煤炭气化工艺学煤气的净化学习教案.pptx

掌握(zhngw)煤气除硫的原理及方法熟悉(shx)煤气的除尘了解我国城市(chngsh)煤气知识目标第一页，共59页。 能掌握(zhngw)煤气的除硫原理、方法、效果等会流利(lil)的讲述常用煤气的除硫、除尘的工艺流程会解释一些实际操作过程常出现(chxin)的问题及会分析影响操作的因素能力目标第二页，共59页。 6-1 6-1 概述(i sh)(i sh)1 1煤气(miq)(miq)的主要成分煤气的主要成分随生产方法的不同而有差别(chbi)(chbi)：以空气和水蒸气为气化剂的半水煤气，其主要成分有：H2H2、N2N2、COCO、CO2CO2、CH4CH4、未反应的H2OH2O以水蒸气- -氧气为气化剂时，其主要成分有：H2H2、COCO、CO2CO2、CH4CH4、未反应的水蒸气等。 一、 煤气中的杂质及其危害第三页，共59页。 2 2 煤气杂质成分(chng fn)(chng fn)和杂质含量煤气(miq)(miq)杂质成分和杂质含量因生产方法的区别而有所不同，但主要是矿尘、各种硫的化合物、煤焦油等。硫：硫大部分转变成了H H2 2S(S(约占总量的9595) )，但也有极少量COSCOS、SOSO2 2以及各种硫醇(C(C2 2H H5 5SH)SH)和噻吩(C(C4 4H H4 4S)S)。煤气中的含硫量与燃料中的硫含量以及加工方法有关。以含硫较高的焦炭或无烟煤为原料制得的煤气中硫化氢可达4 46g6gm m3 3，有机硫O.5O.50.8g0.8g m m3 3 ；以低硫煤或焦为原料时，硫化氢一般为1 12g2g m m3 3 ，有机硫为O.05O.050.2g0.2g m m3 3 。天然气中硫化氢含量因煤产地不同而有很大差异，约在0.50.515g15g m m3 3范围内变动。重油、轻油中的硫含量亦因石油产地不同而有很大差别。氮：煤中的氮以NHNH、HCNHCN和各种硫氰酸盐( (酯) )的形式出现在气体中。卤素：各种卤素转化成它们相应的酸或盐， 其它元素：煤中还有一些被认为具有潜在危险的元素如镀、砷、硒、镉、汞和铅。第四页，共59页。 3 3 、危害(wihi)(wihi)固体杂质会堵塞(ds)管道、设备等，从而造成系统阻力增大，甚至使整个生产无法进行。硫化氧及其燃烧产物(SO(SO2 2) )会造成人体中毒，在空气中含有0.1%0.1%的硫化氢就能致人死命。硫化物的存在还会腐蚀管道和设备，而且给后工序的生产带来危害，如造成催化剂中毒、使产品成分不纯或色泽较差等 第五页，共59页。 二、煤气中杂质的脱除(tu ch)方法第六页，共59页。 一、 除尘的原理(yunl)(yunl)及方法第七页，共59页。 气流床气化的粗煤气中固体颗粒(kl)的清除气流床气化的粗煤气温度高，固体颗粒含量也高。如K-TK-T法中炉气出口(ch ku)(ch ku)温度约为18161816，并稍具正压。这时直接用水来使气体急冷以使其挟带的熔渣微滴固化，然后使气体通过废热锅炉产生蒸汽，同时降低煤气自身温度到177177左右。气体再经两级文氏洗涤器洗涤净化和冷却，温度降至3535，然后进去脱硫。K-TK-T法除尘净化的工艺流程如图6-16-1所示。 第八页，共59页。 固定床-连续式气化的粗煤气(miq)中固体颗粒的清除（鲁奇(Lurgi)气化法）鲁奇(Lurgi)(Lurgi)气化过程为加压操作且气体中含焦油和油，粗煤气的预净化比较复杂。从气化炉出来的粗煤气温度为427427437437，气体首先通过急冷冷却器，而后通过废热锅炉，离开时温度约为154 154 。