天然维生素E研究进展.doc

【精品文档】如有侵权，请联系网站删除，仅供学习与交流天然维生素E研究进展.精品文档.天然维生素 E研究进展高 凯 曾 淼（湖北民族学院 生物科学与技术学院，湖北 恩施 445000）摘 要 天然维生素E是一种具有良好生理功能和药理价值的抗氧化剂，具有广阔的开发前景和市场需求。本文综述了天然维生素E的作用，重点介绍了国内外提取天然维生素E的生产工艺，开发现状及进展情况。关键词 天然维生素 E；天然维生素 E的作用；提取工艺进展；应用及前景展望；开发现状The Summary of Research Development on Natural Vitamin EGao K Zeng M(School of Biological Science and Technology, Hubei University for Nationalities, Enshi, 445000, China)Abstract：The natural vitamin E is a kind of antioxidants with good physiological function and pharmacological value.It has broad development prospect and a vast market demand.This essay generally describes the function of the natural vitamin E and mainly introduces the productive technologies of the extraction of natural vitamin E at home and abroad，and it's current development status and the progress.Key words：The natural vitamin E；the function of the natural vitamin E; the productive technologies of the extraction of natural vitamin E；development status ; the progress of natural vitamin E图天然维生素E 结构天然维生素E又称生育酚、抗不育维生素、生殖维生素等1，维生素E从其来源看有合成维生素E和天然维生素E之分，天然维生素E为具有生理活性的右旋体，即d型；而人工合成品为消旋体，即d 型和l型的混合物，因此天然维生素E的生物活性是合成品的2倍以上，生物吸收度也比合成品高且具有更好的食用安全性2。天然维生素E无论是从生理活性还是抗氧化能力均优于合成维生素E，而且天然维生素E对人体无毒副作用，长期使用的安全性远高于合成维生素E。天然维生素E主要存在于植物油料种子中，大豆、玉米胚芽、棉籽、葵花籽中都含有丰富的维生素E。一、天然维生素E的作用天然维生素 E具有良好的生理功能，有抗自由基、保护膜稳定性作用，可以避免由于自由基过量引发所谓的自由基链式反应导致细胞膜多不饱和脂肪酸，从而避免对机体造成损伤 。维生素E的脂质过氧化具有抗衰老、抗肿瘤作用，预防和治疗心血管疾病，可调节血小板的粘附力和凝集作用。维生素E水平低时，血小板的凝集和凝血作用增强，促使动脉粥样硬化发展，增强心肌梗塞和中风的危险，补充维生素E可使正常的凝集作用恢复。维生素E可维持和增强生殖功能，促进性腺发育，提高生殖机能。目前，天然维生素E被广泛地应用于食品、化妆品、医药、饲料及塑料薄膜制品中。1.1 维生素 E的抗氧化作用机制3维生素 E可以有效预防心血管病、动脉粥样硬化、癌症等疾病 ，人们推测维生素 E的许多抗病机制与其抗氧化性能有关。事实上 ，所有的生物细胞时刻都面临着各种各样的氧化胁迫 ，与此同时细胞内又有各种各样的抗氧化系统调节或阻止氧化胁迫的进行和危害。