无机及分析化学答案全(南京大学)(第四版).pdf

第 8 章习题答案1.命名下列配合物：（1）K2Ni(CN)4（2）(NH4)2FeCl5(H2O)（3）Ir(ONO)(NH3)5Cl2（4）Na2Cr(CO)5解： （1）四氰根合镍（）酸钾（2）五氯一水合铁（III）酸铵（3）二氯化亚硝酸根五氨合铱（III）（4）五羰基合铬（-）酸钠（参考 P172）2.写出下列配合物（配离子）的化学式？（1）硫酸四氨合铜()（2）四硫氰二氨合铬（III）酸铵（3）二羟基四水合铝（III）离子（4）二苯合铬(0)解： （1）Cu(NH3)4SO4（2）(NH4)Cr(NH3)2(SCN)4（3） Al(H2O)4(OH-)2+(4)Cr(C6H6)26.试用价键理论说明下列配离子的键型（内轨型或外轨型） 、几何构型和磁性大小。（1） Co(NH3)62+（2） Co(CN)63-解：(1)Co 最外层价电子排布为：27Co：3d74s2Co2+的最外层价电子排布为：27Co2+：3d74s0 3d74S04P04d0 SP3d2 杂化、成键，形成Co(NH3)62+因为：形成Co(NH3)62+时用的是 Co2+最外层 4S、4P、4d 空轨道以 SP3d2 杂化、成键，而且中心离子 Co2+形成配离子的前后单电子数没变，所以：该 Co(NH3)62+配合离子是外轨型，SP3d2杂化，几何构型为正八面体。因为：以 SP3d2 杂化、成键形成Co(NH3)62+后，具有 3 个单电子，所以： Co(NH3)62+的磁矩为： ，因为具有单电子分子是顺磁性分子，无单电子分子是抗磁性分子，所以形成 Co(NH3)62+后，具有 3 个单电子， Co(NH3)62+是顺磁性分子。(2) Co 最外层价电子排布为：27Co：3d74s2Co3+的最外层价电子排布为：27Co3+：3d64s0 3d64S04P0 d2SP3 杂化、成键，形成Co(CN)63-因为：形成Co(CN)63-时用的是 Co3+内层 d 轨道，即(n-1)层 d 轨道与 nS、nP 空轨道以 d2SP3杂化、成键，而且中心离子Co3+形成配合离子前有 4 个单电子，形成配合离子后没有单电子，中心离子 Co3+形成配合离子前、后内层电子发生了重新排布，所以：该Co(CN)63-配合离子是内轨型，d2SP3 杂化，几何构型为正八面体。因为：以d2SP3 杂化、成键形成Co(CN)63-后，没有单电子，所以： Co(CN)63-的磁矩为： ，因为具有单电子分子是顺磁性分子，无单电子分子是抗磁性分子，所以形成 Co(CN)63-后，没有单电子， Co(CN)63-是抗磁性分子。7.有两个化合物 A 和 B 具有同一化学式：Co(NH3)3(H2O)2ClBr2.在一干燥器中，1molA 很快失去1molH2O，但在同样条件下，B 不失去 H2O。当 AgNO3 加入 A 中时，1molA 沉淀出 1molAgBr,而1molB 沉淀出 2molAgBr。试写出 A 和 B 的化学式。解：在干燥器中，1molA 很快失去 1molH2O，但在同样条件下，B 不失去 H2O 知，说明 A 中的H2O 是外配位体，而 B 中的水是内配位体。当 AgNO3 加入 A 溶液中时，1molA 沉淀出 1molAgBr,而 1molB 沉淀出 2molAgBr，说明1molA 中外配体为 1mol Br-，而1mol B 中外配体为 2 mol Br-。因此它们的化学式分别为：A 的化学式为： Co(NH3)3(H2O)ClBrBrH2OB 的化学式为： Co(NH3)3(H2O)2ClBr217： 在 50mL0.10molL-1AgNO3 溶液中加入密度为 0.93 gcm-3、 质量分数为 0.182 的氨水 30mL 后，加水冲稀到 100mL，求算溶液中Ag+,Ag(NH3)2+和 NH3 的浓度是多少？已配位在Ag(NH3)2+中的 Ag+，占 Ag+总浓度百分之几？解：溶液稀释后，AgNO3 溶液的浓度为：NH3 的浓度为：显然，NH3 大大过量，故可认为全部的Ag+都已生成Ag(NH3)2+，+c 始 (molL-1)：0.0503.00c 终 (molL-1)：03.0-20.050=2.900.050c 平(molL-1)：x2.90+2x2.900.050-x0.050很大， x 很小，可近似处理：2.90+2x2.90；0.050-x0.050 x = cAg+ = 3.67010-103.710-10(molL-1)=0.050-x=0.050-3.710-100.050(molL-1)=2.90+2x=2.90+2(3.710-10)2.9(molL-1)已配位的 Ag+约占总浓度 Ag+的 100%。