聚苯硫醚技术与市场调研报告(2013简版)(共30页).doc
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聚苯硫醚技术与市场调研报告(2013简版)(共30页).doc
精选优质文档-倾情为你奉上聚苯硫醚(PPS)技术与市场调研报告报 告 摘 要聚苯硫醚是一种性能优异的特种工程塑料,同时又是一种结晶性热塑性树脂。聚苯硫醚树脂按结构可分为支化(交联)型聚苯硫醚树脂和线型聚苯硫醚树脂,介于两者之间的称为半交联型聚苯硫醚树脂。聚苯硫醚广泛用于航空航天、军工、汽车、计算机、电子电器、家电、电力、机械、化工、轻工等各领域。聚苯硫醚技术与市场调研报告将通过对聚苯硫醚相关产业政策环境、聚苯硫醚技术发展情况,聚苯硫醚消费前景、聚苯硫醚供需状况以及国外聚苯硫醚供需状况等几大部分的数据研究来探求聚苯硫醚行业未来的发展前景。通过多方面多角度的专业研究回答如下几个业内人士非常关注的问题:有 1、聚苯硫醚的技术发展趋势如何?六鉴网 2、聚苯硫醚的需求现状如何?聚苯硫醚增长潜力有多大? www.6chem.3、聚苯硫醚生产现状如何?增长潜力如何?六鉴网 4、聚苯硫醚的进出口情况如何?六鉴网 5、聚苯硫醚的销售状况,销售渠道如何?六鉴网 通过阅读聚苯硫醚技术与市场调研报告(2013),可以使得业内相关人士对聚苯硫醚整个产业的发展有全面的深入的把握,从而能够更加准确地做出相应的投资决策。特供企业高层市场决策参考聚苯硫醚(PPS)技术与市场调研报告目 录表格及图(40个)第一章、聚苯硫醚概况1.1 聚苯硫醚概况化学名称:聚苯硫醚;聚亚苯基硫醚;别 名:聚硫醚,聚苯撑硫;英文名称:Polyphenylene Sulfide;简 称:PPS(以下称聚苯硫醚或称PPS);结 构 式:图1.1 聚苯硫醚结构式聚苯硫醚是一种性能优异的特种工程塑料,同时又是一种新型高性能结晶性热塑性树脂。聚苯硫醚是一种高结晶性聚合物,在美国称之为高性能塑料(Highperformance Plastics),日本则称之为超级工程塑料(Super Eng plastics)。由于聚苯硫醚的优异性能和广泛用途,预计将成为特种工程塑料的第一大品种,目前在通用工程塑料中产量排行第六位。聚苯硫醚具有优良的耐高温、耐腐蚀、耐辐射、阻燃、均衡的物理机械性能和极好的尺寸稳定性以及优良的电性能等特点,被广泛用作结构性高分子材料,通过填充、改性后广泛用作特种工程塑料。同时,还可制成各种功能性的薄膜、涂层和复合材料,在电子电器、航空航天、军工、汽车、计算机、电子电器、家电、电力、机械、化工、轻工、汽车运输等领域获得成功应用。近年来,国内企业积极研发,并形成了一定的生产能力,改变了以往完全依赖进口的状况。但是,中国聚苯硫醚技术还存在产品品种少、高功能产品少、产能急待扩大等问题,这些将是PPS下一步发展的重点。1.2 聚苯硫醚性能聚苯硫醚是一种结晶性的聚合物。未经拉伸的纤维具有较大的无定形区(结晶度约为5%),在125时发生结晶放热,玻璃化温度为93;熔点281。拉伸纤维在拉伸过程中产生了部分结晶(增加至30%),如在130230温度下对拉伸纤维进行热处理,可使结晶度增加到6080。因此,拉伸后的纤维没有明显的玻璃化转变或结晶放热现象,其熔点为284。随着拉伸热定形后结晶度的提高,纤维的密度也相应增大,由拉伸前的1.33g/cm3到拉伸后的1.34 g/cm3,经热处理后则可达1.38 g/cm3。聚苯硫醚是结晶型(结晶度55%65%)的高刚性白色粉末聚合物,聚苯硫醚树脂是一种兼具热固性树脂特性的白色或微黄色高结晶度聚合物,相对密度为1.36g/cm2,结晶熔点287。玻璃化温度150,分解温度大于400。可耐硫酸、盐酸、磷酸、氢氟酸、氢氧化钠、氢氧化钾、过氧化氢等侵蚀。但不耐硝酸。不溶于一般有机溶剂。有优良的耐热性和自熄性。有极好的粘合性能,能粘合玻璃、陶瓷、钢材、铝、银、镀铬和镀镍制品等。与各种无机填料有良好的亲和性。增强改性后可提高其物理机械机械性能和耐热性(热变形温度)。