2021年度执业中药师中药化学.docx

2021年度执业中药师中药化学当前位置：文档视界2021年度执业中药师中药化学2021年度执业中药师中药化学三、溶解性一游离生物碱1.亲脂性生物碱：多数仲胺碱和叔胺碱为亲脂性易溶于乙醚、苯和卤烃类二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳等有机溶剂，尤其在三氯甲烷中溶解度较大。可溶于甲醇、乙醇、丙酮和乙酸乙酯等。不溶或难溶于水，但溶于酸水2.亲水性生物碱1季铵碱型生物碱：为离子型化合物，易溶于水和酸水，可溶于甲醇、乙醇及正丁醇等极性较大的有机溶剂，难溶于亲脂性有机溶剂。2含N-氧化物构造的生物碱：具有配位键,可溶于水，如氧化苦参碱。3小分子生物碱：少数分子较小而碱性较强的生物碱，既可溶于水，可以溶于三氯甲烷，如麻黄碱、烟碱等。4酰胺类生物碱：由于酰胺在水中可构成氢键，所以在水中有一定的溶解度，如秋水仙碱、咖啡碱等。3.具有特殊官能团的生物碱1具有酚羟基或羧基的生物碱：具有酸、碱两性，故即可溶于酸水，又可溶于碱水。具有酚羟基的生物碱又称酚性生物碱，可溶于氢氧化钠等强碱性溶液，如吗啡；具有羧基的生物碱，可溶于碳酸氢钠等弱碱溶液，如槟榔碱。2具有内酯或内酰胺构造的生物碱：在强碱性溶液中加热，其内酯或内酰胺构造可开环构成羧酸盐而溶于水，酸化后环合析出，如喜树碱、苦参碱等。二生物碱盐一般易溶于水，可溶于甲醇、乙醇类，难溶于亲脂性有机溶剂。无机酸盐水溶性大于有机酸盐；无机酸盐中含氧酸盐的水溶性大于卤代酸盐；小分子有机酸盐水溶性大于大分子有机酸盐。有些生物碱盐难溶于水，如小檗碱盐酸盐、麻黄碱草酸盐等。四、碱性生物碱的碱性强弱与pKa的关系：pKa2为极弱碱，如酰胺、N-五元芳杂环类生物碱。pKa27为弱碱，如芳香胺、N-六元芳杂环类生物碱。pKa711为中强碱，如脂肪胺、脂杂环类生物碱。pKa11以上为强碱，如季铵碱、胍类生物碱。生物碱分子中碱性基团的pKa值大小顺序一般是：胍基季铵碱N-烷杂环脂肪胺芳香胺N-芳杂环酰胺吡咯。碱性强弱影响因素：氮原子的杂化方式、电子云密度电性效应、空间效应、分子内氢键。一般来讲，空间效应与诱导效应共存，空间效应居主导地位；共轭效应与诱导效应共存，共轭效应居主导地位。五、沉淀反响六、分离1.利用溶解度差异进行分离游离生物碱：如苦参中苦参碱和氧化苦参碱的分离。氧化苦参碱的极性大于苦参碱，难溶于乙醚汉防己中汉防己甲素和汉防己乙素的分离。汉防己甲素的极性小于汉防己乙素，可溶于冷苯生物碱盐：如麻黄中分离麻黄碱、伪麻黄碱。在草酸中溶解度不同，麻黄碱溶解度小于伪麻黄碱2.利用特殊官能团进行分离两性含羧基的生物碱能与碳酸氢钠生成羧酸盐而溶于水，可与其他碱分离；酚性生物碱的酚羟基具有弱酸性，可与氢氧化钠溶液生成盐溶于水，而与其他非酚性生物碱分离。如在阿片生物碱中，吗啡具酚羟基而可待因无酚羟基，可用5%氢氧化钠分离。内酯或内酰胺构造的生物碱可在碱性水液中加热开环生成溶于水的羧酸盐而与其他生物碱分离，在酸性下又环合成原生物碱而沉淀，如喜树碱。七、其他乌头碱乌头次碱+乙酸；乌头次碱乌头原碱+苯甲酸酸碱两性生物碱：吗啡麻黄碱的鉴别反响：铜铬盐反响在植物体内大多数生物碱存在形式：有机酸盐糖和苷一、糖的分类单糖低聚糖复原糖：槐糖、樱草糖、芸香糖非复原糖：蔗糖、海藻糖多糖水溶性多糖：如淀粉、菊糖、黏液质、果胶等。如人参多糖、黄芪多糖、刺五加多糖、昆布多糖等。水不溶性多糖：直链糖分子，如纤维素，甲壳素等。二、苷的分类大多数的苷具有一定的水溶性亲水性，其亲水性随糖基的增加而增大；碳苷无论在水中，还是在有机溶剂中，溶解度均较小。天然苷类多呈左旋。按苷元的化学构造可分：香豆素苷、黄酮苷、蒽醌苷、木脂素苷、吲哚苷等。按苷在植物体内的存在状态可分：原生苷与次生苷。按苷键原子的不同可将苷分：氧苷、硫苷、氮苷和碳苷，其中以氧苷最为常见。