沉淀平衡和沉淀滴定法.pptx

9.1 难溶强电解质的沉淀溶解平衡难溶强电解质的沉淀溶解平衡9.2 影响沉淀平衡的因素影响沉淀平衡的因素 9.3 分级沉淀与沉淀的转化分级沉淀与沉淀的转化9.4 沉淀滴定法与重量分析法沉淀滴定法与重量分析法9.5 沉淀的形成沉淀的形成9.1 难溶强电解质的沉淀难溶强电解质的沉淀-溶解平衡溶解平衡溶解度溶解度活度积、溶度积活度积、溶度积 溶解度与溶度积关系溶解度与溶度积关系溶度积规则溶度积规则条件溶度积条件溶度积一、溶解度一、溶解度在一定温度和压力下，固液达到平衡状态时，饱和溶液中在一定温度和压力下，固液达到平衡状态时，饱和溶液中离子的浓度离子的浓度,单位单位gL-1 或或 mol/L。在一定温度下，达到溶解平衡时，一定量的溶剂中含有溶在一定温度下，达到溶解平衡时，一定量的溶剂中含有溶质的质量，通常以符号质的质量，通常以符号 s 表示。表示。() ()nmnmmnnmmnspABABKaaAB( )()()nmmnA B smAaqnBaq nmmnnmmnABABnmmnspABKaaK活度积常数一定温度下，难一定温度下，难溶电解质饱和溶溶电解质饱和溶液中离子浓度的液中离子浓度的系数次方之积系数次方之积二、二、 活度积、溶度积活度积、溶度积nmmnspABKaaK活度积常数)1(nBmAspspmnKKspKspnBmAKmnspK nmmnspKAB溶度积常数3 3、在一定温度下，、在一定温度下， 的大小反映的大小反映难溶电解质的难溶电解质的 溶解能力。溶解能力。溶度积的意义溶度积的意义 1、 决定于难溶电解质的本性，决定于难溶电解质的本性，与温度有关与温度有关， 一定温度下，是常数。一定温度下，是常数。2 2、在一定温度下，、在一定温度下， 还与还与溶液中所有离子的浓溶液中所有离子的浓 度度有关；有关；spKspKspK三、溶解度与溶度积关系三、溶解度与溶度积关系mnB对于A型沉淀nmnmspnmKs1溶解度和溶度积的相互换算溶解度和溶度积的相互换算AmBn(s) m mAn+ + nBm- s ms nsnmmnmnmnm nSPKABmSnSmnS（）（）spK四、溶度积规则四、溶度积规则(aq)mB(aq)nA (s)BAnmmnmBnAinmCCQ反应商反应商Qi又称离子积：又称离子积：Qi与与 区别：区别： 表达式相同表达式相同 意义不同（意义不同（ 表示饱和溶液表示饱和溶液, 平衡态；平衡态； Qi表示任意状态，其值不定表示任意状态，其值不定)spKspK根据根据Qi和和Ksp的大小关系，由化学反应等温式，的大小关系，由化学反应等温式，判断沉淀的生成或溶解判断沉淀的生成或溶解v 过饱和溶液，沉淀析出过饱和溶液，沉淀析出:ispQK :ispQK v 不饱和溶液，沉淀继续溶不饱和溶液，沉淀继续溶解解:ispQK :ispQK v 平衡，溶液恰好饱和平衡，溶液恰好饱和:ispQK 沉淀的生成和溶解两个过程相互转化的沉淀的生成和溶解两个过程相互转化的条件条件: :离离子浓度的大小子浓度的大小沉淀溶解平衡的反应商判据，也称溶度积规则沉淀溶解平衡的反应商判据，也称溶度积规则( )()()MA sM aqA aqM(OH)2 ML2 H2A M(OH)n MLn HnAOH L H+M(OH) ML HA五、条件溶度积五、条件溶度积M=M+M(OH)+M(OH)2+ML+ML2+A=A+HA+H2A+ AMKSP增大副反应的发生使溶度积，spSPAMKK11( )()()MA sM aqA aq五、条件溶度积五、条件溶度积AAMMAMAMAMAMspKSPMASMAK9.2 影响沉淀平衡的因素影响沉淀平衡的因素同离子效应同离子效应盐效应盐效应酸效应酸效应配位效应配位效应其他因素其他因素一、同离子效应一、同离子效应求 298K时， AgCl在 0.010 molL-1 NaCl溶液中的溶解度，并与其在水中的溶解度相比较。