具体的器官组织对氧化胁迫的承受能力取决于细胞所受的氧化胁迫程度与细胞自身的抗氧化能力的综合平衡。当细胞的抗氧化能力被削弱或氧化胁迫的程度提高 ，氧化胁迫对细胞造成的危害将不可逆转 ，细胞也就死亡。有研究报告表明线粒体是超氧化物产生的主要场所 ，但同时线粒体中维生素 E的浓度也最高。维生素 E缺陷型动物的骨骼肌细胞最早症状就是线粒体的破坏，说明线粒体中维生素 E的存在对限制超氧化物的生成起着关键的作用。服用维生素 E可以降低线粒体中超氧化物的生成，同时维生素 E通过稳定线粒体膜和清除已生成的超氧化物也可达到降低线粒体超氧化物水平的目的。维生素 E通过限制超氧化物的生成和降低超氧化物水平而发挥其抗氧化作用。维生素 E在细胞抗氧化机制中起着关键的作用。一方面维生素 E通过直接清除过氧化物或自由基而起到抗氧化或阻止氧化胁迫损伤作用，另一方面维生素 E也可通过限制超氧化物及相应的活性氧或氮化合物的生成和水平发挥其抗氧化功能。维生素 E除了被中国药典收载以外，还被美国、英国、日本等多国药典收录。长期以来，人们更多注重维生素 E的功能与实际应用，却忽视了维生素 E的作用机制研究。人们试图把维生素 E的一切生理功能都归结于其抗氧化性能，但是越来越多的实验结果说明维生素 E的作用机制除了抗氧化机制以外，还存在其他作用机制。1.2 维生素 E的非抗氧化作用机制现在越来越多的实验结果说明维生素 E的作用机制除了抗氧化机制以外，还存在其他与抗氧化作用无关的作用机制。1.2.1 维生素 E调节相关酶活性机制 最近十几年的研究结果表明维生素 E具有其他抗氧化剂所没有的生物功能。例如 ，天然生育酚可以抑制蛋白激酶 C( PKC)的活性 ，从而抑制血管平滑肌细胞生长，与维生素 E的抗氧化性能无关4。进一步研究表明生育酚不是通过与蛋白激酶 C结合 ，也不是通过抑制蛋白激酶 C基因表达 ，而是通过激活一种蛋白磷酸化酶 PP2 A ，使蛋白激酶 C 去磷酸化而失活 ，从而抑制血管平滑肌细胞生长。 生育酚虽然具有与生育酚相似的抗氧化活性，但是却没有生育酚那种抑制血管平滑肌细胞的活性 ，相反还抑制了生育酚的作用5。一系列的研究工作表明，生育酚除了抑制血管平滑肌细胞生长外，还通过抑制蛋白激酶 C活性机制抑制单核细胞、 巨噬细胞、中性白细胞、成纤维细胞等细胞的生长。据报道 ，生育酚阻止糖尿病小鼠肾小球功能丧失的主要原因也是抑制蛋白激酶 C的活性所致。生育酚通过激活二酰基甘油激酶 ，使二酰基甘油生成减少、 蛋白激酶 C活性降低 ，从而阻止糖尿病小鼠肾小球功能丧失。进一步研究还表明，生育酚还可以抑制磷脂酶 A2 的活性。由于磷脂酶的主要作用就是调控细胞膜磷脂释放花生四烯酸合成具有生物活性的二十碳烯酸。因此，有人认为生育酚抑制磷脂酶 A2 活性是调控细胞膜磷脂释放花生四烯酸及其代谢进程的关键环节。生育酚是通过直接与磷脂酶 A2 结合而使磷脂酶活性降低。与此相反，也有报道表明生育酚是通过激活磷脂酶 A2 而使人内皮细胞释放前列腺环素。此外还有系列报道表明生育酚抑制环氧合酶、52脂肪氧合酶、 NADPH2氧合酶等。目前有关方面的报道一般仅局限于生育酚，而关于其他维生素 E 类似物的作用至今未清楚。即使是生育酚调节相关酶活性的研究工作也多数是在实验室的试管中完成，人体或动物体内是否有活性，其作用机制如何尚不清楚，值得进一步探讨。 1.2.2 维生素 E调控相关基因表达的机制 随着分子生物学和基因工程技术的飞速发展，越来越多的新型维生素 E调控基因被发现。目前有关维生素 E的具体调控基因表达的机制尚未十分清楚，但是从目前的研究结果来看 ，推测维生素E从以下几个方面对相关基因的表达产生影响: (1)2生育酚通过调节相关酶活性 ，例如蛋白激酶 C、磷脂酶 A2 、5脂肪氧合酶、环氧合酶等改变基因转录因子的活性或相关信号传导途径，从而间接地影响基因的表达；(2)生育酚也可能通过直接调控一些特异转录因子的活性来影响基因的表达，例如调节孕烷 X受体、人生育酚结合蛋白等调控基因表达；(3)生育酚通过与一些相关蛋白结合调控基因表达。