焦油、油和冷凝液在此处收集予以分离。重质焦油( (大部分颗粒物质积聚在此焦油内) )返回到气化炉。接着进行两级气体间接冷却，在第一级即中间收集余下的焦油、油和水。在第二级，气体被冷却到303038 38 此处只收集油和水。最后为了脱除轻质油，用洗油对气体进行逆流洗涤。制取高热质煤气时，需在废热锅炉后的工序中加入变换炉。这种配置(pizh)(pizh)方式可使气体的冷却和再加热都简化到最低程度。另外，重质油在变换催化剂上部脱硫，同时COSCOS和CS2CS2转变成H2SH2S和CO2CO2。 第九页，共59页。 固定床-间歇式气化制半水煤气或水煤气的中固体颗粒(kl)的清除从煤气炉出来的半水煤气先经过燃烧蓄热室，再经过废热锅炉回收废热后，去洗气塔5 5后进煤气柜6 6，煤气柜体积很大，不仅可以起到储存气体的作用，同时(tngsh)(tngsh)还可以起到重力除尘的作用。从煤气柜中出来的气体再进去电除尘器最后除尘。间歇式气化制半水煤气或水煤气时，废热回收和固体颗粒的净化工艺流程如图6-36-3所示。 第十页，共59页。 煤气中矿尘清除的主要(zhyo)设备，按清除原理可分为旋风(xunfng)分离器：离心力沉降室：重力沉降，如煤气(miq)柜和废热锅炉就相当于重力沉降室电除尘器：依靠高压静电场文氏洗涤器：水水膜除尘器：水洗涤塔：水二、 除尘的主要设备第十一页，共59页。 电除尘器的主要(zhyo)特点除尘效率高；设备生产能力范围较大(jio (jio d)d)，即适应性较强；流体阻力小电除尘器的分类(fn li)第十二页，共59页。 离子比阳离子话跃，阴极电晕比阳极稳定。第十三页，共59页。 6-3 6-3 脱 硫一、 煤气(miq)(miq)脱硫方法分类脱硫技术原煤脱硫煤气脱硫烟气脱硫活性炭法离子变换树脂法加氢转化(zhunhu)法氧化铁法氧化锰法氧化锌法水解转化(zhunhu)法分子筛法干法(n f)湿法化学吸收法中和法湿式氧化法物理吸收法物理化学吸收法第十四页，共59页。 二、化学(huxu)吸收法脱硫湿式氧化法是将气体中的硫化氢吸收至溶液中，以催化剂作为载氧体，使其氧化成单质硫，从而达到脱硫的目的。其化学反应可用下式表示：硫化氢为酸性气体，吸收剂必须为碱性物质一般常用碳酸钠( (过去曾用碳酸钾) )、氨水(n shu)(n shu)等。根据所选载氧体的不同，常见的湿式氧化法有改良ADAADA法、萘醌法、氨水(n shu)(n shu)催化法、改良砷碱法、络合铁法、栲胶法等。 SOHOSH22221第十五页，共59页。 (1)(1)基本原理：该脱硫法的反应机理可分为(fn wi)(fn wi)四个阶段。在pH8.5pH8.59.29.2范围(fnwi)(fnwi)，在脱硫塔内稀碱液吸收硫化氢生成硫氢化物323NaHCO NaHS SH NaC0 2S 4NaOH OVNa OH4NaVO2NaHS94223还原态）氧化态）(242(232942DADNaVOOHNaOHADAOVNa在液相中，硫氢化物被偏钒酸钠迅速氧化成硫。而偏钒酸钠被还原成焦钒酸钠。还原态ADAADA被空气中的氧氧化成氧化态的ADAADA，恢复了ADAADA的氧化性能。消耗的碳酸钠由生成的氢氧化钠得到T T补偿。恢复活性后的溶液循环使用。OHCONaNaHCONaOH2323第十六页，共59页。 当气体中含有二氧化碳(r yng hu tn)、氧、氰化氢时，尚有下列副反应发生322322NaHCOOHCOCONa332NaHCONaCNSSHCNCONa222422252NSOCOSONaONaCNS气体中混有这些杂质是不可避免的。