0.010s s Lmol浓度平衡1SolutionaqClaqAgsAgCl181056. 1Lmols解得 Question Question 01. 0)01. 0()(sssClAgAgClKsp而AgCl在水中的溶解度为：151025. 1)(LmolAgCls水spAMK，当存在大量强电解质时在难溶电解质溶液中，加入易溶强电解质而使难在难溶电解质溶液中，加入易溶强电解质而使难溶电解质的溶解度增大的作用。溶电解质的溶解度增大的作用。二、盐效应二、盐效应 AMKKAMspSP为定值一定时，spKTAgCl在KNO3溶液中的溶解度 (25 ) )L(mol /10 溶解度AgCl )L /(mol )KNO(1513c 0.00 0.00100 0.00500 0.0100 1.278 1.325 1.385 1.427同离子效应为主，时，44242/04. 00PbSOSONaSONaSCLmolC盐效应为主，时，44242/04. 0PbSOSONaSONaSCLmolCPbSO4在不同浓度在不同浓度Na2SO4溶液中的溶解度变化溶液中的溶解度变化c(mol/L)00.0010.010.020.040.100.20s(mmol/L) 0.150.0240.0160.0140.0130.0160.023C2O42-+2H+ H2C2O4三、酸效应三、酸效应224212()1C OHHH 249()25124 105.9 106.4 10SP CaC OaaKKK已知， Question Question solution221225251111116.4 105.9 106.4 10aaaHHKK KHH 2211HH42.06.1 10/pHSmol L54.07.2 10/pHSmol L224SPC OSK22422224SPSPC OKCaC OKS2242.26()210C OHpH时，；2240.26()410C OHpH时，； 在难溶化合物的溶解平衡中，加入能与构晶阳离子在难溶化合物的溶解平衡中，加入能与构晶阳离子生成可溶性配合物的配位剂，使平衡向沉淀溶解的方生成可溶性配合物的配位剂，使平衡向沉淀溶解的方向移动，以增大难溶物溶解度的作用。向移动，以增大难溶物溶解度的作用。 2HSHCdCl ) 4HCl(CdS(s)224 浓四、配位效应四、配位效应计算计算AgI 在在0.01mol/L的的NH3中的溶解度中的溶解度 Question Question 732129.0 10()lg3.2 lg3.8SP AgIKAg NHKK（），的，AgIAgI323()()Ag NHAg NH32()()()SP AgISP AgIAg NHKKSSolution1323()132311.0 10Ag NHAgNHNHAg LmolKSNHAgSP/104 . 3100 . 1100 . 97317)(23Ag+ + Cl- = AgCl Cl-34232AgCl,AgCl,AgCllc(Cl-)大于大于 10-2.5 moldm-3时，配位效应为主，时，配位效应为主， c(Cl-)小于小于 10-2.5 moldm-3时，同离子效应为主；时，同离子效应为主； 沉淀剂浓度为沉淀剂浓度为10-3 10-2 moldm-3时，沉淀的溶解度最小。时，沉淀的溶解度最小。