例如，人生育酚结合蛋白具有调节生育酚进入相关基因表达所涉及的酶或转录因子所处部位的功能。因此，生育酚与人生育酚结合蛋白可以调控相关基因的表达；(4)维生素 E也可通过代谢转化成相应的活性物质，然后该活性物质再通过与相关转录因子或酶结合调控基因表达。例如，生育酚降解生成2 2(22羧乙基)羟基苯并二氢吡喃(简称CEHC) ，而CEHC是一种尿毒症病人的尿钠因子(在正常人尿液中也存在)，可以抑制环氧合酶2和前列腺素 E2 的合成，从而影响相关基因的表达。二、天然维生素E的提取工艺进展天然维生素E一般是以富含维生素E的植物油或其精炼副产品的脱臭馏分(又名 DD油)和油渣等为原料，经提取、蒸馏可得。主要有萃取法(包括最新采用的超临界 CO2，萃取)、酯化法、皂化法、酯化一硅腔吸附法、酶法及凝胶过滤法等几种制备方法。根据提取原理不同，可分为溶剂萃取、化学处理、生物化学处理和分子蒸馏等。2.1 国外提取维生素E工艺进展.从脱臭馏出物中提取天然维生素 E 通常采用萃取、分子蒸馏、精馏、吸附、色谱等物理化学方法，但由于各组分物理化学性质差别不大，并且维生素 E 很容易被氧化，所以直接从脱臭馏出物中提取维生素 E 往往比较困难，需要对原料进行预处理，以提高分离过程的选择性，常用的预处理方法有：酯化、转酯化、皂化、萃取尿素络合等。由于脱臭馏出物组分非常复杂，所以提取工艺往往都是各种方法的综合运用。2.1.1酯化- 蒸馏（分子蒸馏）法Watanabe 等人先将大豆脱臭馏出物短程蒸馏，得到生育酚和甾醇的浓缩物，再用 Can-dida rugosa脂肪酶将其中的甾醇转化为甾醇脂肪酸酯，甘油酸转化为游离脂肪酸，游离脂肪酸转化为脂肪酸甲酯，用分子蒸馏将甲酯及甾醇脂肪酸酯蒸出，得到生育酚纯度为 76.4，甾醇酯纯度为 97.26，与 Watanabe 等人类似，Nagao等人先用 Candida rugosa 脂肪酶将原料中的甾醇与脂肪酸酯化，再用Alcaligenes SP.脂肪酶将脂肪酸与甲醇酯化，最后经短程蒸馏分离，甾醇酯的纯度为 97，生育酚的纯度为72 。Martins 等人用分子蒸馏蒸出游离脂肪酸，在 160 10.4g/min 条件下，使游离脂肪酸分离达 96.16，生育酚的回收率为 81.23。Shimada等人先用 Candia Lipase催化甾醇和游离脂肪酸发生酯化反应，约 80甾醇被酯化，而生育酚没有反应，通过分子蒸馏将生育酚和游离脂肪酸挥发，再用Cadialipase在上述相同条件下，催化蒸馏的产品中残留甾醇酯化，大约有至少 95的甾醇酯化，最后经 4 次蒸馏，得到 65的生育酚，同时得到高纯度的甾醇酯。Ghosh 等人研究了以葵花籽油脱臭馏出物作为原料分离生育酚和甾醇，分离工艺主要包括生物水解，生物酯化和蒸馏分离7，他们首先采用Candida cylindracea Lipase 催化脱臭馏出物中的中性甘油酯水解成游离脂肪酸，再用 Macormiehei Lipase 催化游离脂肪酸转化为丁基酯酯化后的产品再分级蒸馏，第一级蒸馏：133.32 Pa，180- 230，45min，蒸出大部分的丁基酯、烃类、氧化产物及一定量的游离脂肪酸第二级蒸馏：133.32 Pa， 230- 260， 15 min，富集生育酚达30，甾醇可达36。整个工艺经过水解、酯化、蒸馏后可得到42- 70生育酚。Bartok以油酯及其衍生物的混合物为原料，先水解脂肪酸甘油酯得到游离脂肪酸甘油和水，去除甘油，蒸馏游离脂肪酸，再水解蒸馏残留物，最后蒸除游离脂肪酸，得到 90的游离甾醇和95的生育酚。Ramaurthi 等人用卡诺拉油和大豆油的脱臭馏出物的混合物为原料，先用 SP- 382 酶催化游离脂肪酸甲酯化，酯化5 h ，酯化率分别为 96.5、83.5和 89.4 ，用纯油酸和 dl- a-生育酚混合物研究在酯化反应中降低生育酚含量的潜在副反应结果发现，上述酯化条件生育酚损失率小于 5用简单的真空蒸馏去除酯化后原料中易挥发成分，留下生育酚、甾醇酯及甾醇，回收率达95 。