若与玻璃纤维(增强材料有玻璃纤维、碳纤维、聚芳酰胺纤维、金属纤维等,以玻璃纤维为主)、无机填料(无机填充料有滑石、高岭土、碳酸钙、二氧化硅、二硫化钼等)和其他高分子材料复合,可制成各种性能优异的工程塑料及共合金。聚苯硫醚工程塑料的综合性能相当好,耐高温、耐腐蚀、耐辐射、不燃烧、无毒无味,机械性能和电性能十分优异,制品的尺寸稳定性突出;可采用几乎所有的塑料加工方法进行加工,包括喷涂、注塑、压塑、挤出、吹制和灌封等,亦可对制品进行二次加工,故用途极其广泛。聚苯硫醚具有机械强度高、耐高温、高阻燃、耐化学药品性能强等优点;具有硬而脆、结晶度高、难燃、热稳定性好、机械强度较高、耐腐蚀性、电性能优良等优点。此外,它还具有成型收缩率小(约0.08%),吸水率低(约0.02%),防火性好、耐震动疲乏性好等优点。使得其在汽车制造、电子电气、机械制造、化工仪器仪表和航天工业等方面具有广泛的应用,被誉为第六大工程塑料,开发利用前景十分广阔。由于聚苯硫醚是由苯撑硫单元结构组成的线型结晶性聚合物,独特的结构使其具有许多独特的性能。主要表现在:1.2.1 耐热性能1.2.2 耐化学性能1.2.3 电性能聚苯硫醚的介电常数和介电损耗角正切值都比较低,且在较大的频率、温度及温度范围内变化不大;耐电弧性好,可与热固性塑料媲美。聚苯硫醚树脂的介电常数为3.95.1,介电强度(击穿电压强度)为1317kV/mm,在高温、高湿、高频率的环境中,具有很高的体积电阻率、表面电阻率、击穿电压,低的介电常数及介电损耗角正切,是优良的绝缘材料,在很宽的频率范围内介电性能稳定。经改性处理,也能制成具良好导电性能的高强材料。聚苯硫醚的耐电弧好,可与热固性塑料媲美。聚苯硫醚常用于电器绝缘材料,其用量可占30%左右。1.2.4 机械性能1.2.5 耐侯性能1.2.6 加工性能1.2.7 耐磨性能1.2.8 阻燃性能聚苯硫醚电绝缘性(尤其高频绝缘性)优良,白色硬而脆,跌落于地上有金属响声,透光率仅次于有机玻璃,着色性耐水性,化学稳定性良好。有优良的阻燃性,为不燃塑料。聚苯硫醚树脂的氧指数为4653,在火焰上能燃烧,但不会滴落,且离火自熄,自身具有自熄性,发烟率低于卤化聚合物,阻燃性能好。与其他塑料相比,它在塑料中属于高阻燃材料(纯PVC的氧指数为47%、PSF为30%、PA66为29%、MPPO为28%,PC为255)。1.2.9 耐水性能聚苯硫醚吸水率极低,能够直接进行热成型而无需预干燥。聚苯硫醚树脂的吸水性比环氧树脂低1/2。1.2.10 密封性能聚苯硫醚可代替环氧树脂封装料。表1.1 聚苯硫醚的基本性能表1.3 聚苯硫醚类型与牌号聚苯硫醚树脂按结构可分为支化(交联)型PPS树脂和线型PPS树脂,介于两者之间的称为半交联型PPS树脂。目前市场聚苯硫醚主要有2种类型:交联型和线型产品。交联型聚苯硫醚具有高硬度和在高温下低蠕变变型性能;与之相比,线型聚苯硫醚产品虽然硬度较低但却有更好的韧性和拉伸性能。后者还具有高聚合物纯度以及低吸湿性。因此,即便在高温下和潮湿的环境中,线型聚苯硫醚也很少会出现尺寸的改变和电子绝缘能的降低。表1.2 中国市场主要聚苯硫醚牌号表吹塑级聚苯硫醚是一种新型聚苯硫醚混合料,可以吹塑成各种部件,如汽车燃料管道和进口支管。吹塑法主要的设计上的优点是能够经济有效地制造复杂形状的部件,这是该法的首要优点。对含有 30%玻璃填料的混合料来说,吹塑级与含30%玻璃填料的注塑级有同样的性能:耐热性;抗化学性;抗汽车流体如发动机冷却液、刹车液、发动机油和汽油等腐蚀的性能;强度与重量之比高;比重比铝低40%。如同聚苯硫醚混合料一样,吹塑级混合料一般也是天生的阻燃材料,属于UL V-O/5V级。维持其火焰所需的氧指数也很高,为48%。1.4 聚苯硫醚包装、运输、储存聚苯硫醚由内衬塑料薄膜的纸袋包装,12.5公斤/袋,按非危险品运输。聚苯硫醚应存放在干净、通风、防潮的仓库。第二章、聚苯硫醚的生产工艺与技术进展聚苯硫醚(PPS)最早由美国菲利浦斯石油公司实现工业化生产。随着20世纪80年代,日本、德国等多家公司的聚苯硫醚生产线的投产,使聚苯硫醚进入了一个全面发展的阶段。2.1 聚苯硫醚生产工艺聚苯硫醚在1973年由美国Phillips石油公司首先实现工业化,并以商品名“Ryton”投放市场,得到广大用户的青睐。