可见，总有一些碳酸钠消耗在副反应上，因而在进行(jnxng)物料平衡计算时，应把这些反应计入。OHOSNaONaHS2322222第十七页，共59页。 影响溶液对硫化氢吸收(xshu)速度的因素溶液(rngy)的组分包括总碱度、碳酸钠浓度、溶液(rngy)(rngy)的pHpH值及其他组分溶液的总碱度和碳酸钠浓度气体的净化度、溶液的硫容量及气相总传质系数，都随碳酸钠浓度的增加而增大。但浓度太高，超过了反应的需要，将更多地按式(6-6)(6-6)的反应生戚碳酸氢钠。碳酸氢钠的溶解度较小，易析出结晶，影响生产。同时浓度太高生成硫代硫酸钠的反应亦加剧。因此，碳酸钠的浓度应根据气体中硫化氢的含量来决定。在满足净化要求的情况下，碳酸钠的浓度应尽量取低些。目前国内在净化低硫原料气时多采用总碱度为0.4mol0.4molL L、碳酸钠为0.1mol0.1molL L的稀溶液。随原料气中硫化氢含量的增加，可相应提高溶液浓度，直到采用总碱度为1.0mol1.0molL L，碳酸钠为0.4mol/L0.4mol/L的浓溶液。溶液的pHpH值 对硫化氢与ADAADA钒酸盐溶液的反应，溶液的pHpH值高对反应有利。而氧同还原态ADAADA钒酸盐反应，溶液pHpH值低对反应有利。在实际生产中应综合考虑第十八页，共59页。 影响(yngxing)溶液对硫化氢吸收速度的因素溶液(rngy)中其他组分偏钒酸盐与硫化氢反应相当快。但当出现硫化氢局部过浓时，会形成“钒- -氧- -硫”黑色沉淀。添加少量酒石酸钠钾可防止(fngzh)(fngzh)生成“钒- -氧硫”沉淀。酒石酸钠钾的用量应与钒浓度有一定比例，酒石酸钠钾的浓度一般是偏钒酸钠钾的一半左右。 溶度中的杂质对脱硫有很大影响，例如硫代硫酸钠，硫氰化钠以及原料气中夹带的焦油、苯、萘等对脱硫都有害温度吸收和再生过程对温度均无严格要求。温度在15156060C C范围内均可正常操作。但温度太低，一方面会引起碳酸钠、ADAADA、偏钒酸钠盐等沉淀；另一方面，温度低吸收速度慢，溶液再生不好。温度太高时，会使生成硫代硫酸钠的副反应加速。通常溶液温度需维持在40404545C C。这时生成的硫磺粒度也较大。压力脱硫过程对压力无特殊要求，由常压至686865MPa(65MPa(表压) )范围内，吸收过程均能正常进行。吸收压力取决于原料气的压力。加压操作对二氧化碳含量高的原料气有更好的适应性。第十九页，共59页。 常压改良(giling)ADA(giling)ADA法脱硫的生产流程：第二十页，共59页。 加压ADAADA法脱硫工艺流程(n y li chn)(n y li chn)第二十一页，共59页。 本法是一种高效湿式氧化脱硫法，它由湿法脱硫及脱硫废液处理两部分组成。本法采用氨水作碱性吸收剂，添加少量(sholing)1,4-萘醌2-磺酸铵(NQ)作催化剂。OHNHOHNH2323OHCNNHHCNOHNHOHHSNHSHOHNH242324223OHSONHOHNHHSNHOHOSNHOHSNHEQEQ242442322424)(23)(22SCNNHSCNNHSOHNHOHSNHEQ44232421第二十二页，共59页。 煤气的停留时间越长，吸收效果越好第二十三页，共59页。 第二十四页，共59页。 改良(giling)ADA(giling)ADA脱硫方法在操作中易发生堵塞，而且ADAADA药品价格十分昂贵。用栲胶取代ADAADA的栲胶法脱硫，则克服了这两项缺点。(1)(1)栲胶法工艺的特点栲胶法具有改良(giling)ADA(giling)ADA法的几乎所有优点。 