高等有机化学试题及答案(共6页).doc

精选优质文档-倾情为你奉上江西理工大学研究生考试高等有机试卷及参考答案一 单项选择题（本大题共10题，每小题3分，共30分）1.下列结构中,所有的碳均是SP2杂化的是( A )2.下列自由基稳定性顺序应是( D ) (CH3)3C· CH3CHC2H5 Ph3C· CH3CH2· A. >>> B. >>> C. >>> D. >>> 3.下列化合物中酸性最强的是( B ) A. CH3CH2COOH B. Cl2CHCOOH C. ClCH2COOH D. ClCH2CH2COOH4. 下列化合物最易发生SN1反应的是( A )A. (CH3)3CCl B. CH3Cl C. CH3CH2CH2Cl D. (CH3)2CHCl5.下列羰基化合物亲核加成速度最快的是( C )6.下列化合物中具有手性碳原子,但无旋光性的是( B )7.化合物:苯酚 环己醇 碳酸 乙酸,酸性由大到小排列为( B )A、>>> B、>>>C、>>> D、>>>8. 3-甲基-1-溴戊烷与KOH-H2O主要发生( C )反应 A、E1 B、SN1 C、SN2 D、E29.下列化合物中为内消旋体的是( D )10.下列几种构象最稳定的是( B )二 写出下列反应的主要产物。（本大题共4题，每小题2分，共8分）1. 答案： 2 .答案： 3. 答案： 4. 答案： 三.写出下列亲核取代反应产物的构型式,反应产物有无旋光性?并标明R或S构型,它们是SN1还是SN2?（本大题共6分）答案：R型，有旋光性.SN2历程.无旋光性,SN1历程.四.写出下列反应机理。（本大题共3题，每小题10分，共30分）1. 答案： 2. 答案： 3. 答案： 五 简要回答下列问题。（本大题共4题，每小题4分，共16分）1.为什么叔卤烷易发生 SN1 反应，不容易发生 SN2 反应？答：单分子亲核取代（ SN1 ）反应分两步进行，第一步决定反应速度，中间体为碳正离子，由于烃基是供电子基，叔碳正离子的稳定性大于仲碳正离子和伯正离，子，因而叔卤烷易发生 SN1 反应。双分子亲核取代（ SN2 ）反应一步进行，空间位阻决定反应速度，由于叔 卤烷空间位阻大，因而叔卤烷不易发生 SN2 反应。2.叁键比双键更不饱和，为什么亲电加成的活性还不如双键大？答:叁键碳原子sp杂化，双键碳原子sp2杂化。电负性Csp>Csp 2 。  键长sp-sp<sp2-sp 2 叁键中形成两个键的 p 轨道交盖的程度比在双键中更大，结合更紧密。故不易发生给出电子的亲电加成反应。3. 当下列化合物进行乙酸解时，A比B快1014倍，比C快1012倍。 答：三元环参与的结果，A的三元环电子云参与促进反应发生，C的三元环电子云不参与，B的三元环电子云阻止反应发生。4.试比较下列相对反应速度的大小，并解释原因。 C2H5OCH2Cl CH3-CH2-CH2-CH2-Cl C2H5O-CH2CH2Cl A B C答：A>B>C ,当中心碳原子与杂原子直接相连时，反应速率明显增大，当杂原子与中心碳原子相连时，所形成的正碳离子，因共轭效应而被稳定。六. 将以下各组化合物,按照不同要求排列成序（本大题共10分） 水解速率 进行SN2反应速率： 1-溴丁烷 2，2-二甲基-1-溴丁烷 2-甲基-1-溴丁烷 3-甲基-1-溴丁烷 2-环戊基-2-溴丁烷 1-环戊基-1-溴丙烷 溴甲基环戊烷 进行SN1反应速率： 3-甲基-1-溴丁烷 2-甲基-2-溴丁烷 3-甲基-2-溴丁烷苄基溴 -苯基乙基溴 -苯基乙基溴答案：水解速率: 与 AgNO3 -乙醇溶液反应的难易程度:进行SN2反应速率: 1-溴丁烷>3-甲基-1-溴丁烷>2-甲基-1-溴丁烷>2,2-二甲基-1-溴丁烷 溴甲基环戊烷>1-环戊基-1-溴丙烷>2-环戊基-2-溴丁烷进行SN1反应速率:2-甲基-2-溴丁烷>3-甲基-2-溴丁烷>3-甲基-1-溴丁烷-苄基乙基溴>苄基溴>-苄基乙基溴专心-专注-专业