在专利保护失效后,德国、日本相继有多家公司建有聚苯硫醚装置。目前世界聚苯硫醚主要生产厂家有美国Phillips石油公司、Fortron公司、德国拜耳公司、日本东丽-菲利浦公司、吴羽化学工业公司、东曹-保士谷公司、大日本油墨化学公司、东燃石油化学工业公司等等。聚苯硫醚合成路线主要有三条,硫化钠法、硫磺溶液法、氧化聚合法,但是工业化合成采用最多的技术是硫化钠法。目前生产以及研究聚苯硫醚的主要方法有以下几种:2.1.1 硫化钠法2.1.2 硫磺溶液法图2.1 硫磺溶液法生产聚苯硫醚工艺流程图硫磺溶液法的优点是采用硫磺做为疏源,含量稳定,容易准确配料,所得产品质量较好,溶剂易于回收,"三废"较少,省去了硫化钠法的脱水步骤,反应周期短,节省了脱水装置,降低了投资和生产成本,且能耗低、硫单体利用率高。不足之处是技术难度较大,工业生产中硫磺提纯问题不易解决,加上在反应过程中加入了金属、低价金属离子盐类、醛类及有机酸等还原剂及助剂,增加了反应的副产物。2.1.3 氧化聚合法2.1.4 对卤代苯硫酚盐熔融或溶液缩聚法2.1.5 非晶质 PPS合成法非晶质 PPS合成法由日本早稻田大学开发成功。氯化硫和二甲基苯、二苯基硫等芳香族化合物在常温、常压、微量钒化合物作用下直接聚合生成聚苯硫醚,收率接近 100%。非晶质 PPS合成法制得的聚苯硫醚纯度高,非晶质,容易加工成薄膜或纤维。制得的聚苯硫醚具有光电子特性,可用作光致抗蚀剂、温度传感器、高分子烷基反应试剂和离子交换树脂等。2.1.6 硫化氢法硫化氢法该由四川大学开发成功。以硫化氢、硫化钠 (或氢氧化钠 )和对二氯苯为原料,加入一定量磷酸三钠作助剂,在极性溶剂HMPA中进行常压缩聚反应得到线型高分子量聚苯硫醚产品。硫化氢法的优点是硫化氢的精制较硫化钠脱水更容易,缺点是反应流程较长且对设备防腐要求较高。目前,工业化生产聚苯硫醚的主要方法是硫化钠法和硫磺溶液法,工艺各有优缺点。表2.1 聚苯硫醚工艺路线比较表2.2 高分子量聚苯硫醚的生产工艺由于采用传统方法合成的聚苯硫醚分子量不高,使其性能大大降低,在很大程度上限制了聚苯硫醚产品的应用,因此合成高分子量的 PPS逐渐成为各国研究的重点,主要涉及线型和支链型 2种高分子量 聚苯硫醚树脂的合成。2.2.1 线型高分子量 PPS的合成2.2.2 支链型高分子量 PPS的合成2.3 聚苯硫醚加工工艺2.3.1 聚硫苯醚的加工特性树脂厂商提供的聚苯硫醚为一种相对质量比较低(40005000)、结晶度较高(75%)的白色粉末,这种纯聚苯硫醚无法直接塑化成型,只能用于喷涂。而用于塑化成型的聚苯硫醚,必须进行交联改性处理,使熔体的粘度上升。一般交联后的熔融指数达到1020为宜;进行玻璃纤维增强聚苯硫醚的熔融指数可大一些,但不能大于200。聚苯硫醚的交联方法有热交联和化学交联两种,目前以热交联为主。热交联的交联温度为150350,低于150不发生交联,高于350发生高度交联,反而导致加工困难。化学交联需要加入交联促进剂,具体的品种有氧化锌、氧化铅、氧化镁、氧化钴等以及酚类化合物,六甲氧基甲基三聚氰酰胺、过氧化氢、碱金属或碱土金属的次氯酸盐等。聚苯硫醚虽有交联,但流动性下降不多;因此,废料可重复使用三次;聚苯硫醚本身具有脱模性,可不必加入脱模剂;聚苯硫醚经过热处理可提高结晶度及热变形温度,后处理的条件为:温度204,时间30min。2.2.2 加工方法 2.2.3 加工注意事项一、结晶性聚苯硫醚为结晶性聚合物,结晶度随成型时的冷却温度及速率而变,最大结晶度可达85%。用户可根据自己所需的机械力学指标选择适宜结晶度的材料。结晶度的提高对注塑制品的影响如下: 热变形温度提高;刚性增加; 常温下的抗拉强度稍降低,但高温状态下的抗拉强度提高; 95以下的弯曲强度降低,但95以上的弯曲强度增加; 冲击强度降低; 尺寸稳定性和耐蠕变性增加;注塑制品的表面光泽性增加(但若经退火处理后表面光泽性变差); 表面硬度增大;收缩率增加,高温下的尺寸稳定性提高;线性热膨胀系数降低。二、流动特性聚苯硫醚随温度增加,流动性增加。但若温度过高或物料停留时间过长,物料将发生部分氧化交联,导致流动性降低。