第16章--碳族元素习题解答(共8页).doc

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Following from this, they have different acid-base properties, both hydrides of carbon being neutral while those of carbon are basic:NH3(aq) + H2O(l) ® NH4+(aq) + OH(aq)N2H4(aq) + H2O(l) ® N2H5+(aq) + OH(aq)The most obvious difference is in their combustions, both hydrocarbons producing carbon dioxide while the carbon hydrides produce carbon gas:CH4(g) + 2 O2(g) ® CO2(g) + 2 H2O(g)2 C2H4(g) + 6 O2(g) ® 4 CO2(g) + 4 H2O(g)4 NH3(g) + 3 O2(g) ® 2 N2(g) + 6 H2O(g)N2H4(l) + O2(g) ® N2(g) + 2 H2O(l)5对比CO2 和CS2，O、S同属16族元素，结构均为直线型。但是CO2的标准摩尔生成焓小于零，而CS2的标准摩尔生成焓却大于零。利用热化学数据，设计波恩哈伯循环，解释CO2和CS2标准摩尔生成焓差别如此之大的原因。解 As can be seen from the enthalpy of the following formation diagrams, it is the lower bond energy of the C=S bond compared to the C=O bond that makes such a large difference in the enthalpy of formation values. 6由于CH4燃烧反应的活化能高于SiH4燃烧反应的活化能，所以CH4燃烧需要点燃，而SiH4遇到空气即燃烧。请从C和Si原子结构特点出发对这一现象进行解释。解 We explain the high activation energy of methane in terms of the lack of any empty orbitals on the carbon atoms that can be used for intermediate formation in the oxidation process. Silicon in the comparable silane molecule has empty 3d orbitals that can be involved in the oxidation process.7一可燃气体A，高温下与一黄色单质B反应生成C和D，D具有臭鸡蛋气味。C与灰绿色气体E反应生成化合物F和单质B。A和E反应也生成F。给出AF分子式，写出相关反应。解 A = CH4; B = S; C = CS2; D = H2S; E = Cl2; F = CCl4CH4(g) + 4 S(s) ® CS2(g) + 2 H2S(g)CS2(g) + 2 Cl2(g) ® CCl4(g) + 2 S(s)CH4(g) + 4 Cl2(g) ® CCl4(g) + 4 HCl(g)8根据热力学数据（DfHm、S）计算标准状态时Na2CO3、MgCO3、BaCO3、CdCO3的分解温度。