啤酒工业废水处理与利用技术研究进展.doc

【精品文档】如有侵权，请联系网站删除，仅供学习与交流啤酒工业废水处理与利用技术研究进展.精品文档.啤酒工业废水处理与利用技术研究进展随着人民生活水平的提高，我国啤酒工业得到了长足发展，其产量逐年上升.1988年全国有 啤酒厂800多家，年产啤酒663万t1，位居世界第三；经过近十年的发展，目前已 达到1000多家，年产啤酒1000多万t，成为世界第二大啤酒生产国2.但是在啤酒 产量大幅度提高的同时，也向环境中排放了大量的有机废水.据统计，每生产1 t啤酒需要10 30 t新鲜水，相应地产生1020 t废水3.我国现在每年排放的啤酒废水已达1. 5亿t4.由于这种废水含有较高浓度的蛋白质、脂肪、纤维、碳水化合物、废酵母 .酒花残渣等有机无毒成分，排入天然水体后将消耗水中的溶解氧，既造成水体缺氧，还 能促使水底沉积化合物的厌氧分解，产生臭气，恶化水质5.另外，上述成分多来 自啤酒生产原料，弃之不用不仅造成资源的巨大浪费，也降低了啤酒生产的原料利用率.因 此，在粮食缺乏，水和资源供应紧张的今天，如何既有效地处理啤酒废水又充分利用其中的 有用资源，已成为环境保护的一项重要研究内容.本文根据前人的研究结果综述了啤酒废水 的处理和利用现状，以便为进一步探讨效益资源型处理技术提供借鉴.1啤酒废水的产生与特点 啤酒生产工艺流程包括制麦和酿造两部分.二者均有冷却水产生，约占啤酒厂总排水量的65% ，水质较好，可循环用于浸洗麦工序7.中、高污染负荷的废水主要来自制麦 中的浸麦工序和酿造中的糖化、发酵、过滤、包装工序，其化学需氧量在50040000 mg.L-1之间，除了包装工序的废水连续排放以外，其它废水均以间歇方式排放8（见表1）.表1啤酒工业中、高污染负荷废水的来源与浓度 Table 1Sources and contents of brewery wastewater with high or middle pollution load工序废水中CODcr浓度 /（mg.L-1）排放方式浸麦工序500800间歇排放糖化工序2000040000间歇排放发酵工序20003000间歇排放包装工序500800连续排放啤酒厂总排水属于中、高浓度的有机废水，呈酸性，pH值为4.56.57,其中 的主要污染因子是化学需氧量（CODcr）、生化需氧量（BOD5）和悬浮物（SS），浓 度分别为10001500，5001000和220440 mg.L-13.啤酒废水的可生化性（BOD5/CODcr）较大，为0.40.67，因此很多治理技术的主体部分是生 化处理. 2啤酒废水处理技术 目前，国内外普遍采用生化法处理啤酒废水.根据处理过程中是否需要曝气，可把生物处理 法分为好氧生物处理和厌氧生物处理两大类. 2.1好氧生物处理 好氧生物处理是在氧气充足的条件下，利用好氧微生物的生命活动氧化啤酒废水中的有 机物，其产物是二氧化碳、水及能量（释放于水中）.这类方法没有考虑到废水中有机物的 利用问题，因此处理成本较高.活性污泥法、生物膜法、深井曝气法是较有代表性的好氧生 物处理方法. 2.1.1活性污泥法活性污泥法是中、低浓度有机废水处理中使用最多 、运行最可靠的方 法，具有投资省、处理效果好等优点.该处理工艺的主要部分是曝气池和沉淀池.废水进入 曝气池后，与活性污泥（含大量的好氧微生物）混合，在人工充氧的条件下，活性污泥吸附 并氧化分解废水中的有机物，而污泥和水的分离则由沉淀池来完成.我国的珠江啤酒厂、烟 台啤酒厂、上海益民啤酒厂、武汉西湖啤酒厂、广州啤酒厂和长春啤酒厂等厂家均采用此法 处理啤酒废水6,7.