气相色谱法测定水中丙烯酰胺讨论.docx

气相色谱法测定水中丙烯酰胺讨论建立了液液萃取气相色谱法测定水中丙烯酰胺含量的方法。水样中含有的丙烯酰胺经溴化加成反响生成2，3二溴丙酰胺后，用乙酸乙酯进行萃取，萃取液进入配有DB5(30m×320m×025m)毛细管色谱柱的带ECD检测器的气相色谱中进行测定。方法检出限为007g/L，加标回收率为8641143%，相对标准偏差为6899%。关键词:液液萃取;气相色谱法;丙烯酰胺丙烯酰胺是一种白色晶体化学物质，主要用作化学中间体和生产聚丙烯酰胺的单体，是一种公认的神经毒素和准致癌物。研究表明，人体可通过消化道、呼吸道、皮肤粘膜等多种途径接触丙烯酰胺，饮水是其中的一条重要的接触途径。丙烯酰胺和聚丙烯酰胺主要用作水处理中的絮凝剂，也用于构建饮用水水井和水库的灌浆剂。饮用水中丙烯酰胺污染主要来自使用带有丙烯酰胺单体的聚丙烯酰胺絮凝剂1。世界卫生组织(WHO)饮用水水质标准第三版要求饮用水中丙烯酰胺含量不能超过00005mg/L，（生活饮用水卫生标准）(GB57492006)也规定饮用水中丙烯酰胺含量限值为00005mg/L，如此痕量浓度的要求下，直接对其进行定量分析是很困难的。水环境监测中对于丙烯酰胺的检测方法研究中，（生活饮用水标准检验方法）(GB/T575015750132006)中对于丙烯酰胺的测定采用填充柱液液萃取气相色谱法(GCECD)的国标检测方法，首先该方法采用比拟落后的填充柱进行测定，其次定量时绘制曲线为2，3二溴丙酰胺标准曲线，加标回收率不佳2。王峰慧等提出的活性炭超声萃取毛细管柱气相色谱法，该方法采用FID检测器进行检测，而FID检测器作为通用型检测器造成物质响应值偏低，方法检出限偏高，无法到达标准限值的要求。马颖等提出的固相萃取高效液相色谱法，由于液相色谱法直接进样进行测定造成该方法检测的方法检出限相对较高，不利于低含量水样的检测34。笔者采用液液萃取毛细管柱气相色谱法测定水中痕量丙烯酰胺，利用绘制工作曲线进行定量的方法，有利于排除样品前处理带来的干扰，提高加标回收率，该方法简单、灵敏、准确，分析结果准确。1实验部分1.1仪器与试剂1.1.1仪器Agilent7890A气相色谱仪(带ECD检测器)，毛细管色谱柱DB5(30m×320m×025m)。1.1.2试剂甲醇:色谱纯。乙酸乙酯:色谱纯。硫酸溶液(1+9)。无水硫酸钠:经400灼烧2h后置枯燥器内密封备用。溴化钾:分析纯。溴酸钾溶液(01mol/L):称取167g溴酸钾，用纯水溶解并稀释至100mL。硫代硫酸钠溶液(1mol/L):称取248g硫代硫酸钠，用纯水溶解并稀释至100mL。标准物质:2，3二溴丙酰胺:01mg/mL，AccuStandard公司;丙烯酰胺:1000g/mL。1.2测定1.2.1样品采集水样采集在磨口塞玻璃瓶内，采集后进行溴化、萃取液放冰箱内可保存7天。1.2.2水样预处理溴化:汲取100mL水样置于250mL碘量瓶中，参加60mL硫酸溶液混匀，置于4冰箱中30min。从冰箱中取出上述碘量瓶，然后参加15g溴化钾，溶解后参加10mL溴酸钾溶液，混匀，于冰箱中静置30min。从冰箱中取出试样，边振荡边滴加硫代硫酸钠溶液，直至溶液变成无色为止。水样萃取:将试样移入250mL分液漏斗中，参加20mL乙酸乙酯萃取，充分振摇，静置分层后，弃去水相，乙酸乙酯萃取液通过装有脱脂棉和无水硫酸钠的三角漏斗，脱水枯燥。样品浓缩:将萃取液收集于浓缩管内浓缩至10mL。1.2.3色谱条件进样口温度:225。柱温:初始100保持4min，以30/min升温至220并保持5min，再以20/min升温至240并保持2min。检测器温度:280。柱流量:10mL/min。分流比:101。进样量:1L。2结果与讨论2.1分离效果2，3二溴丙酰胺在DB5色谱柱上的色谱图见图1。由图1能够看出各组分的出峰顺序及保留时间，2，3二溴丙酰胺保留时间为7847min。2.2工作曲线的绘制2，3二溴丙酰胺工作曲线如图2所示。2.3加标回收率及相对标准偏差将丙烯酰胺标准溶液参加到样品中制成人工合成水样，分别测定高低两种浓度的人工合成水样(n=7)，计算其相对标准偏差及加标回收率。加标浓度后测定加标回收率为864%1143%，相对标准偏差为68%99%。2.4检出限检出限是指在通过某一分析方法全部测定经过后(包括样品预处理)，被分析物产生的信号能以99%置信度区别于空白样品而被测定出来的最低浓度。在水质检测中，对于气相色谱法的方法检出限常采用美国EPA中规定的方法检出限的公式MDL=3143(为重复测定7次的标准偏差)来计算。取一定体积标准溶液参加到100mL水样中制成测定样品，样品溴化反响萃取并浓缩后，定容至10mL测定，平行测定7个样品。以MDL=3143来计算方法检出限，其结果为007g/L。2.5样品分析取本地区地表水、出厂水、管网水样品各1个，分别测定丙烯酰胺的含量，结果均未检出。采用气相色谱法测定水中丙烯酰胺的含量，测定结果的加标回收率为864%1143%，相对标准偏差为68%99%。丙烯酰胺的方法检出限为007g/L。以上结果表明，该方法方法检出限低、重现性好、加标回收率高、分析速度快、定量准确，能够很好地知足水质监测的要求，是一种值得广泛推广的检测方法。