三、成型收缩聚苯硫醚成型收缩率随模具温度增加而增加,通常,聚苯硫醚的收缩率都较小,但流动的垂直方向收缩率大于流动方向24倍,此外,产品厚度、形状、注射速度也会对制品收缩产生影响。通常,产品厚度应均匀,壁厚不超过710mm,否则,应选用聚苯硫醚厚壁成型品种。四、热稳定性聚苯硫醚在高温下会发生部分氧化交联反应,若在机筒内亭留时间过长,可导致物料流动性降低,色泽变深,对制品物性造成一定程度影响。五、吸水性聚苯硫醚的吸水性较低,但加工前,还是应对物料进行120150,35小时预干燥。2.4 聚苯硫醚技术进展与改性研究2.4.1 国外聚苯硫醚技术进展与改性研究2.4.1.1 国外聚苯硫醚技术进展2.4.1.2 国外聚苯硫醚改性研究聚苯硫醚分子结构主要有交联型和直链型2种。交联型产品的耐热性好,但性脆,耐冲击性差;直链型产品的韧性和耐冲击性好。针对这种情况,国外各大公司相继开发出许多用途更加广泛的PPS新产品。与其他工程塑料一样,国外聚苯硫醚的研发重点也是采用各种现代手段进行改性,克服聚苯硫醚冲击韧性不高、注塑时易发生溢料现象等固有缺点,使其性能升级或赋予一些新的机能,满足多种多样的市场需求乃至开拓新的应用市场。国外公司的聚苯硫醚产品一般都有数十个基本品种牌号,包括玻纤和碳纤维增强级,无机填充级,纤维/填料强化级、共混合金级及众多专用牌号。近年来国外聚苯硫醚改性新品种的开发动向有:2.4.2 国内聚苯硫醚技术与改性研究2.4.2.1 国内聚苯硫醚技术进展2.4.2.2 国内聚苯硫醚改性研究2.5 聚苯硫醚质量指标聚苯硫醚目前还没有国家标准,以下是得阳科技质量指标:表2.1 得阳科技聚苯硫醚(树脂)产品质量标准项目名称性能指标测试方法重均分子量(万)5.2凝胶色谱法熔体流动速率(1.18mm,316,5Kg)172GB/T 3682-1983灰份(%)0.27GB/T 9345-88熔点()285GB/T 4608-19842010年5月,工业和信息化部对聚苯硫醚短纤维(草案)行业标准征求意见。该标准由张家港市江苏瑞泰科技有限公司主要起草,标准中规定了主链中由苯环和硫原子对位交替排列而成线性大分子形成的聚苯硫醚短纤维的定义、分类、技术要求、试验方法、检验规则和标志、包装运输和贮存要求,适用于线密度为1.56.0dtex、圆形截面、本色聚苯硫醚短纤维。第三章、聚苯硫醚的生产现状与生产企业3.1 世界聚苯硫醚生产现状3.1.1 世界聚苯硫醚的生产发展聚苯硫醚(PPS)在1973年由美国菲利浦(Phillips)石油公司(现Chevron Phillips化学公司)首先实现工业化,在美国德州建成年产2700吨聚苯硫醚生产装置,并以商品名“雷腾”(Ryton)投放市场。得到各产业部门高端用户的青睐。截止2012年,世界聚苯硫醚年总生产能力已达到-万吨左右,远远超过了其它特种工程塑料。目前工业化合成PPS的方法有两种:硫磺熔融法和硫化钠法,硫化钠法为国内外生产厂家使用的主要方法。表3.1 全球聚苯硫醚纯树脂主要制造商及产能统计表由于聚苯硫醚性能优良、用途广泛,全球需求量近20年来一直保持增长势态,从而促使主要生产企业不断扩大生产能力。表3.2 20062012年世界聚苯硫醚产能产量情况表图3.1 20062012年世界聚苯硫醚产能产量走势图3.1.2 世界聚苯硫醚的生产现状表3.3 全球聚苯硫醚纯树脂制造商及产品结构表在新兴的聚苯硫醚树脂生产商和产品中,以日本吴羽化学工业公司和其推出的Fortron PPS第二代线性高分子量聚苯硫醚树脂(其复合改性料由日本宝理公司生产、销售)的发展最引人注目。该树脂生产工艺先进,产品质量好,性能优,特别是它全面改善了聚苯硫醚耐冲击性能差、性脆的致命缺点。此外,Fortron PPS可以直接制造纤维和薄膜,加之树脂本色浅,可制成各种色泽鲜艳的制品,因而成为聚苯硫醚树脂的发展方向并受到广泛欢迎。其生产能力也迅速扩展,与Ryton PPS一道成为聚苯硫醚树脂的两大主要品牌。国际上聚苯硫醚复合粒料的生产厂商和产品规格、型号众多,其中供应中国的主要以雪佛龙-菲利普(包括东丽-菲利普公司)的Ryton PPS系列、日本宝理公司的Fortron PPS系列以及大日本油墨公司的DIC PPS系列为主。