Barnicki先用挥发性醇酯化脂肪酸，然后经过一系列的蒸馏分离，脱色浓缩，制备成生育酚 、生育三烯酚的浓缩物，其中含20- 80生育酚、生育三烯酚，总回收率达72- 97。 Barnicki 先将植物油副产品加热，并在酸性条件下持续除水，再经过一系列的蒸馏除去游离脂肪酸和其他物质，得到生育酚纯度约30，生育酚回收率7291。2.1.2离子交换吸附法Top 先对棕榈油的副产品进行预处理，用酯化和蒸馏的方法去除大量的游离脂肪酸，冷却析出甾醇晶体，用阴离子交换树脂对预处理后的原料进行提取，最后经分子蒸馏和脱臭得到纯度达 95%，回收率为 70%的生育酚产品8。Takagi制备高含量 - 生育酚，一是用非离子交换树脂（含二氧化硅）与原料接触吸附，主要用来分离生育酚同系物即含 80%的 - 生育酚；二是用强碱阴离子交换树脂对第一部分的产品进行进一步分离得到约 90%的 - 生育酚；三是再经过非离子吸附剂树脂进行最后分离，最终的产品 - 生育酚含量小于 3%，而 - 生育酚则在 90%以上9。Kijima 等人以植物油和动物油脱臭馏出物为原料，对其进行预处理，即通过碱炼等方法去除游离脂肪酸，然后经强碱性阴离子交换树脂吸附维生素 E，通过酸性洗脱剂解吸吸附的维生素 E，最终得到纯度为88%，产率为97.3%的生育酚 。Binder等人以乙烯聚合物为骨架，吡啶为官能团的弱碱性离子交换树脂分离生育酚 这种树脂选择吸附生育酚，其他杂质可以通过柱液流出，从而达到分离目的，树脂吸附的生育酚再通过酸性解析液解析下来，可得到纯度高达 90以上的生育酚，并且对于富集- 生育酚有很明显的效果。2.2. 国内提取维生素E工艺进展2.2.1 酯化- 分子蒸馏法鲁志成等人以浓硫酸作催化剂脱臭馏出物与甲醇的酯化反应，采用短程蒸馏法提取维生素E，结果得到纯度为30%的维生素E产品。栾礼侠等人用短程蒸馏技术提取天然维生素E，在系统压力 0.1Pa，搅拌速度为 130r/min，进料速度250ml/h，蒸馏温度130160条件下，经三级蒸馏，使维生素 E 的纯度由 3%提高到80%。范友灵等人先将原料中的游离脂肪酸酯化分离，预酯化油皂化、酯化、分离甾醇和脂肪酸甲酯，再吸附分离，产品得率高，维生素 E 纯度达到95%10。姜绍通等人采用动态直接结晶分离脱臭馏出物中的甾醇，运用脂肪酶技术将油脂中的脂肪酸和中性油脂转化为脂肪酸甲酯，脂肪酶可以再次利用，通过分子蒸馏技术分离得到高纯度的脂肪酸甲酯和维生素 E，50%的维生素 E， 90%的脂肪酸甲酯和 95%的甾醇，刘云等人以大豆油脱臭馏出物预处理产物为原料，在 4060，917Mpa 范围内，用单柱萃取所得天然维生素 E 浓缩油中，维生素 E 纯度为53.22%，萃取精馏工艺所得天然维生素 E 产品中，维生素 E 纯度为 55.99%，双柱萃取工艺所得天然维生素 E 产品中维生素 E 纯度为61.15%。2.2.2 离子交换吸附法杨亦文用自制的改性阴离子交换树脂吸附维生素 E，所得产品纯度 90以上，回收率也在90以上11。余剑等人用强碱性离子交换树脂吸附法精制天然维生素 E，使浓度为 52.3维生素 E 浓缩液经吸附解析后得到 92.5的高纯度天然维生素E产品12。目前提取天然维生素 E 的方法较多，如先酯化再分子蒸馏的方法，超临界二氧化碳萃取法等，但这些方法都存在着一些需要改进的地方，主要集中在提高纯度和收率的同时，降低能耗和溶剂成本，国外在这方面的研究进展要远远快于我国，因此国内相关研究人员需要加快研究的步伐。三、天然维生素E分离纯化研究进展2000年至今，世界范围内维生素E 的需求量以10%15%的速度增长。尽管目前人工合成维生素 E的市场价格比天然制品低得多，但随着人们保健意识增强，天然维生素E产品将逐渐取代合成品而具有其广阔的市场。为了满足天然维生素E日益增长的需求，世界天然维生素 E主要生产商纷纷新建天然维生素E生产线或扩大天然维生素 E生产能力。