滴定分析法概述.doc
【精品文档】如有侵权，请联系网站删除，仅供学习与交流滴定分析法概述.精品文档.第一章 滴定分析法概述思 考 题1. 为什么用于滴定分析的化学反应必须有确定的计量关系？什么是“化学计量点”？什么是“滴定终点”？ 它们之间有什么关系？ 答：这是滴定分析计算的基础，有确定的计量关系，才能进行有关计算。 化学计量点：在滴定分析中，当滴加的标准溶液与待测组份恰好反应完全之点，即为化学计量点。 滴定终点：在滴定分析中，常利用指示剂颜色的突变来判断计量点的到达，在指示剂变色时停止滴定，这一点称为滴定终点。 二者关系：化学计量点是理论计算的，滴定终点是通过指示剂颜色突变来判断的，分析中二者差别越小越好。2什么是基准物质？作为基准物质应具备哪些条件？ 答：基准物质：能用于直接配制标准溶液或准确确定（即标定）溶液浓度的物质称基准物质。基准物质应具备的条件：物质的组成应与其化学式完全相符；试剂的纯度应足够高（大于 99.9%）；试剂在一般情况下应很稳定；试剂最好有比较大的摩尔质量；试剂参加反应时，应按化学反应式定量进行，没有副反应。3若基准物H2C2O4·2H2O保存不当，部分风化，用它来标定NaOH溶液的浓度时，结果偏离还是偏低？ 为什么？ 答：偏低。4已标定的NaOH溶液，放置较长时间后，浓度是否有变化？为什么? 答：有变化。因为NaOH在空气中能吸收水和CO2；5什么是滴定度？滴定度和物质的量浓度如何换算？以HCl滴定Na2CO3为例，推导滴定度和物质的量浓度的换算公式。反应为2HCl+ Na2CO3=2NaCl+H2CO3H2O+CO2 答：滴定度是指每毫升标准溶液相当的待测组份的质量（单位为克），以T待测物/滴定剂表示。 2HCl + Na2CO3 =2NaCl+CO2+H2O则 n=2n 即 cV×10-3=2 m /M T =6滴定分析对滴定反应有哪些要求？如果不能满足要求，应怎么办？ 答：滴定分析对滴定反应的要求：反应必须按一定的化学反应式进行，不发生副反应；反应必须定量地进行完全，通常要求达到99.9%以上。这是定量计算的基础；反应速度要快。对于慢的反应采取措施加快反应速度，如加热，增加反应物的浓度，加入催化剂等；有比较简便、可靠的方法确定终点。 凡满足上述要求的化学反应均可以直接滴定法进行滴定分析，如果不能满足要求，可以根据情况分别采取返滴定、置换滴定、间接滴定等方式进行滴定分析。习 题1计算下列溶液的滴定度,以g/mL表示。(1)0.02000mol/L K2Cr2O7溶液测定Fe2+,Fe203,求T Fe2+/ K2Cr2O7,T Fe203/K2Cr2O7 解： Cr2O72-+6Fe2+14H+=2Cr3+6Fe3+7H2O由反应可知：1mol Fe2+ mol Cr2O72- 而 1mol Fe2+mol Fe2O3故 1mol Fe2O3mol Cr2O72- 根据滴定度与浓度间的换算关系，可得 T=6c×10-3×M(Fe)=6×0.02000×10-3×55.85=0.006702(g/mL) T=3c×10-3×M(Fe2O3)=3×0.02000×10-3×159.7=0.009582(g/mL)(2)0.2000mol/L HCl溶液测定Ca(OH)2，NaOH，求TCa(OH)2/HCI，TNaOH/HC1。 解：滴定反应 2HCl+Ca(OH)2=CaCl2+2H2O 则 n=n T=cHCl×10-3×Mr=×0.20000×10-3×74.10=0.007410(g/mL)滴定反应 HCl+NaOH=NaCl+H2O则 nNaOH=nHCl TNaOH/HCl=cHCl×10-3×Mr(NaOH)=0.2000×10-3×40.00=0.008000(g/mL)5滴定21.40mL Ba(OH)2溶液需要0.1266rnol/L HCl溶液20.00mL。