据报道，进水CODcr为12001500 mg.L-1时，出水 CODcr可降至50100 mg.L-1，去除率为92%96% .活性污泥法处理啤酒废水的缺 点是动力消耗大，处理中常出现污泥膨胀. 污泥膨胀的原因是啤酒废水中碳水化合物含量过高，而N，P，Fe等营养物质缺乏，各营 养成分比例失调，导致微生物不能正常生长而死亡.解决的办法是投加含N，P的化学药剂， 但这将使处理成本提高.而较为经济的方法是把生活污水（其中N，P浓度较大）和啤酒废水混合. 间歇式活性污泥法（SBR）通过间歇曝气可以使动力耗费显著降低，同时，废水处理时 间也短于普通活性污泥法.例如，珠江啤酒厂引进比利时SBR专利技术，废水处理时间仅需1920 h ,比普通活性污泥法缩短1011 h，CODcr的去除率也在96%以上9.扬州 啤酒厂和三明市大田啤酒厂采用SBR技术处理啤酒废水，也收到了同样的效果10,11 .刘永淞等认为9，SBR法对废水的稀释程度低，反应基质浓度高，吸附和反应 速率都较大，因而能在较短时间内使污泥获得再生. 2.1.2深井曝气法为了提高曝气过程中氧的利用率，节省能耗，加 拿大安大略省的巴利啤酒厂12、我国的上海啤酒厂和北京五星啤酒厂7 均采用深井曝气法(超深水曝气)处理 啤酒废水.深井曝气实际上是以地下深井作为曝气池的活性污泥法，曝气池由下降管以及上 升管组成.将废水和污泥引入下降管，在井内循环，空气注入下降管或同时注入两管中，混 合液则由上升管排至固液分离装置，即废水循环是靠上升管和下降管的静水压力差进行的. 其优点是：占地面积少，效能高，对氧的利用率大，无恶臭产生等.据测定12， 当进水BOD5浓度为2400 mg.L-1时，出水浓度可降为50 mg.L-1，去除率高达97.92% .当然，深井曝气也有不足之处，如施工难度大，造价高，防渗漏技术不过关等. 2.1.3生物膜法与活性污泥法不同，生物膜法是在处理池内加入软性 填料，利用固着生长于填料表面的微生物对废水进行处理，不会出现污泥膨胀的问题.生物 接触氧化池和生物转盘是这类方法的代表，在啤酒废水治理中均被采用，主要是降低啤酒废 水中的BOD5. 生物接触氧化池是在微生物固着生长的同时，加以人工曝气.这种方法可以得到很高的 生物固体浓度和较高的有机负荷，因此处理效率高，占地面积也小于活性污泥法.国内的淄 博啤酒厂、青岛啤酒厂、渤海啤酒厂和徐州酿酒总厂等厂家的废水治理中采用了这种技术 7.青岛啤酒厂在二段生物接触氧化之后辅以混凝气浮处理，啤酒废水中CODcr和B OD5的去除率分别在80% 和90%以上13.在此基础上，山东省环科所改常压曝气 为加压曝气（P=0.250.30 MPa），目的在于强化氧的传质，有效提高废水中的溶解氧 浓度，以满足中、高浓度废水中微生物和有机物氧化分解的需要.结果表明，当容积负荷1 3.33 kg.m-3.d-1COD,停留时间为34 h时，COD和BOD平均去除率分别达到 93.5 2%和99.03% .由于停留时间缩短为原来的1/31/4，运转费用也较低14. 生物转盘是较早用以处理啤酒废水的方法.它主要由盘片、氧化槽、转动轴和驱动装置 等部分组成，依靠盘片的转动来实现废水与盘上生物膜的接触和充氧.该法运转稳定、动力 消耗少，但低温对运行影响大，在处理高浓度废水时需增加转盘组数.该方法在美国应用较 为普及，国内的杭州啤酒厂、上海华光啤酒厂和浙江慈溪啤酒厂也在使用7.据 报道，废水中BOD5的去除率在80%以上13. 2.2厌氧生物处理 厌氧生物处理适用于高浓度有机废水（CODcr2000 mg.L-1, BOD51000 mg.L-1）.它是在无氧条件下，靠厌气细菌的作用分解有机物.