栲胶既是氧化剂又是钒的络合剂，脱硫剂组成比改良(giling)ADA(giling)ADA法简单。 我国栲胶资源丰富、价廉易得，因而脱硫装置运行费用比改良(giling)ADA(giling)ADA法少。栲胶法脱硫没有硫磺堵塔问题。栲胶需要一个复杂的预处理过程才能添加到系统中去，否则会造成溶液严重发泡而使生产无法正常进行。但近年来研制出的新产品P P型和V V型栲胶，可以直接加入系统。第二十五页，共59页。 第二十六页，共59页。 NaHSNaHCO 3232S H + CO Na HSVHSV4522原理 OHTHQVOHVTQ52422222OHTQTHQO OHVVOH2225422OHSOHHSOH222第二十七页，共59页。 第二十八页，共59页。 第二十九页，共59页。 喷射塔具有结构简单，生产(shngchn)(shngchn)强度大，不易堵塔等优点。由于可以承受很大的液体负荷、单级脱硫效率不高(70(70) )因而常被用来粗脱硫化氢。喷射塔主要由喷射段、喷杯、吸收段和分离段组成1-1-喷射段；2-2-喷杯：3-3-吸收段：4-4-分离段旋流板塔由吸收段、除雾段、塔板、分离段组成。旋流板塔的空塔气速约为一般填料塔的2 24 4倍，一般板式塔的1.51.52 2倍，与湍动塔相近，但达到同样效果时旋流板塔的高度比湍动塔低；从有效体积看，三者之中旋流板塔最小；塔压降小，工业上旋流板塔的单板压降一般在9898392Pa392Pa之间；操作范围较大；不易(b y)(b y)堵塞。1-1-吸收段： 2- 2-除雾段：3-3-塔板：4-4-分离段喷射(pnsh)塔、旋流板塔第三十页，共59页。 喷射器结构(jigu) 1-喷嘴；2-吸气室；3-收缩管；4-混合管； 5-扩散管6-尾管双级喷射器由双级喷射器和再生槽组成，再生槽与单级喷射器再生槽相同。而双级喷射器由喷嘴、一级喉管、二级喉管，扩散管和尾管组成。 双级喷射器的特点是第一级喉管较小截面比(喷嘴截面与第一级喉管面之比较大，因而气液基本是同速的，形成的混合流体中液体是连续相，气体是分散相，能量(nngling)交换比较完全。 与单级喷射器相比双级喷射器有如下特点。 富液与空气混合好，气液接触表面多次更新，强化了再生过程，提高了再生效率。 因二次吸人空气(总空气吸入量比单级增加一倍)，富液射流的能量得到更充分(chngfn)地利用。自吸抽气能力更高，溶液不易反喷。 由于强化了气液接触传质过程，空气量显著减少，因而减轻了再生槽排气对环境的污染，减小了再生槽的有效容积。由于一级喉管的滑动系数(S)接近于l，气液接近同速，困而喉管不易堵塞。单级喷射器改为双级投资少，效益显著。 第三十一页，共59页。 第三十二页，共59页。 优点：干法脱硫设备简单、操作(cozu)平稳、脱硫精度高，已被各种原料气的大中小氮肥厂、甲醇厂、城市煤气厂、石油化工厂等广泛采用。 此法在常、低温条件下使用的，易再生的脱硫剂将会有非常广泛的应用前景缺点： 反应较慢、设备庞大，且需多个设备进行切换操作(cozu)对含高浓度硫的气体不适应。 干法脱硫剂的硫容量有限，对含高浓度硫的气体不适应，需要先用湿法粗脱硫后，再用干法精脱把关。第三十三页，共59页。 干法(n f)脱硫的主要方法(一)、常温(chngwn)氧化铁法(二)、中温气化(q hu)铁法(三)、氧化锌法(四)、活性炭法(五)、其他干法脱硫简介干法脱硫的主要方法第三十四页，共59页。 OHOHSFeSHOHOFe223222323.3OHFeSSHOHOFe22232423脱硫剂呈碱性(jin xn)时脱硫剂呈酸、中性(zhngxng)SOHOFeOOHSFe35 . 