天然气井水合物的形成及解决措施_吕景昶.pdf
第 21 卷增刊 天 然 气 工 业 开 发 试 采天然气井水合物的形成及解决措施吕景昶 马德志 杨朝霞( 中国石化新星公司华北石油局 )吕景昶等 . 天然气井水合物的形成及解决措 施. 天然气工业 , 2001; 21( 增刊): 111 112摘要未经处理的天然气中都含有一定的水蒸 气, 它在一 定的条 件下会 生成冷凝 水、冰塞和 水合物 。 水合物是一种笼形晶格包络物 , 即水分子籍氢键结合成笼形晶 格, 而气体分子则在范德 华力作用下 , 被包围在晶格的 笼形孔中 , 在一定的温度和压力条件下 , 由天然气中某些气体组分和液态水形成的 白色结晶 固体, 极易产生堵 塞。 因此, 针对施工中遇到的问题 , 相应采取了对水合物形成压力的预测 , 使作业时的起下电子压 力计尽可 能选择在形 成水化物前下入和求产结束后提出 。 通过在井内管柱内注入甲醇和乙二醇进行预防 和解堵 , 使用甲醇 的成本和效 果都优于乙二醇 。 地面采用小型水套炉进行加热的方法 。 鄂北 6 口天然气井 9 层现场施工表明效果良好 。主题词 鄂尔多斯盆地 北气井水合物 预防措施水合物是一种晶状固体物质 , 极易形成在井内离地面一定距离的试采管柱里 , 造成在施工过程中掉压力计等事故 ; 及在地面的阀门 、分离器 、流程的弯头等处产生堵塞, 使试采工作中断 ,影响施工进度和资料的准确录取。名称表 1气体形成水合物的临 界温度CH4C2H6C3H8iC4H10nC4H10CO2H2S2. 51. 010. 0 29. 0形成水合物的21. 5 14. 5 5. 5临界温度 水合物的形成条件水合物的形成是在一定的温度和压力条件下,由天然气中某些气体组分和液态水形成的白色结晶固体。外观类似松散的冰或致密的雪 , 密度为 0 . 88 0. 90 g/cm3。戊烷和己烷以上烃类一般不形成水合物。( 1) 必要条件有二 : 气体处于水汽的饱和或过饱和状态并存在游离水 ; 有足够高的压力和足够低的温度 。( 2) 辅助条件有三 : 压力的波动以及气体的高速流动; 流向突变产生的搅动; 水合物晶体的存在及晶种停留的特定物理位置( 如弯头 、 孔板 、 阀门 、粗造的管壁) 。高于水合物形成的临界温度 ,不论压力多高 ,也不会形成水合物。气体形成水合物的临界温度参见表 1。防止水合物形成的解决措施1.首先预测水合物形成的压力在已知天 然气相 对密度 的情况下 , 根据图1查出天然气在一定压力和温度条件下形成水合物的最高温度或最低压力 , 当所测天然气的相对密度在图内所示曲线之间时 , 采用插值法求出该井形成水合物的压力或温度 。通常采用下式计算 :=1- (1-2) -1)2-1)1式中: 为实测天然气相对密度 ; 1为第一条低于且接近于 的曲线的天然气相对密度 ; 2为第二条高于且接近于 的曲线的天 然气相对密度 ;1为 1曲线形成水合物的绝对压力 , kPa ;2为 2曲线形成水合物的绝对压力 , kPa ; 为 曲线形成水合物的绝对压力 ,kPa 。2.地面流程防止水合物的形成吕景昶 , 试采高级工程师 , 1964 年出生 ; 毕业于合肥工业大学地质 系, 现任华北石 油局井 下作业 大队研 究所所 长; 主要从事于油气井和煤层气井的测试和试采工程技术工作。 地址: ( 450042) 河南省 郑州市须水 华北石油 局井下作业 大队。 电话:( 0371) 7814019 。 111 开 发 试 采天 然 气 工 业 2001 年 11 月表 2常见有机抑制剂物理化 学性质表名称分子式相对分子量沸点( 760 mmHg) , 蒸汽压 20, mmHg25, mmHg密度 20, g/cm25, g/cm冰点 粘度 20, Pa. s25, Pa. s表面张力 , 15, 10-333甲醇CH3OH32. 