在这一过程中，参加生物降解的有机基质有50%90%转化为沼气（甲烷），而发酵后的剩余物又可作为优质肥料和饲料15.因此，啤酒废水的厌氧生物处理受到了越来越多的关注. 厌氧生物处理包括多种方法，但以升流式厌氧污泥床（UASB）技术在啤酒废水的治理方 面应用最为成熟.UASB的主要组成部分是反应器，其底部为絮凝和沉淀性能良好的厌氧污泥 构成的污泥床，上部设置了一个专用的气-液-固分离系统（三相分离室）16.废 水从反应器底部加入，在上向流、穿过生物颗粒组成的污泥床时得到降解，同时生成沼气（气泡）.气、液、固（悬浮污泥颗粒）一同升入三相分离室，气体被收集在气罩里，而污泥 颗粒受重力作用下沉至反应器底部，水则经出流堰排出. 截止1990年9月，全世界已建成30座生产性UASB反应器用于处理啤酒废水，总容积达60 600 m317.国内已有北京啤酒厂4,7,18、沈阳啤酒厂7,15 等厂家利用UASB来处理啤酒 废水.荷兰、美国的某些公司所设计的UASB反应器对啤酒废水CODcr的去除率为80%86% 13,19,20,北京啤酒厂UASB处理装置的中试结果也保持在这一水平，而且其沼气 产率为0.30.5 m3.kg-1(COD)8.清华大学在常温条件下利用UASB厌氧 处理啤酒废水的研究结果表明，进水CODcr浓度为2000 mg.L-1时，去除率为85% 90%21.沈阳啤酒厂采用回收固形物及厌氧消化综合治理工艺，实行清污分流，集中收集CODcr大于5000 mg.L-1的高浓度有机废水送入UASB进行厌氧处理，废水 中CODcr的质能利用率可达91.93%15. 实践证明，UASB成功处理高浓度啤酒废水的关键是培养出沉降性能良好的厌氧颗粒污泥 .颗粒污泥的形成是厌氧细菌群不断繁殖、积累的结果，较多的污泥负荷有利于细菌获得充 足的营养基质，故对颗粒污泥的形成和发展具有决定性的促进作用；适当高的水力负荷将产 生污泥的水力筛选，淘汰沉降性能差的絮体污泥而留下沉降性能好的污泥，同时产生剪切力 ，使污泥不断旋转，有利于丝状菌互相缠绕成球.此外，一定的进水碱度也是颗粒污泥形成 的必要条件，因为厌氧生物的生长要求适当高的碱度，例如：产甲烷细菌生长的最适宜pH值 为6.87.2.一定的碱度既能维持细菌生长所需的pH值，又能保证足够的平衡缓冲能力 22,23.由于啤酒废水的碱度一般为500800 mg.L-1(以CaCO3计)24，碱度不足，所以需投加工业碳酸钠或氧化钙加以补充.研究表明4,21，在 UASB启动阶段，保持进水碱度不低于1000 mg.L-1对于颗粒污泥的培养和反应器在 高 负荷下的良好运行十分必要.应该指出，啤酒废水中的乙醇是一种有效的颗粒化促进剂 25，它为UASB的成功运行提供了十分有利的条件. 总之，UASB具有效能高，处理费用低，电耗省，投资少，占地面积小等一系列优点，完全适用于高浓度啤酒废水的治理.其不足之处是出水CODcr的浓度仍达500 mg.L-1左右，需进行再处理或与好氧处理串联才能达标排放.3啤酒废水的利用技术 利用自然生态良性循环的方法净化和利用啤酒废水，也是目前啤酒废水综合治理的一个 方向，有利于实现废物的资源化. 3.1啤酒废水土地利用 废水的土地利用在国内外都有悠久的历史.其目的不单纯是废水农田灌溉，而是根据生 态学原理，在充分利用水资源的同时，科学地运用土壤-植物系统的净化功能，使该系统起 到废水的二、三级处理作用5.废水的土地利用一般有快速渗滤和地表漫流两种 方法19.前者的特点是加入的废水大部分都经过土壤渗透到下层，因而仅限于在 砂及砂质粘土之类的快渗土壤上使用，植物对废水的净化作用较小，主要是由土壤中发生的 物理、化学和生物学过程使废水得到处理.