如美国ADM公司将生产能力扩至 2400t/年。比较而言，我国的天然维生素E的生产属起步阶段。天然维生素 E的生产厂家虽有十余家，但总体技术水平不高，生产能力偏小(年产100t和200t不等)，产品的得率和纯度不高（低于70% )，导致生物活性偏低 (低于210IU/g，国际市场对天然维生素E产品的生物活性的要求在1000IU/g以上)。这种天然维生素 E产品的需求和价格在国际市场上都处于劣势。究其原因是所采用的分离技术落后或不过关。为了改变目前我国天然维生素E的生产现状，迎合医药品和保健品市场对高纯度天然维生素E和分级产品的需求，研究出生产成本低、适合于工业分离纯化方法势在必行。3.1 国内外研究进展目前工业上制备天然维生素 E主要是以植物油脱臭馏出物为原料。它的主要成分除天然维生素E 以外还有游离脂肪酸、甾醇及甾醇酯、甘油酯及其他物质。根据油料的不同，天然维生素 E所占比例在1%20%之间不等。提取的方法是先将原料进行预处理再将其浓缩和纯化。3.1.1原料预处理 目的是增大原料中各组分的性质差异以便更好地分离，提高维生素 E在原料中的含量。主要有化学方法和生物方法。化学方法是在原料中加入甲醇或乙醇将游离脂肪酸变成脂肪酸酯，便于蒸馏去除，或利用脂肪酸酯在超临界流体中的溶解度大，采用超临界流体萃取法加以分离。生物方法又分生物水解和生物酯化。生物水解是指选用专一性较强的脂肪酶将甘三酯水解成游离脂肪酸，再采用蒸馏或中和等方法去掉脂肪酸；生物酯化是利用酶 (如 SP-382一种固定化非特定脂肪酶)进行催化酯化反应，此法反应效率高且容易控制，酶催化酯化反应条件温和，避免了热敏性维生素 E遭到破坏，同时可避免酸作催化剂后用碱中和处理过程中维生素的损失。除维生素E 外，甾醇是脱臭馏出物的另一主要成分，工业上一般根据甾醇和维生素E在冷乙醇中溶解性的差异，利用结晶法将其分离。等人找到了一种被称为YujiShimada Candidarugosa的脂肪酶，它只能对甾醇与脂肪酸的酯化反应起催化作用而对维生素E不产生影响。这种生物酯化法避免了采用结晶法维生素 E和甾醇同时析出而影响维生素E的回收率。3.2分离纯化方法主要有萃取法（有机溶剂萃取和超临界CO2萃取)、蒸馏法 (简单蒸馏和分子蒸馏)、尿素络合法和色谱法。3.2.1溶剂萃取法有机溶剂萃取是利用原料各组分在有机溶剂中的溶解度不同进行分离。该方法的设备和操作简单，但得到的产品纯度较低。若反复萃取会增加溶耗和能耗， 使生产成本提高，因此该方法比较适合混合维生素E的初步分离。3.2.2超临界萃取法CO2超临界萃取是通过改变压力和温度，以改变CO2流体的密度，使溶质在其中的溶解度发生超临界CO2改变而分离。该方法操作条件温和，产品的食用安全性较高。但其设备价格昂贵，而且该方法对混合维生素E的进一步分离比较困难。3.2.3尿素包络法尿素包络法是通过尿素将原料中大量的直链脂肪酸和脂肪酸酯包结其中，而带支链环状的维生E则不能与其形成包结物，通过冷析过滤使维生素E得到分离。该方法要使用大量尿素且产品的纯度也不高，但能为天然维生素 E的进一步提取提供良好的原料。3.2.4 简单蒸馏法简单蒸馏法是利用原料中各组分沸点不同而进行分离。该方法设备投资小、能耗低。但操作温度较高，维生素 E在分离过程会被氧化而影响得率。3.2.5 分子蒸馏法分子蒸馏法是根据轻、重分子运动平均自由程不同来实现分子量不同的物质的分离。它具有操作温度低(远低于沸点)、真空度高 (空载1Pa )、受热时间短 (以秒计)的特点，比较适宜于高沸点、热敏性、易氧化物质的分离。该方法是目前国内外使用最多、工艺较成熟的天然维生素E制备方法。它的不足之处是:设备结构复杂、价格昂贵且很难达到分子蒸馏所需要的高真空度。而且该方法不能有效地将甾醇分离出来，对预处理的要求也较高，如果处理不好，料液黏度高，则分子蒸馏就难以进行。这种方法得到的产品纯度一般低于70% 。