3.1.3 世界聚苯硫醚的未来发展据调查,为满足迅速增长的市场需求和增强自己的竞争地位,许多公司正在或计划扩大产能。表3.4 未来几年全球聚苯硫醚纯树脂新建或扩建统计表3.2 中国聚苯硫醚生产现状3.2.1 中国聚苯硫醚的生产发展我国聚苯硫醚的生产发展主要有三个阶段:第一阶段:早期研究与探索阶段我国在60年代中期,曾经有四个研究所对聚苯硫醚进行研制。20世纪70年代,上海华东化工学院、上海合成树脂研究所、天津合成材料研究所、广州化工研究院、四川大学等单位对聚苯硫醚进行了生产与应用的研究开发工作。从小试开始到千克级扩试,再到吨位级中试至百吨级试产,大大小小先后上了数十套生产装置,耗资数以亿计。但因为在原料精制、聚合工艺、产物后回收、生产成本、产品开发及工程放大等方面有很多关键技术没有取得突破,这些装置陆续废弃或只能小批量生产。进入80年代中期我国又将聚苯硫醚列入“863”工程,并做重点开发。其后,中国工程院、中国科学院在1999年编写的咨询报告也将聚苯硫醚列入其中,但强调必须是新材料、新工艺、成本低,并预计在2010年组建年产1500吨的生产线。我国聚苯硫醚研究最早和最有实力的单位是四川大学材料研究所,取得国家多项专利,该所承担了聚苯硫醚合成研究项目的国家“863”计划。四川大学早年着重研究传统的硫化钠路线,后又研究了硫磺溶液法合成路线。20世纪80年代后半期,以四川大学材料研究所的实验室技术为基础,主要是四川省地区的一些中小企业建立了一批年产数十吨规模的小装置,生产低相对分子质量的涂料级聚苯硫醚树脂。例如国内四川特种工程塑料厂,四川广汉高新材料开发有限公司,四川内江高分子材料厂,甘肃化机厂,北京化工研究院,广州化学试剂厂等多家小规模生产装置,但由于工艺技术不完善,产品缺乏竞争力,这些小装置实际上并未能正常运转。第二阶段:研究与开发阶段到1990年前后,实际上只有四川大学在国家和省政府部门的大力支持下,仍在坚持PPS树脂的系统研究开发工作。19901991年,四川特种工程塑料厂(原自贡化学试剂厂)与川大合作,由国家投资建成150吨/年规模的PPS工业性试验装置,生产交联型注塑级树脂,目前不能正常生产。此时国外聚苯硫醚开始进入中国市场。1992年四川大学牵头承担国家“八五”科技攻关和“863计划”任务,开始研制高分子量线型注塑级PPS树脂,随后取得了技术突破。该校参股组建的四川华拓实业发展公司(现为四川得阳化学有限公司)。2000年自贡鸿鹤特种工程塑料有限公司(现自贡鸿鹤化工股份有限责任公司)经多年的努力和探索,借鉴国外的先进技术,投资546万元,在国内独家采用新的加压合成工艺路线,在小试的基础上完成了50吨/年的中试装置。第三阶段: 产业化生产阶段表3.5 20052012年我国聚苯硫醚产能产量情况表图3.2 20052012年我国聚苯硫醚产能产量走势图3.2.2 中国聚苯硫醚的生产现状3.3 国内聚苯硫醚生产企业产能/产量统计 表3.6 我国聚苯硫醚生产企业及产能统计表表3.7 中国主要聚苯硫醚树脂及复合材料主要生产厂家统计3.4 国内聚苯硫醚生产企业概况1、四川得阳化学有限公司2003年,四川省华拓科技有限公司、四川省华拓实业发展股份有限公司、中国高新投资集团公司、中蓝晨光化工研究院及自然人发起设立四川得阳科技股份公司(现为四川得阳化学有限公司、四川得阳特种新材料有限公司)。该公司是专门从事高分子新材料聚苯硫醚(PPS)树脂及系列产品生产的高科技企业,是目前国内最大规模的PPS生产企业。该公司聚集了国内PPS领域的一大批科技英才,联合科研院校近百名专家,瞄准国际高起点,从工程化入手,取得了关键性技术突破,于2002年率先建成国内首套千吨级PPS树脂生产线,填补了我国PPS工业化生产的空白,使我国成为世界上继美、日、德之后的第四个实现PPS产业化的国家。按照公司“工业化、产业化、规模化、国际化”的战略部署,在千吨级成熟技术和成功经验的基础上,2006年底建成年产6000吨PPS树脂生产线,使我国PPS产业化进入了一个新里程,国内、国际市场占有率影响不断扩大,远销欧、亚、美洲等地市场;2007年底,新建年产24000吨PPS树脂生产线和年产5000吨PPS纺丝生产线竣工投产。