后者是一种固定膜生物处理法，废水从生长植物 的坡地上游沿沟渠流下，流经植被表面后排入径流集水渠.废水净化主要是通过坡地上的生 物膜完成的.这种方法对于渗透较慢的土壤最为适用.根据谢家恕26、萧月芳等 27的研究，啤酒废水经过 土地利用系统后，水质明显改善，能够达到农田灌溉水质标准（GB 5084-85）的要求；同时 又可节省水源，增加农田土壤的有机质含量，提高农作物产量.其经济效益在干旱地区更能 得到体现. 当然，啤酒废水的土地利用也存在一定的问题：处理过程中会产生臭味，必须将处理 场地设在远离居住区的地方，这样需要较长的输水干管；废水的含盐量过高时，将危害植 物生长，并造成土壤排水、通气不良.如何避免这些问题发生，需要进一步研究. 3.2 啤酒废水的植物净化 啤酒废水中有机碳含量丰富，氮、磷的含量也有一定水平，可以为植物生长提供必要的 营养物质.近年来，一些学者利用啤酒废水对普通丝瓜（Luffa cyclindrica）28 、多花黑麦草（Lolium multiflorum ）29、水雍菜（Ipomoea aquatica） 30、金针菜（Hemerocallis fulva）31等植物进行水培试验，发现 这些植物长势良好并能完成其生活史，既创造了经济效益，同时又显著降低了废水中多种污 染物（COD除外）的浓度（见表2）.这为啤酒废水的资源化处理开拓了一条新思路.据报道 ，目前，无锡市酿酒总厂已在氧化塘中种植丝瓜以强化处理系统的净化效果27. 表2水培植物对啤酒废水的净化能力 Table 2The ability of water plants for purifying brewery wast ewater植物废水中污染物去除率/%CODT-NT-PNH4+-N浊度普通丝瓜1)22.544.178.689.178.090.499.299.6多花黑麦草1)11.534.512.954.136.582.216.369.755.892.5 水雍菜2)47.775.184.994.6 78.796.595.598.8金针菜3)39.6090.6065.4199.3481.281）处理时间为24120 h ；2) 处理时间为2448 h；3) 处理时间为72 h  水培植物对废水中COD的去除率不高，主要是因为废水中C的含量大大高于N，P，而植物 是按照一定的C，N，P比例来摄取营养物质的.从这一点来看，水培植物用于生物处理后出 水（含C量已大为降低）的深度净化更为合理.4结语 （1）啤酒废水是一种中、高浓度的有机废水，随着啤酒工业的不断发展，其产生量也将 持续上升.为了避免纳污水体的水质恶化，除了实行清、污分流，提高冷却水的循环利用率 以降低排放量外，还必须对其进行有效处理. （2）好氧生物处理、厌氧生物处理、土地利用和植物净化等方法是常见的啤酒废水治理 方法.好氧生物处理对于低浓度废水有较高的COD去除率（90%），但是需要大量的投资 和场地，能耗较高，受外界环境（温度等）影响较大；厌氧生物处理对于高浓度废水有较高 的CODcr去除率，它克服了好氧生物处理的大多数缺点，还能进行生物质能转化，大幅度降 低处理成本，因而为越来越多的厂家所采用，其最大缺陷是出水CODcr的浓度仍然很高，难 以达到污水综合排放标准的要求.土地利用系统虽然能够改善废水的水质，节约水源， 增加土壤有机质含量，但是占地面积大，易产生臭味，还可能引起土壤盐碱化.用植物净化 啤酒废水，可以有效去除其中的N，P和浊度，并可获得一定的经济效益，但是对CODcr的去 除率却不高. （3）要得到理想的处理结果，实现啤酒废水治理的环境效益和经济效益的统一，必须将 两种或三种技术结合使用，这是解决啤酒废水污染问题的根本出路.