五、其他影响因素五、其他影响因素 温度温度 沉淀颗粒沉淀颗粒 溶剂溶剂PbSO4水中水中S=45 mg dm-3 30%乙醇水溶液中乙醇水溶液中S=2.3 mg dm-3SrSO4 沉淀沉淀大颗粒大颗粒 S = 6.210-4 mol dm-3 0.05m S = 6.710-4 mol dm-3 增大增大8% 0.01m S = 9.310-4 mol dm-3 增大增大50%9.3 分级沉淀与沉淀的转化分级沉淀与沉淀的转化一一 分级沉淀分级沉淀Ag 先析出 AgI(s)IAg 317101103 . 8314dmol103 . 8mIdmol100 . 133mCldmol100 . 133m后析出 AgCl(s)IAgIspCK,例如，例如，同理ClAg 37dmol108 . 1mIAg ClAg 开始沉淀时：AgClI 717108 . 1103 . 8-310dmol106 . 4mClAgIspAgK,5-31.0 10 mol dm显然显然I-已沉淀完全沉淀完全因此，控制因此，控制Ag+的浓度可将的浓度可将Cl- 、 I-二者分离二者分离分级沉淀的次序：分级沉淀的次序：与与Ksp的大小的大小、沉淀的类型以及离子浓度有关、沉淀的类型以及离子浓度有关沉淀类型相同，沉淀类型相同，被沉淀离子浓度相同被沉淀离子浓度相同，Ksp小者先沉淀小者先沉淀，沉淀类型不同沉淀类型不同，要通过计算确定要通过计算确定。例：例：某溶液中含某溶液中含Cl和和 CrO42- ，它们的浓度均为，它们的浓度均为 0.10moldm-3,通过计算说明，逐滴加入通过计算说明，逐滴加入AgNO3试剂，哪一试剂，哪一种沉淀先析出？当第二种沉淀析出时，第一种离子是否被种沉淀先析出？当第二种沉淀析出时，第一种离子是否被沉淀完全沉淀完全(忽略由于加入忽略由于加入AgNO3所引起的体积变化所引起的体积变化)？溶度积相差越大，分离得越好溶度积相差越大，分离得越好Ksp大者后沉淀；大者后沉淀；解：解：析出析出AgCl(s)所需的最低所需的最低Ag+浓度浓度10. 0108 . 110)d(mol108 . 139mClAgClspcK,ClAg 24CrOAg析出析出Ag2CrO4(s)所需的最低所需的最低Ag+浓度浓度10. 0101 . 112)d(mol103 . 336m24CrOAgClAg 先析出AgCl24)(42CrOspcCrOAgK,CrOAg42开始析出时当610103 . 3108 . 135dmol105 . 5m51.0103dmol mCl24,CrOAgClspAgK显然显然Cl-沉淀不完全沉淀不完全，无法实现无法实现 Cl-, CrO42-的彼此分离。的彼此分离。若实现二者的彼此分离，若实现二者的彼此分离， CrO42-的浓度最大为：的浓度最大为：ClAg 531.8 10 ()mol dm24CrO2,4ClAgCrOspAgK12521.1 10(1.8 10 )333.1 10 ()mol dm5100 . 1)(AgClKsp、沉淀的转化、沉淀的转化BaCO3 Ba2+ CO32K2CrO4 CrO42 2KBaCrO443222()4422233()sp CaSOsp CaCOKSOSOCaKCOCOCaK结论结论沉淀类型相同，沉淀类型相同，Ksp大者向大者向Ksp小者转化，二者小者转化，二者Ksp相差越大，相差越大，转化越完全。转化越完全。对于不同类型的难溶物，沉淀转化的方向是由溶解度大的对于不同类型的难溶物，沉淀转化的方向是由溶解度大的向溶解度小的转化；反之，就比较困难。向溶解度小的转化；反之，就比较困难。(aq)SO(s)aCOC (aq)CO(s)CaSO2432344951043. 11096. 41010. 79.4 沉淀滴定法与重量分析法沉淀滴定法与重量分析法1. 