗具有较好的隔热、隔冷、隔音性能好的以及耐腐蚀、耐潮湿、耐霉烂等特点。而且由于它们的表面光滑，不需要涂漆、维修方便，比其他的塑料门的材料要便宜好多，因而在国内外的的产业上得到了广泛阿的应用和发展，聚氯乙烯的材料具有色泽鲜艳，花纹有立体感、防潮、防霉、防燃及便易清洗的特点，用做房屋建设具有简单大方，价格便宜等好多的优点。软的聚氯乙烯具有坚韧柔软、耐弯曲、有弹性、耐寒等优点，所以常用作电线电缆的绝缘包皮，以代替铅皮、橡胶与纸张等，聚氯乙烯糊是将聚氯乙烯的颗粒分散在液体悬浮介质中，形成高粘度状的混合物，用于制造人造革、零件及日常生活用品。 由于传统的电石乙炔法制氯乙烯需要消耗大量电能， 对环境造成了严重的污染， 我国在几家较大的氯乙烯生产厂引进了日本、欧洲的平衡氧氯化生产工艺， 该工艺由于具有成本低、质量高、污染小、易于大规模生产等优点， 是目前世界上比较通用的氯乙烯生产工艺。但是， 平衡氧氯化法生产氯乙烯需要大量消耗石油中的乙烯， 随着石油资源的日益短缺和对氯乙烯供不应求矛盾的日益尖锐， 这一工艺也暴露出它的弊端。作者研究开发了乙烷在较低温度下， 高转化率、高选择性脱氢氧化氯化生成氯乙烯的新催化剂及相应的工艺过程。该过程一旦开发成功， 可为炼气厂、油田气中乙烷生产氯乙烯提供了一条新的技术路线。 最初的氯乙烯生产全部以乙炔为原料。乙烯氯乙烯又名乙烯基氯，是一种应用于高分子化工的重要的单体，为无色、易液化气体，是塑料工业的重要生产原料，是生产聚氯乙烯塑料的单体；或与醋酸乙烯、丙烯腈制成共聚物，用作粘合剂、涂料、绝缘材料和合成纤维，也用作化学中间体或溶剂。 由于传统的电石乙炔法制氯乙烯需要消耗大量电能， 对环境造成了严重的污染， 我国在几家较大的氯乙烯生产厂引进了日本、欧洲的平衡氧氯化生产工艺， 该工艺由于具有成本低、质量高、污染小、易于大规模生产等优点， 是目前世界上比较通用的氯乙烯生产工艺。但是， 平衡氧氯化法生产氯乙烯需要大量消耗石油中的乙烯， 随着石油资源的日益短缺和对氯乙烯供不应求矛盾的日益尖锐， 这一工艺也暴露出它的弊端。作者研究开发了乙烷在较低温度下， 高转化率、高选择性脱氢氧化氯化生成氯乙烯的新催化剂及相应的工艺过程。该过程一旦开发成功， 可为炼气厂、油田气中乙烷生产氯乙烯提供了一条新的技术路线。 60年代后期，随着乙烯装置大型化及乙烯氧氯化技术的成熟，乙烯法在经济和环保等方面占有明显的优势，在世界范围内乙炔法迅速被乙烯法取代。迄今为止，全世界氯乙烯装置93%以上采用乙烯法，在工业发达国家如日本，以全部淘汰了乙炔法，仅在我国及其它发展中国家仍占有相当比重。1.2氯乙烯工业发展概况 氯乙烯是制备聚氯乙烯及其共聚物的单体。也常称为氯乙烯单体（VCM），在世界上是与乙烯和氢氧化钠等并列的最重要的化工产品之一。 氯乙烯的合成始于1835年，由法化学家Regnault用氢氧化钾的乙醇溶液将二氯乙烷脱氯化氢制得，并于1838年观察到了它的聚合体，这次的发现被认为是PVC的开端。1902年，Biltz将1，2-二氯乙烷进行热分解也制得氯乙烯，但当时由于聚合物的科学和生产技术尚不成熟，他的发现没有导致工业生产的结束。