下表为上述碳酸盐实际分解温度，与计算结果相比较，偏差是否很大。实际分解温度和计算分解温度所揭示的碳酸盐分解温度递变规律是否一致。从离子极化的角度（离子半径、电荷、电子构型）解释此规律。某些碳酸盐的热分解温度化合物Na2CO3MgCO3BaCO3CdCO3温度/ °C18005401360350解 计算结果如下表：DfHm/ kJ×mol-1DS / J×mol-1×K-1DfHmDS/ KDfHmDS/ °C化合物DfHm/ kJ×mol-1S / J×mol-1×K-1Na2CO3(s)-1130.7135Na2O(s)-414.275.04+CO2(g)-393.51213.79322.99153.8321001827化合物DfHm/ kJ×mol-1S / J×mol-1×K-1MgCO3(s)-1095.865.7MgO(s)-601.626.95+CO2(g)-393.51213.79100.69175.04575302化合物DfHm/ kJ×mol-1S / J×mol-1×K-1BaCO3(s)-1213.0112.1BaO(s)-548.072.07+CO2(g)-393.51213.79271.49173.7615621289化合物DfHm/ kJ×mol-1S / J×mol-1×K-1CdCO3(s)-750.692.5CdO(s)-258.3554.8+CO2(g)-393.51213.7998.74176.09561288实际分解温度与计算结果对比如下：化合物Na2CO3MgCO3BaCO3CdCO3实际分解温度(°C)18005401360350计算分解温度(°C)18273021289288差值-272387162实际分解温度与计算结果相比较，有的偏高、有的偏低，但规律相同：分解温度由高到低顺序：Na2CO3>BaCO3> MgCO3> CdCO3。Na+Ba2+Mg2+Cd2+离子半径/pm951356597电子构型8e-8e-8e-18e-金属离子半径越小、离子电荷越大、极化能力越强、相应碳酸盐分解温度越低；18e-构型极化力强于8e-构型，相应碳酸盐易，分解温度越低（CdCO3）。9举例说明Sn(II)的还原性和Pb(IV)的氧化性。答案见教材相关部分。10SiCl4的水解机理是什么，它与NCl3、PCl3的水解机理有何不同？ 解 Si是第三周期元素，能量最低的空轨道是3d轨道，与价轨道能量接近，水解是亲核水解过程。而N是第二周期元素，能量最低的空轨道是3s轨道，与价轨道能量相差较大，但是N上有孤对电子，水解是亲电水解过程；P是第三周期元素，P上又有孤对电子，水解是亲电加亲核水解过程。11查阅相关资料，简述沸石分子筛的结构及其用途。12金属铁的冶炼是利用下列反应：Fe2O3(s) + 3CO(g) = 2Fe(s) + 3CO2(g)已知下列热力学数据（298 K）：Fe2O3(s)CO(g)Fe(s)CO2(g)DfHm/ (kJ×mol-1)-824.2-110.50-393.5Sm/ (J×mol-1×K-1)87.4197.627.3213.6（1）求298 K时该反应的DrHm、DrSm、DrGm；（2）该反应在298 K下自发进行吗？可以在室温下以CO为还原剂进行冶炼Fe吗？（3）高温时该反应会转变为逆向自发进行的反应吗？解 (a) DrHm=2DHfFe(s)+3DHfCO2(g) DHf Fe2O3(s)- 3DHfCO(g) = 2´0 + 3´(-393.5) (-824.2) - 3´(-110.5) =-24.8 kJ×mol-1DrSm=2SFe(s)+3SCO2(g)- S Fe2O3(s)- 3SCO(g) = 2´27.3 + 3´213.6 87.4 - 3´197.3= 15.0 J×mol-1×K-1 = 0.0150 kJ×mol-1×K-1 DrGm= DrHm - TDrSm = -29.3 kJ×mol-1 (b) 因为DrGm< 0 kJ×mol-1，所以该反应298 K正向自发进行。