(也可计算： )（8 个 9）答： 溶液中Ag+浓度为3.710-10molL-1。 Ag(NH3)2+浓度约为0.050molL-1。 NH3浓度约为2.9molL-1。已配位的 Ag+约占总浓度 Ag+的 100%。19.欲将 14.3mgAgCl 溶于 1.0mL 氨水中，问此氨水溶液的总浓度至少应为多少？解：14.3mgAgCl 溶于 1.0mL 氨水中的浓度：+c 始 (molL-1)：0.1000c 终 (molL-1)：0-20.100.100.10c 平 (molL-1)：x0.10-x0.100.10-x0.10 = 很大，x 很小，可近似处理，0.10-x0.10 =答：氨水溶液的总浓度至少应为2.2 molL-1。21已知 Zn2+2e-=Zn ，, 求算 Zn(CN)42-+2e-=Zn+4CN-的 。解：第一种解法：生成Zn(CN)42-后 比 更小， 为正极。又(见书 P458；附录十二)第二种解法：答：Zn(CN)42-+2e-=Zn+4CN-的 为 -1.259 V。第九章s 区元素5. 为什么碱金属氯化物的熔点NaClKCl RhCl CsCl ？而碱土金属氯化物的熔点MgCl2CaCl2 SrCl2 BaCl2 ？前者阳离子电荷小，极化力弱，主要比较晶格能；而后者阳离子电荷大，极化力较强，比较极化作用6. 锂、钠、钾在氧气中燃烧生成何种氧化物？各氧化物与水反应情况如何？分别生成 Li2O、Na2O2、KO2 ；Li2O+H2O2 LiOHNa2O2 + 2H2O(冷水)H2O2 + 2 NaOH2 Na2O2 + 2H2O(热水)O2 + 4 NaOH2 KO2 + 2H2OH2O2 + 2 KOH + O28. 比较下列性质的大小 与水反应的速率：MgO BaO 溶解度：CsILiI；CsFLiF；LiClO4 KClO4碱性的强弱：Be(OH)2 Mg(OH)2 Ca(OH)2 NaOH)分解温度：K2CO3 Na2CO3 MgCO3 NaHCO3水合能：Be2+Mg2+ Na+ K+9. 解释下列事实 卤化锂在非极性溶剂中的溶解度大小的顺序为LiILiBrLiClLiF(LiI 电负性差小，极性小） 虽然电离能 I(Li)I(Na),但 E(Li+/Li) (Na+/Na)。（Li+ 水合能大） 。 虽然 E(Li+/Li)(Na+/Na)，但锂与水反应不如与水反应钠激烈。 （Li 熔点高，LiOH 溶解度小） 。 锂的第一电离能小于铍的第一电离能，但锂的第二电离能却大于铍的第二电离能。(内层难电离) 。10. 利用什么性质可以区分下列化合物？Be(OH)2Mg(OH)2碱性、溶解度。BeCO3MgCO3热稳定性。LiFKF水溶性。1. 完成下列反应方程式5KBr+KBrO3+3H2SO4 3Br2+3K2SO4+3H2O AsF5+4H2O H2 AsO4 +5HF OCl2+H2O 2 HClO3Cl2 + 6NaOH(热)NaClO3 + 5 NaCl+ 3H2OBr2 + 2NaOH(冰水)NaBr + NaBrO+H2O3. Br2 能从 I- 溶液中取代出 I，但 I2 又能从 KBrO3 溶液中取代出 Br2,这两种实验事实有无矛盾？为什么？Br2+2I- 2Br - + I2E(Br2/Br-)(I2/I-)2KBrO3 + 5I2 2KIO3 + 5Br2E(BrO3-/Br2)(IO3-/I2)不矛盾。4. 将 Cl2 不断地通入 KI 溶液中，为什么开始时溶液呈黄色，继而有棕色沉淀产生，最后又变成无色溶液？开始时Cl2+2I- 2Cl- + I2I2 在水溶液中呈棕红色，由浅至深， I2 多产生沉淀；最后5Cl2+ I2 2IO3-+ 10Cl-6. 比较下列性质的大小 键能：FFClCl 电子亲合能：FCl酸性：HI HCl热稳定性：HI HCl水中溶解度：MgF2 MgCl2 氧化性：HClO HClO47. 在淀粉碘化钾溶液中加入少量NaClO 时，得到蓝色溶液 A；加入过量 NaClO 时，得到无色溶液 B。然后酸化之，并加入少量固体Na2SO3 于 B 溶液，则蓝色又出现；当 Na2SO3 过量时，蓝色又褪去成无色溶液 C；再加 NaIO3 溶液兰色又出现。指出A、B、C 各为何物？并写出各步的反应方程式。ClO- (少量) + 2I- + 2H2O I2 (A) + Cl- +2OH-I2+ 5ClO-(过量) + 2OH- 2IO3-(B) + 5Cl- + H2O2 IO3- + 5SO32-(少量) + 2H+ I2 + 5SO42- + H2OI2 + SO32-(过量) +H2O SO42- + 2I- (C) + 2H+IO3- + 5I- + 6H+ 3I2 + 3 H2O8. 