3.2.6色谱法色谱法是根据同一时刻进入色谱柱中的各组分在流动相和固定相之间溶解、吸附、渗透或离子交换等作用的不同，随流动相在色谱柱中运行时，在两相间，进行反复多次的分配后，经过一定长度的色谱柱，彼此分离开来。该方法分离能力强，不仅能分离得到高纯度的混合维生素E，而且能得到维生素E 的分级产品。随着人们对维生素 E家族 8种成分认识和研究的不断深入，分级产品的分离越来越受到关注。国外有较多的文献报道利用高效液相色谱法进行维生素E分级产品的分离。但高效液相色谱法设备投资大，维护费用高，不适合大规模工业化生产。低压柱色谱法具有一定的分离能力，且生产成本较低，是一种适合于工业化生产的分离纯化方法。鲁志成等人采用粗孔硅胶为吸附剂，正已烷、异丙醇为洗脱液 (两者的配比为9:1)进行色谱分离，使维生素E 的含量由 30%提高到86%。综上所述，用有机溶剂萃取法、尿素络合法以及蒸馏法得到的天然维生素E 产品，因纯度低导致生物活性低不能满足医药品和保健品市场日益增长的需求。而超临界萃取法和分子蒸馏法的投资较大。CO2色谱法分离能力强，不仅能分离得到高纯度的混合维生素E，还能得到维生素E的分级产品，操作过程无需高温加热，避免产品变质。尤其是低压柱色谱法较高效液相色谱法更适合大规模工业化生产，无疑将会成为今后分离纯化天然维生素 E的主要技术手段之一。四、天然维生素E 开发现状4.1 国外状况当今，天然维生素E备受瞩目，除保持营养均衡、维护健康外，更重要的意义在于其预防和治疗作用。在欧美发达国家，它是人们保健和医疗的必用品， 并在医药和食品工业中的应用正日益扩大。天然维生素E已被制成降压、降血脂、阻止血小板凝固及消炎等新药。在食品工业中，最近发现天然维生素E是一种良好的脱臭剂；在化妆品生产中，它被作为防晒霜类产品中的有效成分；在感光材料中加入维生素E，可提高其性能。因此，市场上天然维生素E需求量不断增大。维生素 E 是目前世界上发展速度最快的维生素产品之一。1980 年全世界维生素 E 产量仅为5 000 t，1997 年上升到约2万 t， 其中天然维生素 E产量约为3500 t；2000 年全世界维生素 E 产量 2.7万t， 其中天然维生素E 产量约为5 300 t 左右。2000年美国维生素 E 的消费量为6 000 t 左右，其中天然维生素 E 约为1200 t， 主要消费行业为医药保健和饲料行业。美国未来5年对维生素E 的需求增长率约为 7% ，其中天然维生素 E 增长率为 10%。西欧2000 年消费维生素 E 1万t，其中天然维生素E 约为 2000 t，未来5年对维生素E 的需求增长率约为9% ，其中天然维生素E 增长率为 11%； 日本 2000年维生素E 的消费量约为 1 800 t，其中天然维生素E为500 t。近年来， 全世界天然维生素E 的产量年均增幅为3%。另外，天然维生素E 在生物活性及安全性方面均优于合成品，故在国际市场上的价格也约为合成品的 2 3 倍。4.2 国内生产与工艺现状13我国维生素E 是近20 年发展起来的产品。生产量 1978 年仅 2 . 99 t，1986 年为 200 t，1992 年为600 t；2000 年国内维生素E 的消费量约为2 000 t，其中天然维生素E 为200 t。目前合成维生素E 的产量超过7 000 t，出口量高达6 000 t。近年国内V E 一直处于货源短缺、供不应求的状态，尤其是天然维生素E。多年来我国天然V E 未被开发，主要原因是提取天然V E 的关键技术分子蒸馏技术及相关设备未过关。另外，目前所采用的天然V E 浓缩工艺的收率还较低，一般收率在70%左右。天然V E 的后续产品也比较单一。近年天然V E 的生产与研究方面已有新的进展: (1) 已开发出具有自主知识产权的天然V E 浓缩液生产技术。以脱臭馏出物为原料，经酯化、分子蒸馏(有时亦包含超临界萃取) ，得天然维生素E浓缩液及植物甾醇、脂肪酸酯副产品，特别是分子蒸馏与超临界萃取在天然V E工业化中的成功应用，为我国天然V E 浓缩技术工业化提供了保障。