1.2322232SOHOFeOHOFeS25 . 123222 硫化铁在有氧气时氧化析出硫磺，脱硫剂再生第三十五页，共59页。 温度压力脱硫剂的粒度脱硫剂的碱度常温(chngwn)(chngwn)氧化铁脱硫剂的脱硫反应速度与温度有关，温度升高，活性增加。温度降低，活性减小。当温度低于5 5lOlO时，脱硫的活性急剧下降。常温(chngwn)(chngwn)型氧化铁脱硫剂的使用温度以20204040为宜，在此温度范围内，活性较大，硫容量大且较稳定氧化铁脱硫是不可逆反应(kn-fnyng)，故不受压力的影响。但提高压力可提高硫化氢的浓度，提高脱硫剂的硫容。同时还可提高设备的空间利用率，减少设备投资脱硫剂粒度越小，扩散阻力越小反应速度越快；反之则脱硫速度就慢。目前国内常用低温型氧化铁脱硫剂为圆柱形直径范围在3 36mm6mm必须控制脱硫剂为碱性，生成极易再生的FeSFeS使脱硫剂易于再生第三十六页，共59页。 molMJOHOFeHOFe/26. 123243232molMJOHOFeCOOFe/0537. 02324332molKJCOSHHCOS/531.622还原(hun yun)molKJCOSHCOHCS/87.162222222molMJOHFeSHSHOFe/5 .79433322243 22432343HSHOFeOHFeSmolkJSOOFeOFeS/12335 . 332322第三十七页，共59页。 国内中温氧化铁脱硫剂的主要(zhyo)型号及特性型号组分规格比表面积/（m2/s）堆积密度/（t/m3）强度/MPa研制单位6971MoO37.5%10%Fe2O3（余量）4620018抚顺石油三厂S57-4Fe2O3加促进剂66四川石油炼制所CLS-2Fe2O3加促进剂1442.4四川石油炼制所LA-1-1Fe2O36515251.41.82024化工化肥研究所第三十八页，共59页。 氧化铁脱硫属转化吸收型。有机硫经催化加氢，分解为无机硫。而后被氧化铁吸收。有机硫加氢分解有一定的温度要求一些有机硫在150150250250就开始热分解，甲硫醇300300开始分解，而乙硫醚的分解温度为400400。当原料气中有机硫含量较高时，适当提高脱硫反应温度有利于有机硫的氢解, ,提高脱硫效率。但硫化氢的吸收要求采用较低的温度，以提高对硫化氢的吸收率，降低净化气中硫化氢的浓度。因此(ync)(ync)，综合两方面的因，通常脱硫反应温度控制在250250300300。硫化氢的脱除(tu ch)反应为等分子反应，压力对反应平衡投有影响。但提高压力可提高硫化氢的分压，从而提高脱硫效率 水蒸气的存在对该脱硫过程的影响较为明显，水蒸气含量越低，对脱硫越有利。温度对该脱硫过程的影响是：升高温度，脱硫反应平衡常数减小，硫化氢平衡分压增大；而温度降低，平衡浓度减小，脱硫效果提高。当气流中有氢气存在时，则生成的硫化铁可与氢发生下列反应：从而使硫化氢含量增大，影响脱硫效率 SHFeHFeS22第三十九页，共59页。 OHZnSSHZnO22OHHCZnSSHHCZnO5252OHHCZnSSHHCZnO24252 1 1、 基本原理脱硫机理(j l)的解释(1)(1)转化(zhunhu)(zhunhu)机理(2)(2)吸收(xshu)(xshu)机理ZnSCOCOSZnO2ZnSCOCSZnO2222一些有机硫化合物在它们的热稳定温度下，由于氧化锌和硫化锌的催化作用而分解成烯烃和硫化氢，后者随即被氧化锌吸收。噻吩在操作温度下还不易分解，故在氧化锌上基本不被脱除。第四十页，共59页。 