例如，把厌氧和好氧处 理池串联使用，依靠前者把废水的高负荷降低，再以后者把低浓度废水处理达标，其动力消 耗则可由前一过程的质能转化予以补偿.又如，把生物处理与土地利用结合起来，既能有效 净化废水，还能起到互补作用，产生更高的经济效益. 另外，在如下几个方面还须作进一步研究：(1)啤酒工业实施清洁生产工艺的可行性及其综 合效益分析；（2）多种处理技术串联使用时，其结合点上啤酒废水的最适浓度；（3）厌氧和好氧微生物种类在一个处理单元内共同作用于啤酒废水的可能性及相关的处理技术；（4）啤酒废水的土地利用技术对土壤理化性质的各种可能影响.苹果汁加工高浓度有机废水的处理     青岛某饮料有限公司主要加工生产苹果汁，其废水主要来自冲洗、粉碎、榨汁等工序，水量约为 1000 m3d，废水中含有大量的碎果屑、果胶，具有有机物浓度高，SS高，pH值低，水质变化大等特点。本着投资省，技术可靠，运行稳定的原则，确定采用以水解酸化十接触氧化为主体的生化处理工艺。该工程2001年建成，2002年调试运行成功。运行1年多来，出水水质稳定，管理简便，从根本上解决了生产废水对环境的污染。1原水水质、水且和处理后水质1.1 原水水量根据公司提供的资料，该工程设计水量为1000 m3d 。1.2 原水水质该公司废水主要来自冲洗、粉碎、榨汁工序，污水可生化性较高。根据环保部门要求，处理后水质满足污水综合排放标准（GB897896）中的二级标准。原水水质和处理后水质见表1。表1 原水水质及处理后水质项目（CODCr）（mg·L-1）（BOD5）（mg·L-1）（SS）/（mg·L-1）pH值原水水质80004800600048出水水质15030150692 废水处理工艺流程2.1 工艺流程本工程采用水解酸化+接触氧化为主体的生化处理工艺，流程如图11：2.2 工艺流程说明格栅：污水中含有大量漂浮物和悬浮物，为减少后续处理单元的负荷，设计粗细两道格栅,保证后续处理构筑物正常运行。预曝气调节池：由于生产车间污水排放水质、水量变化大，因此需设调节池调节水质、水量。在池内投加 NaOH，调节 pH值。本工程采用预曝气调节池，可以防止细微的果屑发酵，对有机物也有一定的去除率。提升泵：预曝气调节池内水位较低，且变化较大，因此池内设污水提升泵，使污水流到后续的构筑物中进行处理，提升泵采用WQ潜污泵，l用1备。初沉池：采用平流式沉淀池，进一步沉淀微细果属及悬浮物，以保证后续处理构筑物的正常运行。水解酸化池2：利用兼氧菌将大分子有机物转化为易好氧生物降解的小分子有机物，降低CODcr浓度，减轻后续好氧处理负荷。池内设置弹性填料，分段加密悬挂。正常运行后，CODcr去除率45，运行相当稳定。运行时采用间歇曝气，间隔时间8h，每次曝气时间 510 min。水解酸化出水在进接触氧化池前，利用自动投药泵投加NaOH溶液，调节pH值调至68。接触氧化池3：本工艺采用两级接触氧化，池内安装弹性填料，一级接触氧化池采用散流式曝气器，二级接触氧化池采用微孔曝气器。二沉池4：采用平流式沉淀池，沉淀分离接触氧化池出水中脱落的生物膜，减少后续气浮池加药量，降低运行成本。2.3 主要构筑物及其工艺参数主要构筑物及其工艺参数见表2。