该公司拥有年产PPS树脂生产规模超过30000吨四川德阳工厂和四川成都双流工厂两大生产基地。5、张家港市新盛新材料有限公司张家港市新盛新材料有限公司由江苏新中投资有限公司投资创建,公司成立于2008年12月,专业从事聚苯硫醚树脂的研究、生产和销售。注册资金3900万元,占地55亩。一期投资额为2亿,员工200人,办公楼面积1850平米,科研人员25人,厂房12400平米。年产高分子量聚苯硫醚树脂5000-6000吨。该公司致力于高分子材料的创新科技开发,产品广泛应用于全球电子电气、机械制造、石油化工、化工制药、仪器仪表、汽车制造和航天工业等行业。第四章、聚苯硫醚的应用领域4.1 聚苯硫醚种类4.1.1 聚苯硫醚树脂PPS树脂:具有硬而脆、结晶度高、难燃、热稳定性好、机械强度较高、电性能优良等优点。PPS是工程塑料中耐热性最好的品种之一,热变形温度一般大于260度、抗化学性仅次于聚四氟乙烯,流动性仅次于尼龙。此外,它还具有成型收缩率小(约 0.08%),吸水率低(约0 .02%),防火性好、耐震动疲乏性好等优点。其缺点是脆性大、韧性差,耐冲击强度低,经过改良以后,可以获得十分优异的综合性能,市场出售的产品均为其改良的产品。4.1.2 聚苯硫醚纤维PPS纤维:PPS纤维耐热性好,与PET、PA树脂相似,PPS树脂经拉伸处理后,其强度和模量等性能均有所提高,因而可以开发在薄膜和纤维方面的新应用。PPS 纤维具有优异的耐化学腐蚀性(200下无溶剂可溶)、200220 长期使用的热稳定性、阻燃(LOI35)、耐辐射(GY1×107)和良好的机械性能及优良的电绝缘性能等特点。是一种新型的特种功能纤维,国外将其作为高技术、高性能纤维,美国联邦商业委员会认可 PPS为一种新的纤维大类。该纤维目前主要用于特种功能过滤材料,如燃煤锅炉过滤袋用布,造纸机用布、电子工业专用纸、电绝缘体、电解隔膜、气液过滤材料、特种垫圈和包装材料的高性能组分,以及防雾材料,耐辐射材料等。早在 1980 年代国外对 PPS 纤维就进行了大量研究,并已工业化生产。国内 PPS 纤维于1990年代开始研究。四川华拓科技有限责任公司(以下简称华拓公司)承担的国家高技术产业化示范工程 “千吨级硫化钠法合成线性高分子量聚苯硫醚”项目,于 2002 年 10 月建成投产以来,公司加大了产品品种开发的力度,特别是纤维级PPS 树脂的开发成功,为 PPS 纤维的研究提供了纺丝原料的充分保证。聚苯硫醚纤维具有以下一些特性:4.1.3 聚苯硫醚涂层PPS涂层:PPS涂料广泛用于各种石油、化学装置的防腐涂层,金属模具的防粘涂层。各种器具的不粘涂层等。PPS涂层可用于制备用于管道、泵、阀门等与饮用水接触的设备,也可用于制备直接与食品接触的设备。如PPS可用于制造挤出型和过滤用纤维,也可代替PVDF(聚偏二氟乙烯)管作半导体生产线中灭菌用超高纯水载体。4.1.4 聚苯硫醚绝缘薄膜PPS绝缘薄膜:直链高分子PPS可用挤出法制造各种厚度的薄膜。PPS绝缘薄膜耐热性好,长期使用温度为160以下保持24小时强度无任何变化,并有优良的耐化学性、耐温性、可用作化学工业、造纸工业用的短纤维过滤毡和耐腐蚀性滤布。4.1.5 聚苯硫醚合金4.2 聚苯硫醚行业应用PPS的良好市场前景和广泛用途,来源其具有优异的内在品质和超群的性能。PPS具有优良的热稳定性,短期耐热性和长期连续使用的热稳定性均优于目前所有的工程塑料。耐化学腐蚀性,PPS树脂耐化学腐蚀性能与号称“塑料之王”聚四氟乙烯,在200以下,几乎没有溶剂能溶解它。物理机械性能,PPS树脂的熔体粘度非常低,流动性良好,极易与玻纤润湿接触,因此填料容易,用其制备的玻纤或玻纤无机填料增强的注塑级粒料,具有极高的抗伸性、抗冲击性、抗弯曲及延展性。尺寸稳定性,PPS注塑制品具有良好的耐蠕变性能,线膨胀系数低,尺寸稳定性十分良好。粘接性能,PPS对玻璃、铝、不锈钢等有非常高的粘接强度,对玻璃的粘接强度甚至大于玻璃的内聚力,由于具有良好的耐腐蚀性和粘接性能,极宜作化工设备的衬里。另外,PPS自身的化学结构使其具有良好的难燃烧性能,无需加入阻燃剂。