影响氧化锌脱硫的因素较多，主要(zhyo)有下列几个方面(1)(1)有害杂质(zzh) (zzh) 氯砷氯与脱硫剂中锌在其表面形成氯化锌薄层覆盖在氧化锌表面阻止硫化氢进入脱硫剂内部，从而大大降低脱硫剂的性能。砷对脱硫剂有毒害，一般应控制在O.001O.001以下。(2) (2) 反应温度一般氧化锌脱除硫化氢在较低温度(200)(200)即很快进行。而要脱除有机硫化物，则要求在较高温度(350(350400)400)下进行。操作温度的选择不仅要考虑反应速度、需要脱除的硫化物种类、原料气中水蒸气含量，还要考虑氧化锌脱硫剂的硫容量与温度的关系，提高操作温度可提高硫容量，特别在200200400400之间增加较明显。但不要超过400400，以防止烃类的热解而造成结炭。 第四十一页，共59页。 (3)(3)空速(kn s)(kn s)与线速脱硫反应需要一定的接触时间，如果空速太大，反应物在脱硫剂床层停留时间过短，会使穿透硫容下降。因此操作压力较低时，空速应选低些。氧化锌吸收硫化氧的反应平衡常数很大，如果空速过小，则会导致气体线速度太小，从而使反应变成扩散控制。因此必须保证一定的线速度，也就是要选择合适的脱硫槽直径，一般(ybn)(ybn)要求脱硫槽的高径比大于3 3。(4)(4)操作压力提高操作压力对脱硫有利，可大大提高线速度，有利于提高反应速度。因此操作压力高时空速可相应加大。(5)(5)水汽含量水蒸气的存在对氧化锌脱硫影响不大，但当水蒸气含量较高而温度也高时，会使硫化氢的平衡浓度大大超过对脱硫净化度指标的要求。而且水蒸气高时，还会与金属氧化物反应生成碱。氧化锌最不易发生水合反应，当催化剂中非氧化锌成分较高时，会不同程度降低催化剂的抗水合能力。第四十二页，共59页。 单用氧化锌：适用(shyng)(shyng)于含硫量低、要求净化气精度高的场合。同钴钼加氢转化催化剂或铁钼加氢转化催化剂串联使用。适用(shyng)(shyng)于含复杂有机硫( (如噻吩) )的天然气、油田气、石油加工气、轻油等。酸性气洗涤+ +钴钼催化转化+ +氧化锌脱硫。适用(shyng)(shyng)于油田伴生气之类总硫含量较高的气态烃脱硫钴钼加氢转化+ +酸性气洗涤+ +氧化锌脱硫。适用(shyng)(shyng)于含有较高有机硫的液化石油气等气态烃。两个( (或一个) )钴钼加氢( (其间设气提塔) )，后设氧化锌脱硫。适用(shyng)(shyng)于石脑油，含硫小于505010-6 10-6 时可只用一个钴钼加氢槽。 第四十三页，共59页。 molkJSOHOSH/0 .43222222应用活性炭脱除工业气体中硫化氢及有机(yuj)硫化物，称为活性炭脱硫。1 1基本原理在一般条件下，该反应速度较慢。而活性炭对这一反应具有(jyu)良好的催化作用，并兼有吸附作用。硫化氢及氧在活性炭表面的反应分两步进行。第一步：活性炭表面化学吸附氧，形成作为催化中心的表面氧化物第二步:气体(qt)中的硫化氢分子碰撞活性炭表面，与化学吸附的氧发生反应，生成的硫磺分子沉积在活性炭的孔隙中。沉积在活 性炭表面的硫，对脱硫反应也有催化作用。活性炭脱除硫化氢气体时，还发生下列副反应:OHOSNHOSHNH23224223)(222424223)(222SONHOSHNH第四十四页，共59页。 影响脱硫的主要因素(yn s)及控制条件(1)、 活性炭的质量(zhling) 活性炭的质量可由其硫容量与强度直接判断。在符合一定强度的条件下活性炭的硫容量高，其脱硫效果也就好。在活性炭中添加某些化合物后，可以显著提高活性炭的脱硫性能，甚至改变活性炭脱硫的产物。除上述的氨外，已知能够(nnggu)增大活性炭脱硫性能的化合物有铵或碱金属的碘化物或碘酸盐、硫酸铜、氧化铜、碘化银、氧化铁、硫化镍等。