0464. 792乙二醇C2H6O262. 1197. 3二甘醇C4H10O3106. 1244. 80. 120. 792 81. 110-97. 80. 000 594 50. 016 5-130. 011. 113-80. 028 2N/m22. 99471. 3291. 432. 5122. 42815. 61101 . 1完全溶解无色 , 易挥116845. 7完全溶解无色、无臭 、无毒 ,液体有甜味2. 303138540. 1完全溶解无色 、无臭 、无毒 , 液体有甜味 、粘稠1. 4464425,10N/m折光系数 2025比热容 20, J( g . )25, J( g . )-3图 1预测形成水合物的压力 温度曲线闪点( 开杯法)汽化热 , J/g与水溶解 20提高天然气节流前的温度 , 或使气体流动温度保持在天然气的水露点以上 , 是防止水合物形成的有效方法。鄂北目前通常采用水套炉加热的方法,取得了很好的效果( 见图2) 。物性发, 易燃液体, 有毒 。结论及建议1) 现场通过预测和控制压降而采用分级降压和流程加温的办法来避免水合物的形成, 取得了很好的效果 。该方法经济 、 安全、 实用。2) 使用有机抑制剂甲醇成本低 、效果明显 。由于甲醇对人中毒的剂量为 5 10 ml, 致死剂量为 30图 2试采地面流程加温示意图ml; 当空气中其含量达到 39 65 mg/m3的浓度时 ,人在 30 60 min 内就会出现中毒现象 , 因此, 在现场使用时必须采取相应的安全措施 。3) 在试采过程中 , 为防止井内油管及井口形成水合物 ,造成卡堵井下工具 ,以及影响试采资料的求取 , 建议除适时加入少量的水化物有机抑制剂甲醇外 ; 根据预测水合物形成的压力 , 起下电子压力计尽可能选择在形成水化物前下入和求产结束后提出 。参 考文献1林存瑛主编 . 天然气开采工程丛书( 四) . 北京: 石油工业出版社 , 1997( 收稿日期 2001-06-05编辑黄君权)3.地面、 井内注抑制剂的方法防止天然气水合物形成的抑制剂分为有机抑制剂和无机抑制剂 , 目前在鄂北天然气井处理水合物主要采用有机抑制剂。( 1) 常用有机抑制剂的物理化学性质见表 2。( 2) 现场应用情况2000年在鄂北 工区共进行了 6 口井的解堵作业,其中在 1 口井 2 层的解堵施工中采用了乙二醇 、5口井 7 层的解堵施工中采用了甲醇 ,其结果为 : 解堵效果甲醇优于乙二醇 ; 使用甲醇的用量小且成本低。 112 /,2001,.,.:,() ,1966,D -CC1988.N-. A: N . 197 , SFR, Zz, H( 450006) , C ( 0371) 8619101-zjk,9 z6NH.:, N,H,(),1964,HUI. N-RIDOC,NC. H-.A:DOC . , NC, X,Zz, H( 450042), C: ( 0371) 7814019LJ, MDzYCx( NC, CNSC, S) . 21 ,.111 112 , 11/30/2001. ( ISSN1000 - 0976;-): I,-NH.,-. N-,-,VW,-,.k-, k.,-x.j,k,. F,z-,LJjCY( NC, CNSC, S). 21 ,. 113 116, 11/30/2001.( ISSN1000 - 0976;):-L( Sx)-xC. W-x. I,-k,-, k-k-,-L,.: Sx, C-, D-,(),1959,HC1983. N-NC. A: N . 197,SFR, Zz, H( 450006), C:( 0371) 8619086刘方槐翻译文楚雄编辑蒋静萍13