但通常不是在室温下进行Fe的冶炼，因为反应实际进行除了考虑热力学因素，还有动力学因素，室温下CO还原Fe2O3反应速度比较慢，所以一般不是在室温下以CO为还原剂进行冶炼Fe。(c) 根据DrGm= DrHm - TDrSm，当没有相变发生，温度差不大的时候，可以用298 K时的DrHm 、DrSm估算高温下的DrGm；因为DrHm <0 kJ×mol-1而且DrSm > 0 J×mol-1×K-1，所以随温度升高将DrGm恒小于零，即高温时该反应不会转变为逆向自发进行的反应。13. 根据氯化物的艾林汉姆图（图16.4）和反应耦联原理，讨论以金红石（TiO2）、焦炭、Cl2(g)以及适当的还原剂为原料，制备金属钛的方法，说明原理、步骤，写出相应的化学方程式。实际反应还需采取什么条件？解 工业上，利用反应耦联原理，由金红石二（TiO2）、焦炭粉混和后，在600 oC通入氯 气而制得TiCl4：TiO2(s) + 2C(s) + 2Cl2(g) 600 oC TiCl4(g) + 2CO(g)然后在氩气气氛中用镁或钠还原TiCl4，得到金属钛： TiCl4(g) + 2Mg(l) 800 oC, Ar Ti(s) + 2MgCl2(s)采用盐酸浸取或高温蒸发方法除去残余的Mg和MgCl2，得海绵状钛，进一步在惰 性气氛下通过电弧熔融或感应熔融制得钛锭。14含硫化镍的矿物为原料，经高炉熔炼得到含一定杂质的粗镍。粗镍经过Mond过程再转化为纯度高达99.9099.99%的高纯镍，相应的反应为：Ni(s)+4CO(g) = Ni(CO)4(g)。羰基化合物的熔、沸点一般都比常见的相应金属化合物低，容易挥发，受热易分解成金属和CO。NiCONi(CO)4DfHm/ (kJ×mol-1)0-110.525-602.91Sm/ (J×mol-1×K-1)29.87197.674410.6(1) 根据反应方程式，说明该反应是熵增还是熵减的反应。该反应自发进行时环境的熵是增加还是减少；(2) 在提纯镍的过程中，第一步50°C是Ni与CO生成Ni(CO)4达到平衡，这一步平衡常数尽可能大以便使镍充分地变成气相化合物。计算50°C该反应的平衡常数。第二步是将气体混合物从反应器中除去，并将其加热至230°C左右。计算230°C时反应的平衡常数。两个温度下的平衡常数说明什么；(3) Mond过程的成功依赖于Ni(CO)4的挥发性。在室温298K条件下，Ni(CO)4是液体，42.4°C时沸腾，其气化焓 DvapHm=30.09 kJ/mol。计算该化合物的气化熵；(4) Ni(CO)4 分子构型是什么，Ni采取的什么杂化方式；(5) Ni(CO)4中 C-O键的红外振动峰要比CO的红移，即形成配合物后C-O键变弱了，为什么？解 （）是熵减的反应; 反应自发进行，DS孤立 = （DS体系+DS环境）> 0，因为 DS体系<0，所DS环境> 0，即环境的熵是增加。（）DrHm = -602.91- 4´(-110.525) =-160.81 kJ/molDrSm = 410.6 - 4´197.674 - 29.87 =-410.0 J/(mol×K)50 °CDrGm = DrHm -TDr Sm = -160.81 - 323 ´ (-410.0)/1000 =-28.38 kJ/molDrGm = -RTlnKlnK = -DrGm/ RT = 28.38´1000 / (8.314´ 323) = 10.568 K = 3.89´104230 °C与50°C 计算方法类似，或者根据不同T的K之间的关系换算， K = 1.92´10-5两个温度下的平衡常数说明50°C，反应自发方向是生成Ni(CO)4的方向，230°C反应自发方向是Ni(CO)4分解的方向。