(2)、氧及氨的含量氧及氨的含量 氧和氨都是直接参与化学反应的物质。对脱除硫化氢来说工业生产中氧含量一般控制在超过理论量的50，或者使脱硫后气体中残余氧含量为0.l。含硫化氢lgm3的工业气体，活性炭脱硫时，要求氧含量为0.05，对含硫化氢10gm3的工业气体，含氧0.5便.足够了。(3)、相对湿度在室温下进行脱硫时，高的气体相对湿度能提高脱硫效率，最好是气体被水蒸气所饱和。但需要注意的是，进人活性炭吸附器的气体，不能带液态水。否则会使活性炭浸湿，活性炭的空隙被水塞满失去脱硫能力。(4)、脱硫温度 温度对活性炭脱硫的影响比较复杂。对硫化氢来讲-当气体中存在水蒸气时，脱硫的温度范围为2782最适宜温度范围为3254。低于27时，硫化氢被催化氧化的反应速度较慢；温度高于82时，由于硫化氢及氨在活性炭孔隙表面水膜中的溶解作用减弱也会降低脱硫效果。当气体中存在水蒸气时，则活性炭脱除硫化氢的能力反而随温度的升高而加强。(5)、煤焦油及不饱和烃 活性炭对煤焦油有很强的吸附作用。煤焦油不但能够堵塞活性炭的孔隙降低活性炭的硫容量及脱硫效率，而且还会使活性炭颗粒黏结在一起，增加活性炭吸附器的阻力，严重影响脱硫过程的进行。另外，气体中的不饱和烃会在活性炭表面发生聚合反应生成分子量大的聚合物，同样会降低活性炭的硫容量，减少使用时间，并且降低脱硫效率。第四十五页，共59页。 活性炭的再生(zishng)活性炭作用(zuyng)一段时问后，会失去脱硫能力。因活性炭的空隙中聚集了硫及硫的含氧酸盐。需要将这些硫及硫的含氧酸盐从活性炭的孔隙中除去，以恢复活性炭的脱硫性能，这叫做活性炭的再生。活性炭再生方法较多，较早的方法是利用S2-与碱易生成多硫根离子的性质，以硫化铵溶液把活性炭中的硫萃取出来，反应式为：SNHSnSNH2424)()1()(6-47此法再生彻底，副产品硫磺纯度高（f99)。缺点是设备庞大，操作复杂，并且污染环境。目前出现了一些新的再生方法几种(j zhn)。主要有以下几种(j zhn)。用加热氨气通入活性炭吸附器，从活性炭吸附器再生出来的硫在120150变为液态硫放出，氮气再循环使用。用过热蒸汽通入活性炭吸附器，把再生出来的硫经冷凝后与水分离。用有机溶剂再生。再生方法第四十六页，共59页。 活性炭脱硫过热蒸汽再生(zishng)工艺流程第四十七页，共59页。 (1)熔融(rngrng)碳酸盐脱硫(2)我国高温(gown)脱硫研究情况我国是以煤为主要能源的国家，将煤转化为电能等清洁能源，是我国能源的发展趋势。高温脱硫是提高煤炭热利用率的重要步骤，对此我国对高温脱硫也进行了大量的研究，并且取得了一些成果，但仍然处于起步阶段。例如以氧化锌及氧化锌-氧化锰为主要成分的两种脱硫剂，可以在200450下进行工作。以钢厂赤泥(ch n)为原料的高温煤气脱硫剂研制及脱硫与再生研究，都取得了相应的进展。 高温煤气脱硫存在的问题 国内外开发的高温煤气脱硫剂中，大体主要是金属氧化物及复合金属氧化物，其适应温区为300900。虽然国外发达国家对高温煤气净化脱硫研究已有20多年的历史，但至今未能实现工业化。目前大型以煤为原料的电厂均采用常温湿法脱硫工艺。主要原因有几个方面，如脱硫剂的粉化和高温煤气脱硫过程中的副反应等。高温脱硫工艺中的设备材质也是一大难题。 日本东京工业大学oshidal利用熔融的碳酸盐作为脱硫剂，这种过程主要的优点是在600800既可脱硫又可脱除氯。其熔融碳酸盐的组成是：Li2CO3:K2CO3=62:38。在合成气中CO2和H2O的存在对脱硫过程有不利的影响。第四十八页，共59页。 