Klatte于1912年通过乙炔与氯化氢的催化加成反应制得了氯乙烯，成为工业上氯乙烯合成的最初工艺，但在沿用将近30多年后，由于乙炔生产的高能耗而逐渐趋于淘汰。 从1940年起，氯乙烯的生产原料，乙炔开始被乙烯部分取代，首先将乙烯直接氯化成1，2-二氯乙烷（EDC），再加以热裂解制得氯乙烯，裂解产生的氯化氢仍被用在乙炔-氯化氢法中。 混合气体法制备氯乙烯采用石脑油作原料，将石脑油用燃烧气体裂解后，制成含乙炔和乙烯的混合气体，该混合气体先后与氯化氢和氯气反应，制成易分离的氯乙烯和1，2-二氯乙烷经热裂解制成氯乙烯，日本吴羽化学公司将其工业化生产。将该法中的原料从石脑油换成石油，则成为原油裂解法，可得到高浓度的乙炔、乙烯的混合气体，而且可从副产物的芳香族的焦油、沥青的物质中制造热煤油或碳纤维等物质，具有综合的经济效益。 19551958年，美国的化学公司研究的大规模乙烯氧氯化法制备1，2-二氯乙烷取得成功。至此以后，乙烷全部取代乙炔成为制备氯乙烯的原料。至目前为止，大多数工厂都采用乙烯直接氯化和乙烯氧氯化制备1，2-二氯乙烷（EDC），再将EDC加以热裂解得到氯乙烯单体（VCM）的联合切平衡的DC-EDC-OXY-EDC-VCM法来制备氯乙烯。联合平衡法充分利用廉价的原料，基本上不生成副产物，目前西方世界90%以上的氯乙烯产量是用该法生产的。 我国从50年代开始研究和生产聚氯乙烯，1953年由沈阳化工研究院和北京化工研究院开始小试，1956年小试成功，并在锦西建立了第一个生产厂家。此后各地相继投产，到1970年已经发展到20家，原料聚乙烯单体全部采用电石乙炔法制得，随着我国的不断发展，已经逐步开始建设乙烯氧化制氯乙烯的生产装置。1976年，我国已经开始形成了一条新的乙烯路线。1.3 氯乙烯的理化性质1.3.1 理化性质 氯乙烯在通常情况下为无色、易燃、有特殊香味的气体，稍加压力条件下， 可以很容易地转变为液体。氯乙烯稍溶于水，在25时水中可溶解氯乙烯；水在氯乙烯内的溶解度，在-15时，氯乙烯可溶解水。氯乙烯可溶于烃类、丙酮、乙醇、含氯溶剂如二氯乙烷及多种有机溶剂内。氯乙烯有较好的机械强度，优异的电介性能，但对光和热的稳定性差，其化 学式为，分子量为 62.499，熔点为-153.8，沸点-13.4，临界压力为 ，临界温度为 156.6，气化热为 ，与空气形成爆炸性混合物，其爆炸浓度范围为 4%22%（体积比）。1.3.2 化学性质 反应方程式：乙炔和氯化氢在氯化汞催化剂作用下生成氯乙烯反应式：C2H2+HClC3H2Cl+124.8KJ/mol （1）腐蚀性：干燥态氯乙烯不具腐蚀性，但含水状态下会腐蚀铁及不锈钢。 （2）感光性：会进行迅速的光化学氧化作用与聚合反应。 （3）分解性：燃烧会发生 HCl，CO，CO2及高毒性之光气烟雾。 氯乙烯的两个反应部分，氯原子和双键，能进行的化学反应很多。但一般来讲，连接在双键上的氯原子不太活泼，所以有关双键的反应则比有关氯原子的反应很多，现各举一两个例子如下：有关氯原子的反应：与丁二酸氢钾反应生成丁二酸乙烯脂；与苛性钠共热时，脱掉氯乙烯生成乙炔；有关双键的反应：与氯乙烯加成生成二氯乙烷；在紫外线照射下能与硫化氢加成生成2-氯乙硫醇；氯乙烯通过聚合反应可生成聚氯乙烯。氯乙烯是重要的有机化工产品，它的主要用途是生产聚聚氯乙烯。