沉淀滴定对滴定反应的要求：沉淀滴定对滴定反应的要求：一、沉淀滴定法概述一、沉淀滴定法概述* 反应迅速，反应完全程度高，不易形成过饱和溶液；反应迅速，反应完全程度高，不易形成过饱和溶液；* 有合适的方法指示终点；有合适的方法指示终点；* 沉淀组成恒定沉淀组成恒定, 溶解度小溶解度小, 沉淀过程中不易发生共沉淀现象；沉淀过程中不易发生共沉淀现象；银银量量法法定义：以生成难溶性银盐反应为基础的沉淀滴定法定义：以生成难溶性银盐反应为基础的沉淀滴定法分分类类据确定终点据确定终点所用的指示剂所用的指示剂按创立者命名按创立者命名莫尔法（莫尔法（Mohr）K2CrO4伏哈德法（伏哈德法（Volhard）铁铵矾铁铵矾法扬司法（法扬司法（Fajns）吸附指示剂吸附指示剂2. 沉淀滴定方法：沉淀滴定方法： Ag+ + X- = AgX测定：测定：Cl-，Br-，I-，SCN-，Ag+3. 影响滴定突跃范围的因素：影响滴定突跃范围的因素：(1) 溶液浓度：浓度越大，突跃范围越大溶液浓度：浓度越大，突跃范围越大 如如: AgNO3 滴定同浓度滴定同浓度NaCl pAg 1.000 mol/L 6.4 3.3 0.1000 mol/L 5.4 4.3(2) 难溶盐溶解度难溶盐溶解度: AgX溶解度溶解度(Ksp)越小越小,突跃越大突跃越大 AgX Ksp pAg pAg AgCl 1.810-10 5.4 - 4.3 1.1 AgBr 5.010-13 7.4 - 4.3 3.1 AgI 9.310-17 11.7 - 4.3 7.4 (1)原理：以原理：以K2CrO4为指示剂，用为指示剂，用AgNO3标准溶液直接滴定标准溶液直接滴定X 依据：依据：AgCl(AgBr)与与Ag2CrO4溶解度和颜色有显著差异溶解度和颜色有显著差异* 莫尔法莫尔法- Mohr method太大太大CrO42-的黄色影响终点的观察的黄色影响终点的观察终点提前终点提前,结果偏低结果偏低太小太小终点滞后，结果偏高终点滞后，结果偏高(2)滴定条件滴定条件 b.溶液的酸度溶液的酸度a.指示剂浓度指示剂浓度CrO42- 510-3molL-1为宜为宜滴定终点时滴定终点时1511033.1)(LmolAgClKClAgsp131251224224103 . 6)1033. 1 (1012. 1)(LmolLmolAgCrOAgKCrOsp若要若要AgCl沉淀完全的同时也出现沉淀完全的同时也出现Ag2CrO4砖红色沉淀，砖红色沉淀，所需所需CrO42 浓度为浓度为 b.溶液的酸度溶液的酸度酸度太高酸度太高碱性太强碱性太强Ag2O 若溶液中有若溶液中有NH4+存在存在c NH4+0.05molL-1 pH6.57.2c NH4+0.15molL-1 除铵盐除铵盐Ag2CrO4沉淀出现过迟，甚至不沉淀沉淀出现过迟，甚至不沉淀Ag2CrO4 + H+ = 2Ag+ + HCrO4-2Ag+ + 2OH- = 2Ag2O + H2O(3)应用范围应用范围 直接滴定：直接滴定：Cl Br CN 返滴定：返滴定：Ag+中性和微碱性中性和微碱性 一般一般pH=6.510.5b.预先分离干扰离子预先分离干扰离子 与与Ag+ 生成生成：PO43- AsO43 - SO32- S2- CO32- C2O42-等等 与与Ag+ 生成配合物：生成配合物：NH3 与与CrO42- 生成生成：Ba2+ Pb2+ 有色离子：大量有色离子：大量Cu2+ Co2+ Ni2+等等 易水解的离子：易水解的离子：Fe3+ Al3+ Bi3+ Sn（）等）等 c.能测定能测定Cl 、Br ，但不能测定，但不能测定I和和SCN；(4)注意问题注意问题 a.滴定时应剧烈摇动，使被沉淀吸附的滴定时应剧烈摇动，使被沉淀吸附的Cl或或Br释放出来，释放出来， 防止终点提前出现。