PPS具有很低的介电常数、电感应率和介质损耗因素,在高温、高湿等环境下具有优良的绝缘性和介电特性等。由于PPS具有无与伦比的综合性能,因此在航空航天、核工业、电子电气等高新技术领域作为耐高温度、高性能的非金属结构材料获得应用。而且在民用工业领域也有广阔的前景,如PPS可以制成各种耐高温、耐腐蚀的稀硫酸水解罐、排气阀和出料阀;增强PPS制品用于电工零部件,如变压器骨架、线圈骨架和受热条件下工作的管座、接插件和带有金属的嵌件等;机械行业的泵壳、叶轮、风机、叶片和过滤器等;汽车行业的发动机活塞环、排气循环阀、汽车流量阀等;另外在家用电器、办公自动化领域也具有很好应用前景,特别是随着汽车轻量化和低成本趋势,机械性能好、尺寸精度高、耐高温、耐腐蚀的PPS在汽车工业中应用潜力巨大。4.2.1 电子电气4.2.2 汽车工业在汽车工业,聚苯硫醚主要用于汽车功能件,常用作汽化器、进化器、汽化泵、座椅基座、水箱水室、排气处理装置零件、连接器、配油器零件、散热器零件、转向拉杆端部支座、车灯反光镜、灯座、刹车零件、离合器零件、温度传感器、转动零件、油泵、交流发电机零件、点火零件和化油器零件,制造排气控制阀、引擎盖、汽车底盘、汽化器开关板以及各种位置传感器的零部件等。也常用于制作动力制动装置和动力导向系统的旋转式叶片、温度传感器、进气管、汽油泵等。还可代替金属制作排气筒循环阀及水泵叶轮,气动信号调解器等。当前随着汽车轻量化和低成本的发展趋势,机械性能好、尺寸精度高、耐高温、耐腐蚀的聚苯硫醚在汽车工业中制作的零件数量越来越多,应用潜力巨大。4.2.3 机械工业4.2.4 化学工业4.2.5 军工国防领域在船舶、航空航天以及军事方面,聚苯硫醚的用途也非常广泛。由于聚苯硫醚具有耐高温、耐辐射、耐烧蚀、耐腐蚀、高强度、高质量、高尺寸稳定性,真空下挥发损失小,自润滑等优异性能,被广泛用于各工业层面和宇航、军事领域。聚苯硫醚除在一些常规武器制造方面应用较多外,还用于制作歼击机和导弹垂直尾翼、导弹燃烧室、另外,聚苯硫醚还可以制备合金及航空工业的先进复合材料,用于隐形飞行器、运载火箭、人造卫星以及舰船、武器等方面。可制作飞行器接插件、线圈骨架、仪表盘诸多部件,特别是隐形战斗机、轰炸机主要部件。核潜艇耐核幅射零件部分,枪支、头盔,军用帐篷、器皿、宇航员用品,军舰、潜艇耐腐蚀、耐磨零部件,美国研制的新型战车(正在生产阶段)和英国研制的塑料坦克(在实验阶段)等等。4.2.6 环保产业4.2.7 纺织行业聚苯硫醚纤维又名聚对苯硫醚纤维、具有优良的纺织加工性能,吸湿率较低且熔点高于目前工业化生产的其他熔纺纤维.可纺制成线密度为38.8944.44tex的单丝。由聚苯硫醚纤维加工成的制品很难燃烧,将其置于火焰中时虽会发生燃烧,但一旦移去火焰,燃烧会立即停止,燃烧时呈黄橙色火焰并生成微量的黑烟灰,燃烧物不脱落,形成残留焦炭,表现出较低的延燃性和烟密度。其主要用途是这种纤维的针刺非织造布或机织物,可用于热的腐蚀性试剂的高性能工业滤布,其单丝或复丝织物还可用作除雾材料。此外,还可用作干燥机用帆布、缝纫线、各种防护布、耐热衣料、电绝缘材料、电解隔膜、刹车用摩擦片、耐辐射的宇航用布等。第五章、聚苯硫醚的消费与需求预测由于聚苯硫醚具有突出的耐热性,优异的耐化学腐蚀性,本身固有的阻燃性、优良的力学性能和电性能,出色的尺寸稳定性和良好的成型加工性能以及相对低的成本价格,使其成为特种工程塑料(又称高性能工程塑料)中的佼佼者,受到电子电气、汽车、精密机械、石油与化工、食品与纺织机械、国防与尖端技术领域中高端用户的青睐和广泛应用,成为这些重要行业中要求在高温、高湿、强腐蚀和强辐射等极端条件下工作的首选塑料结构材料之一,能应用在其他工程塑料或金属不能胜任的领域。5.1 世界聚苯硫醚消费与需求预测5.1.1 世界聚苯硫醚消费现状分析20062012年世界聚苯硫醚产、供、需情况见表5.1。表5.1 20062012年世界聚苯硫醚产、供、需情况表图5.1 20062012年世界聚苯硫醚产、供、需比较图5.1.2 世界聚苯硫醚消费结构分析图5.2 2005年美国聚苯硫醚在各领域的消费比例图图5.3 2012年美国聚苯硫醚在各领域的消费比例图图5.4 世界聚苯硫醚在各领域的消费比例图(1)汽车工业领域由于PPS具有耐高温和耐化学药品性能,使其在汽车领域的应用发展日益成熟。