氯乙烯的两个起反应部分，氯原子和双键，能进行的化学反应很多。由于双键的存在，因此氯乙烯能发生氧化、加成、裂解、取代、均聚、共聚等一些列化学反应。（4）危害性聚合： 于空气中或遇热、日光会会产生危害性聚合反应。 通常加酚为抑制剂以防止聚合。 （5）反应性与不相容性： 与铜、铝和催化性不纯物等金属、空气、氧、阳光、点火源、氧化剂接触起激烈聚合反应。 受热及未添加或耗尽抑制剂的情形下会发生放射性聚合反应。 氯乙烯和大气中的氧以及强氧化剂反应会发生过氧 化物，并会起剧烈的聚合反应。 （6）稳定性与反应性： 化学稳定性极易燃。气体比空气重，可沿地面流动，可能造成远处着火，有湿气存在时，腐蚀铁和钢。 燃烧（分解）产物燃烧时，分解生成氯化氢和光气等有毒和腐蚀性烟雾。 避免接触条件避免受热、光照和接触空气与潮气。1.4 氯乙烯的危害及防治 氯乙烯是无色易液化的气体，与空气形成可爆炸性混合物，难溶于水，溶于乙醇、乙醚、丙酮和二氯乙烷，易聚合。 氯乙烯是应用最广泛的树脂聚氯乙烯（PVC）的单体，用于制备聚氯乙烯、偏二氯乙烯，也用于作冷冻剂等。1.4.1 职业危害 （1）接触机会：在氯乙烯和聚氯乙烯的生产过程中，都有接触氯乙烯的可能，尤其是生产聚氯乙烯的聚合釜的清理，清釜工的慢性氯乙烯中毒可能性最大。应用聚氯乙烯树脂或含有氯乙烯的共聚物熔融后制作各种塑料制品时，释放出氯乙烯单体，有时作业环境空气中的氯乙烯浓度很高，极易引起中毒。 （2）中毒临床表现：急性中毒。轻度中毒时，病人出现眩晕、头痛、恶心、胸闷、嗜睡、步态蹒跚等；严重中毒者，神志不清，或呈昏睡状，甚至昏迷、抽搐，更严重者会造成死亡。1.4.2 急性中毒现场处理 （1）皮肤接触立即脱去被污染的衣着，用肥皂水和流动清水彻底；中洗皮肤，并就医。 （2）眼睛接触立即提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗，并就医。 （3）吸入迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给吸氧。呼吸及心跳停止者，立即进行人工呼吸和心脏挤压术，并就医。1.4.3 预防措施 （1）设备密闭氯乙烯制造和聚氯乙烯制造过程中，都必须做好管道的密闭。注意设备的维修和保养，杜绝跑、冒、滴、漏。 （2）清釜技改以往聚合釜人工清釜，一釜一清，清釜工要接触大量氯乙烯。技术改造后，聚合釜壁涂防结剂，几十釜甚至上百釜清一次。清釜用高压水()清洗，避免了工人直接接触氯乙烯。 （3）抽取单体从聚氯乙烯树脂成品中经冷却真空抽取氯乙烯单体，使成品中的氯乙烯单体含量由原来的1%左右，降到以下。这样使聚氯乙烯成品的热加工中，释放氯乙烯单体的量极大减少，减少了污染和危害。 （4）做好个体防护进入聚合釜操作或检修时，必须戴空气呼吸器，严密防护，并加强换班，缩写缩短接触。 （5）定期检测氯乙烯作业环境的空气中氯乙烯浓度要定期检测。国家的卫生标准为。 （6）做好职业性体检对氯乙烯作业工人应认真进行就业前和定期性(每年一次)体检。