(2) 在高活性天然维生素E方面， 对原料的提取过程中可采用CO2、N 2蒸馏或阳离子交换树脂作选择性处理，避免接触氧气而使活性降低。这方面的工艺还有缺陷，未能形成一定规模。但天然维生素E具有广阔的市场前景，这必将刺激该项技术的发展。(3)在天然V E 后续产品的开发方面，国内药典收载的剂型很少，只有软胶囊、注射剂和小剂量片剂，其产品及质量的关键之一就是掌握微囊化技术。近年我国已成功地研究了喷雾造囊法制备V E 胶囊的工艺，扩大了V E 的用途，V E的后续产品正取得进展。(4)在天然V E 生产原料方面，在油脂精炼过程中可富集V E。目前国际上提取V E 有两种来源： 一是从皂荚中提取，另一种是从脱臭馏出物中提取。另外可扩大天然维生素E的生产原料， 通过微生物发酵从真菌菌丝体中提取V E 的工艺研究正在进行。我国有丰富的资源来发展天然维生素E: (1) 植物资源。植物油精炼后的油脂，在我国十分丰富。我国是世界油料生产大国，目前花生油和菜籽油产量为世界第一，大豆产量居世界第三。若将这些油料的一半进行脱臭加工，粗略推算，从油脂中就可生产出数量惊人的天然维生素 E。但这一宝贵资源至今未被开发利用，有些地方甚至将其作为燃料烧掉。如果从中提取天然V E，不但可以大大提高经济效益，为市场提供急需的产品还可出口国际市场。(2) 菌物资源。早期已有报道古尼虫草中V E含量较高，菌丝体中V E含量高达2 000mgö 100g。微生物生产有其自身优势，所以从真菌中开发V E 的前景很广阔。五、应用及前景展望近年来，国内外专家学者对维生素 E 的生理和药理作用进行了广泛深入的研究。由于维生素 E 具有广阔发展前景，国内外的生产厂家都竭力开发更快速更有效的生产工艺，使维生素成为目前世界上发展速度最快的维生素产品之一 。2004年 9 月，荷兰帝斯曼集团宣布位于瑞士塞森年生产能力可达 2.5 万吨的全球最大的维生素 E 生产厂正式启用。目前，我国维生素 E 生产技术虽仍处于摸索前进状态但也取得了很大进展，国内能够生产维生素 E 的厂家只有浙江医药新和成和西南合成等三家，其中，浙江医药和新和成的维生素 E 产量都已经突破了1万吨，占全球产量的50%左右，我国维生素 E 每年的出口数量在 2.5 万吨到 2.8 万吨之间波动，基本上达到了平衡。由于受原料价格上涨和美元贬值等因素的影响，2007 年9 月开始，维生素 E 出口价格迅速攀升，维生素 E出口企业的利润也随之大幅度增长，达到近几年来的最好水平，目前维生素 E 出口价格虽然在高位运行，但如何稳定和扩大市场份额，提高企业盈利能力仍然是亟待解决的问题。此外，天然维生素 E 的生产以及下游产品的开发，将会是一个充满生机的产业。天然维生素 E作为一种优良的抗氧剂与营养剂，随着人们对天然维生素 E制备工艺的完善和应用研究的深入，天然维生素 E在化妆品行业 ，特别是营养化妆品系列的应用将会越来越广泛。维生素 E 对维持机体正常的生命活动非常重要，在人们的日常生活中，它以机体中最有效的抗氧化剂而扮演着日益重要的角色，在食品、医药、化妆品等中均以抗氧化剂的作用而出现。在美国 、德国和日本等国家 ，天然维生素 E 被誉为生命奇迹丸，美国有 90% ，日本有 87% ，欧洲有 80%的人将天然维生素 E作为生活第四餐，以摄入足量的天然维生素E来延缓细胞氧化，从而保持青春容姿因此研究开发和利用维生素E对于改善人类健康水平和延长寿命均具有重要意义。参考文献1王伯麒.天然维生素E 的提取J.今日科技,1999,(7):8.2郭永红,张维农.天然维生素 E的分离纯化研究进展J.天水师范学院学报,2007,16(5)：85.3郭红菊.维生素E功能的研究进展J.天水师范学院学报,2005,25(5):4445.4 Tasinato A , Boscoboinik 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