PPS适用于汽车用流体,包括燃料油、润滑油、液压油和冷却剂,并易于设计,不仅可减轻汽车的质量,而且能降低生产成本。在2010年3月举办的第11届汽车燃油系统年会上,Ticona公司着重推出其耐油PPS新产品Fortron6162XF。该产品为矿物/GF增强PPS,专门针对如甲醇和乙醇等具有侵蚀性的燃料环境下的应用。这种耐燃油的新品级比Fortron6165A6能减轻质量45,后者是用在燃料系统里的成熟产品。据称,Fortron6162XF在CM15A燃油中于90下放置1000h后,质量只减少了1,具有优异的耐燃油性能。(5)管道输送领域由于 PPS具有优异的耐腐蚀性能、耐热性和尺寸稳定性,因而近来也被逐渐用于管道液体输送领域。Ticona公司(德国)2011年5月新开发出一种牌号为Fortron® 6165A6的65矿物/GF增强 PPS产品,该产品比绝大多数热塑性塑料能够承受更大的压力和负荷,具有很好的耐氯性和耐热性,可以替代传统的用于饮用水输送管道的铜、锌 、铝等稳定性较差的金属和热塑性塑料 。目前该等级 PPS已经通过了NSF标准的 61项测试,确定其可以用于饮用水领域。PPS应用领域十分广阔,涉及电子电器、精密机械、汽车、摩托及石油、化工等行业。近年来,随着电子电器、汽车行业的高速发展,PPS应用领域逐步扩大,市场前景极为广阔。5.1.3 世界聚苯硫醚需求预测从世界范围看,聚苯硫醚的市场需求都在快速增长,预计到2020年,表5.2 20122015年世界各国聚苯硫醚需求预测表上表中我国PPS需求量不包括PPS纤维和回收料部分。表中的数据表明,在 20122015年间5.2 中国聚苯硫醚消费现状与消费结构5.2.1 中国聚苯硫醚消费现状20062012年我国聚苯硫醚产能、产量、进口量(折合纯树脂)及表观消费量见表5.3。表5.3 20062012年我国聚苯硫醚产、供、需统计表图5.5 20062012年我国聚苯硫醚产、供、需走势图5.2.2 中国聚苯硫醚消费结构近年来电子电气以及汽车行业发展较快,消费聚苯硫醚的数量和比例也不断攀升。目前,我国聚苯硫醚依然产不足需,主要依赖进口,进口主要来自日本宝理和美国菲利普公司,进口方式以一般贸易为主,主要消费大户是一些合资企业。国内我国聚苯硫醚在各领域的消费比例见下图所表示。图5.6 我国聚苯硫醚在各领域的消费比例图图5.7 2012年中国聚苯硫醚在各领域的消费比例图5.3 中国聚苯硫醚市场需求分析与预测聚苯硫醚是促进我国高技术产业发展和传统产业升级不可缺少的一种新型高分子材料,作为工程塑料高性能化、特种工程塑料低成本化的品种之一,已被列入中国高新技术产品目录和当前国家重点鼓励发展的产业产品和技术目录。作为国家大力支持发展的新型材料,聚苯硫醚市场前景十分广阔,其发展与很多行业密切关联。表5.4 20132018年我国聚苯硫醚产需预测表图5.8 20132018年我国聚苯硫醚产需预测表表5.5 20122018年我国聚苯硫醚消费结构预测表图5.9 2018年我国聚苯硫醚消费结构预测图5.4 部分聚苯硫醚需求企业表5.6 国内部分需求聚苯硫醚企业目录第六章、聚苯硫醚进出口统计与分析6.1 聚苯硫醚进出口统计表6.1 20062012年我国聚苯硫醚净进口量统计表图6.1 20062012年我国聚苯硫醚净进口量走势图6.2 聚苯硫醚进出口数据分析与预测表6.2 我国进口聚苯硫醚主要型号及特性表第七章、聚苯硫醚市场价格及市场分析7.1 聚苯硫醚市场价格统计7.1.1 聚苯硫醚历史市场价格纯聚苯硫醚因性能脆而很少单独使用,应用的聚苯硫醚多为其改性能品种。具体有:40%玻璃纤维增强PPS(R-4),无机填充PPS(R-8),碳纤维增强PPS(G-6)等。市场上交易流通活跃的也多为各种改性品种。以前由于国内没有完全成熟的大规模生产工艺路线,因此国内需求主要依靠进口。国内PPS原粉的市场价格在810万元/吨之间,粒料根据填充含量的多少价格变化较大,在27万元/吨之间