1.5氯乙烯的生产方法 目前，从国内十大PVC 生产商的工艺和原料路线的现状分析，我国PVC 生产中乙烯法、电石法和EDC/ VCM 法基本各占1/ 3 ，呈现三足鼎立之势，是世界各大PVC 生产国中仅有的兼有乙烯法、电石法、EDC/ VCM 法3 种装置共存的国家。电石法PVC 在中国能够生存是有其深刻的历史和现实原因的。由于目前中国PVC 生产的原料路线、资源分布和环境要求的不同，尤其是电石法PVC 的工艺技术已十分成熟，资源有保证。近几年以来，特别是美国9. 11 事件以来，随着国际局势的紧张，国际原油、天然气价格暴涨，导致了以乙烯工艺路线的PVC 成本增加，从而突显了我国电石法PVC 的成本优势。2004 年我国的电石法PVC 主导了全国的PVC 市场，出现了一个暴利时代。于是国内再度掀起了电石法PVC 的投资与装置改扩建的热潮。在目前电石法PVC 利润空间比较大的时候，新建装置一定要防止低水平的重复建设，要广泛吸收同行业的先进技术和经验，真正做到高起点、高水平。 氯乙烯是一种非常重要的化工原材料，主要用来制备聚氯乙烯( 简称PVC)树脂，也用于制备偏二氯乙烯、冷冻剂等 。全世界9 % 的氯乙烯单体都用于生产聚氯乙烯，我国目前没有专门的氯乙烯生产企业，所有的氯乙烯装置均与聚氯乙烯装置配套建设，完全一体化。氯乙烯的生产工艺经历了多年的工业生产和工艺改造后，形成了4 种主要的生产工艺。工业上合成氯乙烯的方法有：(1)乙炔法；(2)烯炔法；(3)乙烯氧氯化法；(4) 乙烷氧氯化法。1.5.1 乙炔法氯乙烯的生产方法常用乙炔法，即以一定纯度的氯化氢与一定纯度的乙炔气体以1：1.051.1比例充分混合后，在HgCl2触媒作用下，在100180作用下，反应生成氯乙烯。在氯化高汞触媒存在时，乙炔与氯化氢反应生成氯乙烯的反应机理如下：（1）反应方程式： CHCH + HCl CH2 = CHCl + 124. 8kJ / mol乙炔首先与氯化高汞加成生成中间加成物氯乙烯氯汞： CHCH + HgCl2 ClCH = CH - HgCl此中间加成物很不稳定，通氯化氢即分解而生成氯乙烯： ClCH = CH - HgCl + HCl CH2 = CHCl + HgCl2所生成的中间产物也可能再与氯化高汞产生加成反应，生成物再分离出氯化亚汞而生成二氯乙烯。但这种可能很小。为保证充分生成氯乙烯，氯化高汞触媒要求通过其的乙炔量为触媒。（2）当混合气中氯化氢过量多时，所生成的氯乙烯能再与过量的氯化氢反应生成1. 1 二氯乙烷。CH2 = CHCl + HCl CH3 - CHCl2（3）当混合气中乙炔过量多时，则过量的乙炔使氯化高汞催化剂还原成氯化亚汞或金属汞，使触媒失去活性，同时生成副产品二氯乙烯。 CHCH + HgCl2 ClCH = CH - HgCl ClCH = CH - HgCl + HgCl2 ClHg - CHCl -CHCl - HgCl ClHg - CHCl - CHCl - HgCl CHCl = CHCl +Hg2Cl2 或： CHCH + HgCl2 Cl - CH - CH - Cl Hg +ClCH = CHCl Hg此法以HgCl2做触媒，活性炭作载体，在列管式固定床转化器内进行。乙炔转化率很高，产品纯度高，所需设备不很复杂，工艺流程比较简单，生产技术成熟，因此很适合中、小规模生产，缺点是HgCl2有毒、价格昂贵、成本高。