除了前面介绍的脱硫方法外，目前使用的还有氧化锰法(价廉易得而能同时脱除有机硫、无机硫)、分子筛法(适于含低硫天然气)，加氢脱硫(与其他脱硫方法配合)等。而羰基硫的脱除比较困难现多是将羰基硫氢解或水解成无机硫后再进行脱除。干法脱硫的主要设备是脱硫槽，不论采用(ciyng)哪一种脱硫剂，脱硫槽的结构都基本相同。常用结构如图6-14和图6-15所示。 图图6-14加压脱硫槽加压脱硫槽l-壳体壳体;2-耐火耐火(nai hu)球球;3-铁钢丝铁钢丝;4-脱硫剂脱硫剂5-箅子板箅子板;6-支撑支撑;a-气体进口气体进口;b气体出口气体出口c1 ,c2,c3,c4-测温口测温口 图图6-15常压脱硫槽常压脱硫槽1-壳体壳体;2-耐火球耐火球;3-铁钢丝铁钢丝;4-脱硫剂脱硫剂;5-托板托板;a-人孔人孔;b-气体进口气体进口;c-气体出口气体出口第四十九页，共59页。 按其用途(yngt)可分为燃料煤气合成煤气管道煤气还原煤气按煤气(miq)的热值可分为高热值煤气中热值煤气低热值煤气按气化剂不同可分为空气煤气混合煤气水煤气半水煤气第四节 城市煤气第五十页，共59页。 按所采用(ciyng)的原料又可分为煤煤气油煤气按处理(chl)方法不同可分为物理添加法化学转化法向低热值煤气中添加高热值的天然气或液化气，使其达到城市煤气的热值要求。将煤气中的二氧化碳和硫化氢去除后，再将一氧化碳变换成氢气或转化成甲烷=前者称为一氧化碳的变换，后者称为煤气的甲烷化。经过甲烷化后，产品气的热值为33.535.4MJ/m3。 第四节 城市煤气第五十一页，共59页。 第五十二页，共59页。 荒煤气(miq)净煤气(miq)煤在隔绝空气条件下加热生产焦炭过程中副产的气体称为荒煤气。其主要成分是干煤气、水蒸气以及一系列化学品组成的复杂混合物。荒煤气通过回收车间回收焦油、氨、苯等化学品后的煤气称为净煤气。第五十三页，共59页。 第五十四页，共59页。 (1)基本原理(2)甲烷(ji wn)化催化剂222HCOOHCO 24222COCHHCO CCOCO22422CHHC镍系催化剂，含镍约为25%30%、含碱性氧化物为3%6%以及稳定性好的硅酸铝为载体的催化剂(含量以质量百分数表示(biosh)。镍催化剂对于硫化物的抗毒能力较差，原料气总硫含量应限制在0.1mgkg以下。在镍催化剂中加入其他金属(钨、钡)或氧化物(氧化钼、三氧化二铬、氧化锌)能明显地改善镍催化剂的抗毒能力。催化剂常用的反应温度约为280500，压力为22.5MPa或更高。 煤气甲烷化的主要反应式如下：molkJOHCHHCO/15.2063242molkJOHCHHCO/94.12624242煤气甲烷化的副反应如下：第五十五页，共59页。 该流程要求原料气V(H)V(CO)的比值为3/1左右。在进行甲烷化之前，通常要脱除原料气中的一部分二氧化碳。经脱硫的原料气分别通过多个甲烷化反应器1a、1b、1 c、ld，第一个反应器的温度约为500，逐渐降为最后一个反应器的250。在每一段甲烷化反应器之间设有废热热交换2，有效地回收热量生产高压蒸汽。从上述流程的最终甲烷化反应器之前取出部分气体作为循环气体。此循环气体经冷却器3冷却，再经压缩机4加压后通人原料气中，作为吸热(x r)载体来限制反应温度，制止反应器内炭的沉积。如原料气中含氢量不足，则原料气中应先添加水蒸气，使经过变换后的原料气中氧含量达到要求。第五十六页，共59页。 液相催化反应类第五十七页，共59页。 本章(bn zhn)结束第五十八页，共59页。 煤炭(mitn)气化工艺感谢您的观看(gunkn)！第五十九页，共59页。