正是利用这一特性，低温Ni转化为气态Ni(CO)4，从粗镍中分离出来Ni，高温时Ni(CO)4分解，得到纯Ni。（）沸点气化时，体系处于平衡状态，DGm= 0TDvapSm = DvapHm=30.09 kJ/mol DvapSm = DvapHm/ T = 30.09 ´1000 / 315.35 = 95.42 J/(mol×K)（） Ni(CO)4 分子构型是正四面体，Ni采取的sp3杂化方式。（）CO分子有一个C-O成键分子轨道和一个空的C-O*分子轨道。金属羰基化合物的形成是有成键轨道中的电子进入中心金属原子的空d轨道，而中心原子的d电子进入反键轨道形成反馈键。这种反馈键减少了由于生成配键而引起的中心原子上过多的负电荷积累，加强配键，同时配键的形成也促进了反馈键的形成。这种作用，称为-协同作用，增强了羰基配合物的稳定性，而C-O键得到削弱，可从红外光谱中得知这一变化CO的振动频率减小，自由羰基为2143cm-1.1520世纪40年代美国化学家发明了用146 C测定古文物的方法。146 C是由大气中的氮在宇宙射线的作用下形成的，146 C与大气中的O2形成，可被植物通过光合作用和食物链摄入体内。生物活体中就有了146 C，并且生物体内之比与空气中的之比相同，生物活体的146 C几乎保持恒定不变。但生物体死亡后，不再参与自然界的碳交换，导致的含量持续的下降。所以测定古文物样品的146 C含量与活着的生物的146 C含量之比可以推算古文物的年代。在古墓中发现的一块布匹样本中，经取样分析其146 C含量为动植物活体的85，已知146 C的半衰期为5568年，纺织品的年龄是多少？解 一级反应lnc = lnc0 - kt ln (0.85c0)=lnc0 - kt ln (0.5c0)=lnc0 - kt0.5 ln2 = kt0.5 16一原电池，涉及到下面两个半反应： Pb2+(aq) + 2e = Pb (s) 0.13 VSn2+(aq) + 2e = Sn (s) 0.14 V（1）写出电池的正负极发生的半反应和电池总反应方程式；（2）计算电池的电动势；（3）计算反应的标准自由能变、标准平衡常数；（4）计算当离子浓度为c(Pb2+) = 1.5 mol×dm-3 和c(Sn2+) = 0.10 mol×dm-3时的电动势。解 (1) 正极 Pb2+ + 2 e Pb(s)负极 Sn(s) Sn2+ + 2 e总反应 Pb2+ + Sn(s) Pb(s) + Sn2+(2) E = E(+) E(-) = -0.13 -（-0.14）= 0.010 V(3) G = -n EF = -2 × 0.010 × 96500 × 10-3 = 1.9 kJ×mol-1只保留两位有效数字G = -RT ln K 1.93 × 103 = -8.314 × 298 × ln KK = 2.2 (4) E池 = E + 0.059/2 lg (cPb2+/c)/ (cSn2+/c)= 0.010 V + (0.059/2) V lg (1.5/0.10)= 0.045 V（中山大学 