其生产方法又可分为液相法和气相法。液相法不需要高温，但乙炔转化率低，产品分离困难，因此多采用气相法。（1）液相法液相法系以氯化亚铜和氧化铵的酸性溶液为触媒，其反应过程是向装有含1215%盐酸的触媒溶液的反应器中，同时通入乙炔和氯化氢，反应在60左右进行，反应后的合成气再经过净制手续将杂质除去。（2）气相法气相法是以活性炭为裁体，吸附氯化汞为触媒，此法是以乙炔和氯化氢气相加成为基础。反应是在装满触媒的转化器中进行。反应温度一般为120180左右。 1.5.2 烯炔法此法是以乙烯和乙快同时为原料进行联合生产，它是以下列反应为基础的： C2H4 + Cl2 C2H4Cl C2H4Cl C2H3Cl + HCl C2H2 + HCl C2H3Cl按其生产方法，可分为： （1）联合法：联合法即二氯乙烷的脱氯化氢和乙炔的加成结合起来的方法。 二氯乙烷裂解的副产物氯化氢，直接用作乙炔加成的原料，这免去了前者处理副产物的麻烦，又可以省去单独建立一套氯化氢合成系统，在经济上比较有利。在联合法中，氯乙烯的合成仍是在单独的设备中进行的，所以需要较大的投资。虽然如此，这种方法仍较以上各种方法合理、经济。 （2）共轭法（亦称裂解加成一步法） ：如上所述，联合法虽然较其它单独生产 法合理、经济，但氯乙烯的制备仍在单独的设备中进行，仍需占用很多的设备， 所以还不够理想。共轭法就是联合法的基础上进行改进的。此法系同时往一个装 有触媒的反应器中加入二氯乙烷和乙炔的混合物，催化热裂解是在 230以下进行，二氯乙烷裂解是生成的氯化氢立即在 2050 秒钟内和 乙炔反应，反应的生成物再经进一步的净制处理，以将杂质出去。共轭法最主要 的缺点是很难同时达到两个反应的最适宜条件，因而使乙烯与乙炔的消耗量提 高。 （3）混合气化法：近几年来，在烯炔法的基础上发展了一种十分经济的氯乙 烯生产方法-混合气化法。这一方法以石脑油和氯气为原料，只得到氯乙烯产品。故不存在废气的利用和同时生产多种产品的问题，可以小规模并很经济地生 产出氯乙烯。这个方法由下列几个过程组成： 以石脑油的火焰裂解法制造含有乙炔和乙烯的裂解气； 裂解气中的烯乙烯不经分离，直接同氯化氢反应制造氯乙烯； 裂解气中的烯乙炔不经分离，直接同氯气反应制造二氯乙烷； 将二氯乙烷热裂成氯乙烯和氯化氢， 并将氯化氢分离，以便能能够在反应（2）中使用。 将从上述过程所得的氯乙烯进行合理的分离。 这个方法特别适用于不能得到 电石乙炔和乙烯的地区，或者是乙炔和乙烯价格较高的地区。由于乙炔和乙烯不 需分离、浓缩和净化，没有副产物。因此，不需添置分离设备。原料可综合利用，不需建立大型石油联合企业。此法的缺点是一次投资费用较大。1.5.3 乙烯氧氯化法 乙烯氧氯化法生产氯乙烯，包括三步反应： 第一步乙烯氯化生成二氯；第二步二氯乙烷热裂解为氯乙烯及氯化氢；第三步乙烯、氯化氢和氧发生氧氯化反应生成二氯乙烷。 （1）乙烯氯化 乙烯和氯在液相中进行： CH2=CH2Cl2CH2ClCH2Cl 采用三或等作，产品二氯乙烷为反应介质。反应热可通过冷却水或产品二氯乙烷汽化来移出。反应温度40110，压力0.150.30，乙烯的转化率和选择性均在99%以上。 （2）二氯乙烷热裂解生成氯乙烯的反应式为： ClCH2CH2ClCH2=CHCl +HCl 反应是强烈的吸热反应，在管式裂解炉中进行，反应温度500550，压力0.61.5；控制二氯乙烷单程转化率为50%70%，以抑制副反应的进行。主要副反应为： CH2=CHClH2C=CH2 +HCl CH2=CHCl+ HClClCH3CHCl ClCH2CH2Cl2CH2 +2HCl 裂解产物进入淬冷塔，用循环的二氯乙烷冷却，以避免继续发生副反应。产物温度冷却到50150后，进入脱氯化氢塔。塔底为氯乙烯和二氯乙烷的，通过氯乙烯精馏，由塔顶获得高纯度氯乙烯，塔底重组分主要为未反应的粗二氯乙烷，经精馏除去不纯物后，仍作热裂解原料。 （3）氧氯化反应以载在上的氯化铜为催化剂，以或碱土金属盐为助催化剂。 主要副反应为乙烯的深度氧化（生成、和水）和氯乙烯的氧氯化（生成乙烷的多种）。反应温度200230，压力0.21MPa，原料乙烯、氯化氢、氧的摩尔比为1.05：2：0.750.85。反应器有固定床和流化床两种形式，固定床常用列管式反应器，管内填充颗粒状催化剂，原料乙烯、氯化氢与空气自上而下通过催化剂床层，管间用加压热水作热载体，以移走反应热，并副产压力1的蒸汽。温度较难控制，为使有较合理的温度分布，常采用大量作，或在催化剂中掺入固体物质。二氯乙烷的选择性可达98%以上。在中进行乙烯氧氯化反应时，采用细颗粒催化剂，原料乙烯、氯化氢和空气分别由底部进入反应器，充分混合均匀后，通入催化剂层，并使催化剂处于流化状态，床内装有，可有效地引出反应热。这种反应器反应温度均匀而易于控制，适宜于大规模生产，但反应器结构较复杂，催化剂磨损大。 由反应器出来的反应产物经冷，再冷凝成液态粗二氯乙烷。中未被冷凝的部分二氯乙烷及未转化的乙烯、惰性气体等经吸收等步骤回收其中二氯乙烷。所得粗二氯乙烷经精制后进入热解炉裂解。 乙烯氧氯化法的主要优点是利用二氯乙烷热裂解所产生的氯化氢作为氯化剂，从而使氯得到了完全利用。1.5.4 乙烷氧氯化法 采用特制的熔盐为触媒，使石油裂解气中的乙烷在反应器中进行氧氯化和裂解反应，从而制得氯乙烯。这是一条新的工艺路线，有液相法和气相法，其中液相法比较成熟，其反应为： C2H6 + HCl + O2 KClCuCl2CuCl2 C2H3Cl + 2H2O 2C2H6 + 2HCl + O2 2C2H3Cl + 2H2O C2H6 + 2HCl + O2 C2H4Cl2 +H2O 这种方法可以省去裂解乙烯的步骤，可直接采用粗氯化烃类作氯源，避免了处理氯化烃的麻烦。但该工艺中乙烷的单程转化率很低，仅为28%左右，而且产物复杂，分离起来也很困难。 （1）乙烷直接氯化将饱和碳氢化合物在不稳定的温度范围内，例如在1000下与氯气反应，可生成相当量的氯乙烯。反应式为：C2H6 +2Cl2 C2H3Cl + 3HCl （2）乙烷氧氯化 反应式为：2C2H6 + Cl2 + 3/2O2 2C2H3Cl + 3H2O目前这些方法仅处于实验阶段，工业化方法尚未完成。1.6 氯乙烯精馏形式本章主要以新疆氯碱行业普遍采用的乙炔法制氯乙烯为例。