再以此Ba(OH)2溶液滴定25.00mL未知浓度HAc溶液，消耗Ba(OH)2溶液22.55mL，求HAc溶液的浓度。 解：滴定反应 Ba(OH)2+2HCl=BaCl2+2H2O则 2 c·V= c·Vc= =0.05916(mol/L) 滴定反应 Ba(OH)2+2HAc=Ba(Ac)2+2H2O 则 2 c·V= c·V 故 c=0.1067(mol/L)6今有KHC2O4·H2C2O4·2H2O溶液，用0.1000mo1/L NaOH标准溶液标定，25.00 mL溶液用去NaOH溶液20.00mL。再以此KHC2O4·H2C2O4·2H2O溶液在酸性介质中标定KMnO4溶液，25.00mL溶液用去KMnO4溶液30.00mL，求KMnO4溶液的浓度。 解：滴定反应 2KHC2O4·H2C2O4·2H2O+6NaOH=3Na2C2O4+K2C2O4+10H2O 或 H(HC2O4)+3OH=2C2O+3H2O则 c·V=c·V 滴定反应 5H(HC2O4)+4MnO+17H=20CO2+4Mn2+16H2O则 c·V= c·V 故 c·V=c·V c=0.01778(mol/L)7用KH(IO3)2标定Na2S2O3溶液的浓度。称取KH(IO3)20.8000g，用水溶解后，移入250.0mL容量瓶中，冲稀至刻度。移取此溶液25.00mL，加入稀H2SO4和过量KI，用Na2S2O3溶液滴定所析出的I2，用去Na2S2O3溶液23.58mL，求Na2S2O3溶液的浓度。 解：滴定反应 H(IO3)+10I+11H+=6I2+6H2O I2+2S2O=2I-+S4O 由上述反应得出下列计量关系 H(IO3) 12 S2O 则 n=12 n 即 cV =12×××10 c=0.1044(mol/L)81.000gCaCO3中加入0.5100mo1/L HCl溶液50.00mL，再用溶液回滴过量的HCl，消耗NaOH溶液25.00mL，求CaCO3的纯度。 解：滴定反应 CaCO3+2 HCl=CaCl2+CO2+H2O 则 2n=n 即 2××103=c·V-c·V m= ×(c·V-c·V)×Mr×10-3 =×(0.5100×50.00-0.4900×25.00)×100.1×10-3=0.6631(g) CaCO3的纯度=×100%=×100%=66.31%9用KMnO4测定石灰石中CaCO3含量，将试样W样（g）溶于HCl中，在氨性溶液中将Ca2+沉淀为CaC2O4。沉淀经过滤、洗涤后，用H2SO4溶解。再用KMnO4标准溶液（浓度为c KMnO4）滴定，用去KMnO4溶液VKMnO4mL。推导试样CaC03百分含量的计算公式。 解：有关反应 CaCO3+2 HCl=CaCl2+CO2+H2O Ca2+C2O=CaC2O4 CaC2O4+H2SO4=CaSO4+H2C2O4 5 H2C2O4+2MnO+6H+=2Mn2+10CO2+8H2O 由上述反应得出下列计量关系 5CaCO3 2MnO 则 n=n 即 =cV×10-3 m= ×cV×Mr×10-3 CaCO3%=×100%=×100%10用EDTA标准溶液测定某试样中MgO含量。已知EDTA溶液的浓度TCaO/EDTA = 0.001122g/mL。称取试样0.1000g，溶解后，用EDTA标准溶液滴定，用去溶液23.45mL，求试样中MgO的百分含量。 解： MgO、CaO与EDTA反应的摩尔关系都是1:1 即 n=n= MgO%=×100%=×100%=×100% =×100%=18.91%