表2 主要构筑物及其工艺参数构筑物型号规格数量设计及运行参数格栅粗格栅、细格栅各1套粗格栅：10 mm栅隙，细格栅：3 mm 栅隙预临气调节池钢砼18.0m × 7.5m ×4.0m1座停留时间 10 h，气水比10：1提升泵WQ501032台Q= 50 m3/h，H= 10m，PkW初沉池钢砼 10.9m × 3.1 m ×4.0 m1座停留时间2h，有效水深：3.5 m水解酸化池钢砼 26m × 1075 m ×5.0 m1座停留时间40 h，有效水深：4.6m接触氧化池钢砼 16m × 10.75m ×5 m，12.3m × 8.5m × 5m2座设计负荷为 14 kgBOD5/（d·m3 填料），停留时间 32 h，有效水深：4.5m二沉池钢砼 10.9 m × 3.l m ×4.0 m1座停留时间2h，有效水深：3.5m气浮机部分溶气气浮1台表面负荷 32 m3/（m2·h），回流比40污泥浓缩池钢砼5m ×5 m ×4.0 m1座浓缩时间 12 h3 调试运行及处理效果3.1 调试运行为缩短调试时间，从城市污水处理厂引进200m3 好氧活性污泥，其中100 m3 投入水解酸化池，其余投人接触氧化池。调试期间间歇进水，进水量逐步加大，从l4到全部进水，每日排出池内上清液。调试期间，严格控制pH值以及营养盐，进入水解酸化池pH值控制在78左右，进入接触氧化池pH值控制在68，在初沉池中投加尿素和磷酸二铰，以弥补果汁在废水中氮和磷元素的不足，投加量按m（COD）：m（N）：m（P）=200 ：5：1计算。由于工程的调试时间在夏季，因而相对于冬季调试时间大大缩短，接种 15 d后接触氧化池挂膜明显，l月后酸化池挂膜成功。又经过 20 d调试运行，污水处理系统进人正常运行状态，处理效果稳定。调试周期共 50 d。调试运行经验：在调试前期，由于生物膜未生长完全，水解酸化及接触氧化池达不到相应的设计负荷，原水浓度又很高，生化填料很不容易挂膜。因此采用污泥回流，起到了稀释的作用，有利于挂膜。另外，在调试以及运行阶段，我们加强了格栅的清渣工作。果汁加工废水的特点是废水含有大量的碎果屑、果肉、果胶等物质，这些物质对于后续处理构筑物有非常不利的影响。针对这种情况，我们在生产车间废水出口处增加了一道格栅，并请厂家对生产工艺进行了改进，从而降低了原水的SS。3.2 各构筑物处理效果表3是根据长期观测的平均结果。表3  各构筑物处理效果单元（CODcr）（mg·L-1）（SS）（mg·L-1）进口出口去除率进口出口去除率格栅8000760055000390030曝气调节池760072005390035008初沉池720069003.83500200030水解酸化池6900370040200046031一级接触氧化池370086036460530  二级接触氧化池8601708.6530480  二沉池1701500.254802305气浮1501150.44230852.93.3 最终处理效果本设计采用水解一好氧生物处理工艺，克服了处理高浓度有机废水采用厌氧处理工艺时，要求设备密封严格、操作管理复杂等问题。其出水水质如表4，达到了规定的排放标准。通过系统1年多来的运行表明，该工艺产泥量少，泥饼不含有毒物质，可直接用做肥料。表4 水质检测结果项目原水平均值气浮池出水平均值去除率（CODcr）（mg·L-1）800012898.4（BOD5）/（mg·L-1）48002899.4（SS）（mg·L-1）50008598.3PH值4-66-8  4 主要技术经济参数主要技术经济参数见表5。表5 主要技术经济参数项目数量备注占地m21650  装机容量/kW84常开为 68 kw总投资万元230不含三通一平运行电费元0.67处理每m3废水的电费人员工资元600污水站4人月工资5 结论针对苹果汁加工产生的高浓度有机废水，采用水解酸化+接触氧化处理工艺，不仅能有效的去除废水中的有机物、悬浮物，而且运行可靠，管理方便，处理效果好。水解酸化工艺能耗低，耐冲击负荷能力强，运行稳定。本工程实施后，保护了环境，解决了企业的后顾之忧，具有显著的社会效益和环境效益。