乙炔法制备氯乙烯，制备的粗乙烯经液化后，既含有低沸点物C2H2、N2、H2等，也含有高沸点物C2H2Cl2、C2H2Cl2、CH3CHO等，而氯乙烯的沸点位于中间，所以要用两个塔进行分离，先用低沸塔把低沸物分离出来，再用高沸塔把高沸物分离出来，才能得到较纯净的精氯乙烯。因此以下精馏塔设计包括低沸塔与高沸塔设计。2 低沸精馏塔工艺设计2.1 氯乙烯精馏工序物料衡算的已知条件2.1.1 原料成分粗氯乙烯溶液，粗氯乙烯含量90%（质量比），乙炔含量2%，二氯乙烷含量2%，水含量6%。2.1.2 低沸塔操作条件操作压力（表压）0.55，塔顶温度30，进料板温度5，塔釜温度50；回流比5-10，单板压降0.7，全塔效率30%。 2.1.3 高沸塔操作条件操作压力（表压）0.35，塔顶温度20，进料板温度50，塔釜温度30；回流比0.2-0.6，单板压降0.7，全塔效率30%。2.1.4 精馏要求精氯乙烯含量99.9%（质量比），乙炔含量0.001%。2.2 全凝器的物料衡算2.2.1 原料成分粗氯乙烯溶液，其中氯乙烯90%（质量比），乙炔2%（质量比），二氯乙烷2%（质量比），水6%（质量比），本次设计要聚氯乙烯的年产量为24万吨/年，一年生产时间为8000h，粗氯乙烯溶液可采用流量为24.48万吨/年，即/8000=30.6。2.2.2 粗氯乙烯溶液中各组分组成的计算 粗氯乙烯溶液流量为30.6，则氯乙烯的质量分数90%，即乙炔的质量分数2%，即二氯乙烷的质量分数2%，即水的质量分数6%，即2.2.3 全凝器物料衡算 故原料液流量 F= + + 2.3 低沸塔的物料衡算在低沸塔中，主要进行氯乙烯和乙炔的分离，而不考虑二氯乙烷的影响。低沸塔进料的原料液中含有氯乙烯27.54t/h，乙炔0.612t/h，求其质量分数： 根据工艺要求，塔顶馏出液组成99.9%，塔底釜液组成0.1%。为了便于计算，假设一次性把乙炔蒸馏完全。2.3.1 原料液及塔顶，塔底的摩尔分率乙炔的摩尔质量 MA = 26 氯乙烯的摩尔质量MB = 62.5 进料： 塔顶： 塔底： 2.3.2 原料液及塔顶，塔底的平均摩尔质量 2.3.3 物料衡算原料液处理量： 总物料衡算： 乙炔的物料衡算： F=463.0乙 炔 0.046氯乙烯 0.954D=20.2乙 炔 0.999氯乙烯 0.001W=443.0乙 炔 0.001氯乙烯 0.999 图2-1 低沸精馏塔表2-1 低沸精馏塔物料衡算计算结果组分进料F塔顶D 塔底W流量46320.24 443由图表2-1可知物料平衡。2.4 低沸塔塔板数的确定2.4.1 乙炔氯乙烯的汽液相平衡数 由化学化工物性数据手册查得乙炔，氯乙烯的饱和蒸汽压如下表2-2，2-3：表2-2 氯乙烯的饱和蒸汽压氯乙烯-40-20 0 20蒸汽压31.5477.90 164.4 329.5表2-3 乙炔的饱和蒸汽压乙炔-40-20 0 20蒸汽压759.21486 2635 4347 根据乙炔，氯乙烯的饱和蒸汽压，利用泡点方程 计算出乙炔，氯乙烯的汽液相平衡数据如下表2-4：表2-4 乙炔，氯乙烯的汽液相平衡数温度T液相中乙炔的摩尔分数 汽相中乙炔的摩尔分数-40-200200.7125 0.98350.3353 0.90590.1561