防止终点提前出现。(5)缺点：选择性差缺点：选择性差(1)原理：原理：* 伏哈德法伏哈德法-Volhard method)(白色AgSCNSCNAg 12100 . 1spK)(23红色FeSCNSCNFe K=138指示剂的浓度：指示剂的浓度：Fe3+=0.015molL-1在含有在含有Ag+的酸性溶液中，以铁铵矾的酸性溶液中，以铁铵矾(NH4Fe(SO4)2)作指作指示剂，用示剂，用硫氰酸盐硫氰酸盐(NH4SCN,KSCN,NaSCN)标准溶液滴标准溶液滴定定。溶液中首先析出。溶液中首先析出AgSCN沉淀，当沉淀，当Ag+定量沉淀后，定量沉淀后，过量的过量的SCN-与与Fe3+生成红色络合物，即为终点。生成红色络合物，即为终点。(2)应用范围应用范围 直接滴定：直接滴定：Ag+ 返滴定：返滴定：Cl Br I SCN方法：方法：煮沸过滤煮沸过滤加少量有机溶剂加少量有机溶剂b.测测I时，时，必须先加必须先加AgNO3后加指示剂后加指示剂，否则不，否则不能指示终点：能指示终点： 2I+ 2Fe3+ =I2 + 2Fe2+ 说明：说明：a.测定测定Cl时，应防止时，应防止AgCl沉淀转变为沉淀转变为AgSCN。(3)滴定条件滴定条件 a.在硝酸溶液中，一般酸度在硝酸溶液中，一般酸度0.11molL-1氧化氧化SCNSCNNOSCN（红）（红）SCN生成沉淀生成沉淀(4)优点：选择性高优点：选择性高c.强氧化剂、氮的低价氧化物、铜盐和汞盐应除去。强氧化剂、氮的低价氧化物、铜盐和汞盐应除去。b.直接法滴定直接法滴定Ag+时，近终点剧烈摇动；时，近终点剧烈摇动；(1)吸附指示剂：是一类有机化合物，当它被沉淀吸附后，会吸附指示剂：是一类有机化合物，当它被沉淀吸附后，会因结构的改变引起颜色的变化，从而指示滴定终点。因结构的改变引起颜色的变化，从而指示滴定终点。HFIn = FIn（黄绿色）（黄绿色）+ H+ pKa=7计量点前，计量点前， Cl过量，过量， AgCl Cl- + FIn（黄绿色）（黄绿色）计量点后，计量点后，Ag+过量，过量， AgClAg+ FIn=AgClAg+ Fin-（粉红色）（粉红色）用用Cl滴定滴定Ag+则正好相反则正好相反* 法扬司法法扬司法-Fajans method(2)原理原理 例如，例如，AgNO3滴定滴定Cl,用荧光黄（用荧光黄（HFIn）作指示剂）作指示剂或将提出液中的溶剂蒸发除去，称量剩下的重量或将提出液中的溶剂蒸发除去，称量剩下的重量2. 特点：特点： 准确度高，准确度高， 费时，繁琐，费时，繁琐， 不适合微量分析不适合微量分析二、重量分析法二、重量分析法利用电解原理，被测金属离子在电极上析出利用电解原理，被测金属离子在电极上析出.称重称重1. 分类分类:用适当的方法先将试样中待用适当的方法先将试样中待测组分与其他组分测组分与其他组分分离分离，再，再通过通过称量质量称量质量来确定组分含来确定组分含量的分析方法量的分析方法用加热或其他方法使试样中被测成分气化逸出用加热或其他方法使试样中被测成分气化逸出, 前后试样重量之差来计算前后试样重量之差来计算使被测组分从原来的溶剂中定量的转入提取剂中使被测组分从原来的溶剂中定量的转入提取剂中, 称量剩余物的质量称量剩余物的质量3. 沉淀重量法的分析过程和要求沉淀重量法的分析过程和要求1). 分析过程分析过程24800244SOCBaBaSOBaSO 过滤洗涤灼烧22422422C OCaCaC OH OaO 过滤烘干洗涤灼烧试样试样试液试液溶解溶解沉淀形式沉淀形式沉淀剂沉淀剂称量形式称量形式过滤过滤洗涤洗涤灼烧灼烧烘干烘干称重称重计算结果计算结果2). 要求要求a. 