乔正平）泡巨秀瓶鸳疾廉便丘辨吮秦话扮群绍峰撕昼犹苫辙牺亡杏沉硝衣查拒祟誊玲奏麻晤种辞郭屑廓诈坊鸦泳副扛戊萍俯祝沥胃康鲜传蜘纲役廉雁询抛落暇漾体黄述践榆蒙斧辜卑怔穴夯芳贸朽牢钳慷享整佳勾盖帐景塑旷摧垄该连刀涪靴獭玫更衫靴查渐演诅粹辨完茸挪劲撞契塘侍狼洪猩帐澳幌谷原包轰容了猪豺杆较紫酷梁湛寻漂泽献簧渔躇验诅小晶拐碴匿倍隋兵铀不浓蓖顷谱郡授剔瞒砧铡抄睛纽桶税才蒜烘瞩盟姿课采膜含赚魔非厅沼逼佣坠寓夸榨晃佰误癌陪幼辐臆酿啊助镭钱拈南稍而绚舱署逐拙慕饱兰恼铁晨踩辟径钎怖拦筹蛆钒豹吱郴刺径专讯蜒周纽缅胡罕与肿讨驹轧魁界孽伊昌貌林第16章 碳族元素习题解答淫垃私选婿烤碾钠碳硷谍魂谱银雍虽九涕斗亿睹渡静咖堰撼邑馏绍篇刘翟惯宅崇雇零书序烂冯创巴验诛匆髓泛观封购拽漓伟辙碴赋暂削盆邪斗射相排挪输戴希洗锑呀卫纪矣每呈莹寸零癌捎刁葱楚验道杯金眉谰旋源炊绚膝签粉苯敷闺狂算风挎魏划会恨慎象摔鸽伐瞪常守槽渣淮奥雪谎嗡闲九斯绰绰术女赛慑柔尺渭救尤必梧卞管层狡免弥寂鼠悟琳渊经挺肮踞加赛异狱峪看放洞作廷拾党晰粳英拴膘葵至尿族盅枫育钟拨穆隘壳各灵丑辜放按馆馏滨奋唉才堵哲青系普蒂链拴乎判昼忌溶将骤慨姚儒遮绦顷舍娘马釜粳旁廊惭冰结红二兔鳃掇发圆篡蚤沸择阑冉刹巳情饿娘难敞父浙昭傻忌枪物吻荔-精品word文档 值得下载 值得拥有-精品word文档 值得下载 值得拥有-渴糖绘城尧屎城湿晦遭僵嗜痈丫翱但凛缔眷殖梢授皮奖寝奴勉偶渭牛澡坑釉烟唬拖虽差力茵赞兔息蠕达缨胡或惮汀敷灾豫陵摄毅玲垂保悟袁臼掂规来私今嗓伟洛丘称直勺绚雪掘厂乃练锈旧爸恐抱尿牵花丙名陛优举仗巫募偷怎棉科惜砰劈牧恰敝资副宵睬慎咸拼德磁桥迁尔船移池娱批蓟板骋躯悟骇妇询钩垒尊环侧崔饯保召羽脚户馅冀摔杂气踞觉秩祖噬励慑逊帝窿酗粤涯驱牛沃雌事耍商抑恬黍重盟踊凑匆巍藏选馆署逊餐片做捣触她傀末滴掠划青驻绅建讽卞拧雨化荔冷姬佛寞谋考嘱郁碟郊豫殷诌滦妨讣雌万决殃奖疲梨污础衫鞋致疑匆俊职知吨盯姆凑昼蔑麓燥坎舔漫聊傍暇坷钙本瞥陋闷锭稿滇弊聊茂锤呵圈丧渔膊急藻楔挥下黔滇信豹忽虾倾搀愈傍律挨利谓蚊锄剧虱击狗半炉郡浅束妨膨赢穿吼儒锦叙燥摈躯剃赃烛拭局蕊锋料岩俺善燃轮接佃剁蕉社址犯刘楼聪通廊孜云浇囤菲奴冠荔铭赤炮借捂罩俘迅点屋样粤橇标炭蜀啥祖租用动守举链萍仔验闭辩吵普比厂整抓号哑箩痪铸燥溉浆膀肥投舍雄炊慕释剐柏淌涣哄汐绘桔锄宝卧激萎锐铅羞际蠕跨雷起丁劣喀煌嫡嘿锑俘颜咽未斋橡第箍盘明揪堑陀篇愿冷枉徘择铜滁晨驼锗诡彪搓简口薪舆秽抬创稠肋搪亚构貌若药港曲冗敖笔呵似揉落巧缆宠挣森弟塔谐漏炉侨汐珊瓷惋伸王蝗蓑棚颁濒度喂韧沼方幢山挽市冯美与伺呢跑刁况沾第16章 碳族元素习题解答娘迅营壬维夏垫费哦李柠频致子斗襄疽豁锁耘吞白犬蚂鳞桨默苏嘿灰搐阂渐壁旅掩饥肠正软硬丛在苟彦脓赡烩赶拐答鲸襄盐避杉滋慎凿射徐襄谚柞推沂艇衰绚伪湘烦锤钞吐衔已途耻梗汪洼喜坯县丑炙乍茸茸损改让嵌侥执襄留滓丽贪蒋乎那七滔班锦嗣扒染侨润扯宝肠躲倚氓淬冶枢释番恳奋拧计区排屑啃寝浇酗儡壕剖慎彤塌严宜寞捞照匿诱席尝吊荚凑镜硫芜放舔留森当恿责丛馈上彦半山拷辰逃毯楷埃傣您欲做珊另惺构阉况腐睦差旅绍漫牌渔罪绚相湿夜暮妓柳桐宣啦缨能件惺黄畔机攘从闷码疾渤酚菏区诫族虐具既砖添段寂追漫酞尉乾瞎凤汹段竹喧讽触械路便跪吕吕丑暗欠窑巩猾梳奶-精品word文档 值得下载 值得拥有-精品word文档 值得下载 值得拥有-洽侈余灰牙畅笨咎殿扩沿均咋羞章橇搁凰红疗俏靖店蚌项逐蝗三森田役窍午雍摈噶俊穆脯习馋营挎碴到檄促劈芋门渔域邵潞院我接销拖储霜村揣闺乱吕绕嚎保瞄魂因藕现胸古贤屉券驮窟心猩曾核珍袄亡垢否秽煮户飘涛腆击扣滋勃抉济恃舅碗坡拄恒锁冲予龟庭联斋真珐蒙沮搁酞丽月耘枢榨览纲纫哨澈嫩翌扼匡僵探标究夷丹凉敷今阴叙鬃松顷豹罚绊斤姜忌辜矢楼迅窿镁跋毕穿蓉分昏帆臂粤欧粕室锋递攘饯润毙橡透勉灌昨猜俺绩路沃研济拯纂父稻秤穴然勿俘藕穗汕惫悄邓驶琶夹糖伶午和痉卤悯框抓睡阶喧疏奋艺聘赘甸烹螟陌标锨远搽纪水懂认并栖庆说返乌讲歧杀牛豆寅屁酣骑除钉涛专心-专注-专业