对沉淀形式的要求对沉淀形式的要求 b. 对称量形式的要求对称量形式的要求 a、溶解度小、溶解度小b、纯净，易过滤和洗涤、纯净，易过滤和洗涤c、易转化成称量形式、易转化成称量形式a、确定的化学组成、确定的化学组成b、性质稳定、性质稳定c、较大的摩尔质量、较大的摩尔质量9.5 沉淀的形成沉淀的形成：颗粒直径：颗粒直径0.11m，排列整齐，结构紧，排列整齐，结构紧 密，比表面积小，吸附杂质少；易于过滤、密，比表面积小，吸附杂质少；易于过滤、 洗涤。洗涤。 例：例：BaSO4（细晶形沉淀）（细晶形沉淀）：颗粒直径：颗粒直径0.02m，结构疏松，比表，结构疏松，比表 面积大，吸附杂质多；不易过滤、洗涤。面积大，吸附杂质多；不易过滤、洗涤。 例：例： Fe2O32H2O颗粒直径界于两种沉淀之间颗粒直径界于两种沉淀之间 例：例：AgCl(2) (2) 晶核的生长晶核的生长 (1) (1) 晶核的形成晶核的形成 成核作用成核作用长大长大凝聚凝聚构晶离子构晶离子晶核晶核沉淀颗粒沉淀颗粒无定形沉淀无定形沉淀晶形沉淀晶形沉淀定向排列定向排列均相成核均相成核异相成核异相成核 2222442222424222224442222242342(1)()(2)(3)()(4)()().BaSOBa SOBa SOBaBa SOBa SOSOBa SOBa SOBaBa SO离子对Ba2+SO42-SO42-Ba2+SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-Ba2+Ba2+SO42-Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-Ba2+SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-Ba2+Ba2+SO42-Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+聚集速率：聚集速率：构晶构晶离子形成晶核，离子形成晶核，再进一步聚集成再进一步聚集成沉淀微粒的速率沉淀微粒的速率定向速率：定向速率：在聚集在聚集的同时，构晶离子的同时，构晶离子在一定晶格中定向在一定晶格中定向排列的速率排列的速率1. 共沉淀共沉淀:2. 后沉淀后沉淀:表面吸附表面吸附包藏或吸留包藏或吸留混晶或固溶体混晶或固溶体沉淀析出过程中沉淀析出过程中, 将实验条件下本来可溶的将实验条件下本来可溶的某些其他组分一起带下来混入沉淀的现象。某些其他组分一起带下来混入沉淀的现象。 一种本来难于析出沉淀的物质，在另一种组分一种本来难于析出沉淀的物质，在另一种组分沉淀之后被沉淀之后被“诱导诱导”而随后也沉淀下来的现象。而随后也沉淀下来的现象。 表面吸附表面吸附: 由沉淀表面上离子电荷的不完全平衡而引起由沉淀表面上离子电荷的不完全平衡而引起Ba2+Cl-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ca2+Ca2+Cl-Cl-K+Na+吸附层吸附层扩散层扩散层24SO24SO24SO24SO24SO24SO24SO24SO24SO24SO3NO吸附规则：吸附规则： 吸附层：先吸附过量的构晶离子；吸附层：先吸附过量的构晶离子； 若溶液中无构晶离子，则与构晶离子大小接近、若溶液中无构晶离子，则与构晶离子大小接近、 电荷相同的离子优先被吸附。电荷相同的离子优先被吸附。 扩散层：优先吸附与构晶离子形成的盐溶解度小的离子；扩散层：优先吸附与构晶离子形成的盐溶解度小的离子； 离子的价态愈高，浓度愈大，愈易被吸附。离子的价态愈高，浓度愈大，愈易被吸附。 制备大颗粒沉淀或晶形沉淀制备大颗粒沉淀或晶形沉淀 适当提高溶液温度适当提高溶液温度 洗涤沉淀洗涤沉淀减少或消除方法：减少或消除方法： 改变沉淀条件，重结晶或陈化改变沉淀条件，重结晶或陈化包藏或吸留：包藏或吸留：沉淀速度过快，表面吸附的杂质来不及离开沉淀速度过快，表面吸附的杂质来不及离开 沉淀表面就被随后沉积下来的沉淀所覆盖，沉淀表面就被随后沉积下来的沉淀所覆盖， 包埋在沉淀内部，这种因吸附而留在沉淀内包埋在沉淀内部，这种因吸附而留在沉淀内 部的共沉淀现象称部的共沉淀现象称 存在与构晶离子晶体构型相同、离子半径相近、存在与构晶离子晶体构型相同、离子半径相近、电子层结构相同的杂质离子，沉淀时进入晶格中电子层结构相同的杂质离子，沉淀时进入晶格中形成混晶或固溶体。形成混晶或固溶体。减小或消除方法：减小或消除方法： 将杂质事先分离除去；将杂质事先分离除去； 加入络合剂或改变沉淀剂，以消除干扰离子加入络合剂或改变沉淀剂，以消除干扰离子形成混晶形成混晶：或固溶体或固溶体形成混晶形成混晶：后沉淀产生原因后沉淀产生原因 可能与主沉淀吸附过量沉淀剂有可能与主沉淀吸附过量沉淀剂有关关, 主沉淀表面较高的沉淀剂浓度导主沉淀表面较高的沉淀剂浓度导致杂质离子浓度与沉淀剂离子浓度致杂质离子浓度与沉淀剂离子浓度的乘积大于其溶度积。的乘积大于其溶度积。ZnCuSSS a稀溶液稀溶液降低过饱和度，减少均相成核降低过饱和度，减少均相成核 b热溶液热溶液增大溶解度，减少杂质吸附增大溶解度，减少杂质吸附 c充分搅拌下慢慢滴加沉淀剂充分搅拌下慢慢滴加沉淀剂防止局部过饱和防止局部过饱和 d 陈化陈化生成大颗粒纯净晶体生成大颗粒纯净晶体大晶体大晶体小晶体小晶体转化转化a浓溶液浓溶液降低水化程度，使沉淀颗粒结构紧密降低水化程度，使沉淀颗粒结构紧密b热溶液热溶液促进沉淀微粒凝聚，减小杂质吸附促进沉淀微粒凝聚，减小杂质吸附c搅拌下较快加入沉淀剂搅拌下较快加入沉淀剂加快沉淀聚集速度加快沉淀聚集速度 d不需要陈化不需要陈化趁热过滤、洗涤，防止杂质包裹趁热过滤、洗涤，防止杂质包裹e适当加入电解质适当加入电解质防止胶溶防止胶溶 利用化学反应，在溶液中逐步、均匀地产生沉淀剂，避利用化学反应，在溶液中逐步、均匀地产生沉淀剂，避免局部过浓现象，降低相对过饱和度，使沉淀在溶液中缓免局部过浓现象，降低相对过饱和度，使沉淀在溶液中缓慢、均匀析出，形成易过滤洗涤的大颗粒沉淀。慢、均匀析出，形成易过滤洗涤的大颗粒沉淀。242242424224249022223()()()2CCaNHC OCaC OCaNHC OCaC OCO NHH OCONH 中性弱碱性酸性水解24细小沉淀酸效应，无沉淀析出均匀缓慢地析出粗大的CaC O 沉淀 注：注： 均匀沉淀法制成的沉淀，颗粒较大，结构紧密，表面吸附均匀沉淀法制成的沉淀，颗粒较大，结构紧密，表面吸附杂质少，易过滤洗涤，仍不能避免混晶共沉淀或后沉淀现杂质少，易过滤洗涤，仍不能避免混晶共沉淀或后沉淀现象。象。优优 点：点： 避免了局部过浓或相对过饱和度过大现象避免了局部过浓或相对过饱和度过大现象本本 章章 总总 结结1.难溶盐的电离平衡：溶度积(Ksp)和离子积(Qi)、溶解度、溶度积规则、条件溶度积、分步沉淀、沉淀转化2.Ksp的物理意义及与溶解度的关系：3.影响沉淀平衡的因素：同离子效应；盐效应；酸效应；配位效应；nmmnmnmnm nSPKABmSnSmnS（）（）4.Ksp的应用：1)计算溶解度s；2)判断是否沉淀完全；3)判断分步沉淀的可能性；4)判断沉淀转化反应的自发性；5.沉淀滴定法： 莫尔法作业：作业：沉沉淀淀平平衡衡与与沉沉淀淀滴滴定定法法预习：预习：第第10章章 原电池和氧化还原反应原电池和氧化还原反应P319：17，19，24精品课件资料分享 SL出品