完成下列反应方程式Na2SO3+2Na2S+6HCl 3S+6NaCl+3H2OH2SO3+ Br2 +H2O H2 SO4 +2HBr2Na2S2O3+I2 +H2O Na2S4O6 +2 NaI2HNO3(稀) + 3H2S3S+2NO+4H2O2 H2 SO4 (浓) +S 3SO2 + 2H2O2Mn2+5S2O82-+8H2O2MnO4- +10SO42- +16H+2MnO4- + 5H2O2 + 6H+ 2Mn2+5O2 +8H2O9. 试解释为何氧单质以 O2 形式而硫单质以 S8 形式存在？比较原子半径和键能大小。 为何亚硫酸盐溶液中往往含有硫酸盐？SO32- 被空气中 O2 氧化。 为何不能用 HNO3 与 FeS 作用来制取 H2S？HNO3 氧化 S2-。 为何 H2S 通入 MnSO4 溶液中得不到 Mn2S 沉淀？若向溶液中加入一定量氨水，就有Mn2S 沉淀生成？Mn2S 溶于稀酸。11. 将下列酸按强弱的顺序排列HMnO4HBrO3HIO3H3PO4H3AsO4H6TeO612 古代人常用碱式碳酸铅 2PbCO3Pb(OH)2(俗称铅白) 作白色颜料作画，这种画长期与空气接触受空气中 H2S 的作用而变灰暗。用 H2O2 溶液涂抹可使古画恢复原来的色彩。使用化学方程式指出其中的反应。PbS + 4H2O2 PbSO4 +4H2O14. 试用简便的方法鉴别Na2S、Na2SO3、Na2SO4、 Na2S2O3加酸生成：H2S，SO2，无现象，SO2+S15. 有一瓶白色粉末状固体，它可能是，鉴别。Na2CO3 和 Na2SO4： 加 BaCl2 和 HClNaCl 和 NaBr： 加 AgNO3NaNO3： 棕色环实验，加浓 H2SO4 和 FeSO416. 完成下列反应方程式2Na(s) +2NH3(l)2NaNH2+ H23Cl2(过量) + NH3 NCl3 +3HCl (不过量为 N2)(NH4)2Cr2O7 (加热) N2 +Cr2O3 + 4H2O2HNO3 + S2NO+ H2SO4 4Fe+10HNO3(极稀)4Fe(NO3)2+NH4NO3+3H2O2Zn(NO3)2(加热) 2ZnO +2NO2 + O2Pt+4HNO3 + 18HCl 3H2PtCl6+4NO+8H2O NO3-+3Fe2+ +4H+ 3Fe3+ +NO+2H2O As2S3 +6NaOH Na3AsS3+ Na3AsO3+3H2OSb2S3 +3Na2S 2Na3SbS317. 解释下列事实 N2 很稳定，可用作保护气；而磷单质白磷却很活泼，在空气中可自燃。NN 三键稳定；白磷分子存在张力，不稳定。浓氨水可检查氯气管道是否漏气。2NH3+3Cl2 N2+6HCl(HCl+NH3 NH4Cl) NaBiO3 是很强的氧化剂，而 Na3AsO3 是较强的还原剂。Bi()惰性电子对效应，而 Na3AsO4 较稳定。 氮族元素中有 PCl5，AsCl5 ，SbCl5，却不存在 NCl5，BiCl5。N 的最大配位数为 4，Bi()不稳定。18. 用简便的方法鉴定下列各组物质NO3- 和 NO2-：酸性条件加 KMnO4(或 KI)H3PO4 和 H3PO3：酸性条件加 KMnO4(或 Ag+)Na2HPO4 和 NaH2PO4：测 pH 值或加 CaCl2Na3AsO4 和 Na3AsO3：酸性条件加 KMnO4(或 KI)22. 有一钠盐 A，将其灼烧有气体B 放出，留下残余物 C。气体 B 能使带有火星的木条复燃。残余物C可溶于水，将该水溶液用H2SO4 酸化后，分成两份：一份加几滴 KMnO4 溶液，KMnO4 褪色；另一份加几滴 KI淀粉溶液，溶液变蓝色。问A、B、C 为何物？并写出各有关的反应式。A、B、C 分别为 NaNO3、O2、NaNO22 NaNO3(灼烧) 2 NaNO2 + O25HNO2 + 2MnO4- + H+ 5NO3- + 2Mn2+ + 3H2O2 HNO2 + 2 I- + 2 H+ 2 NO+ I2 + 2 H2O23. 完成下列反应方程式SiO2 + 4HFSiF4 + H2OSn(OH)2 + NaOH NaSn(OH)3Na2SiO3 + 2 NH4Cl H2SiO3+ 2NaCl + 2NH3Pb3O4 + 8HCl(浓) 3PbCl2 + Cl2 + 4H2OSnCl2 + 2HgCl2 Hg2Cl2 + SnCl4SnS + Na2S2 Na2SnS324. 试举出下列物质两种等电子体CO：N2CN-CO2：N2ONO2+ClO4-： SO42-PO43-25. 写出 Na2CO3 溶液与下列几种盐反应的方程式BaCl2 + Na2CO3BaCO3+ 2NaCl2MgCl2 + 2Na2CO3 + H2OMg2(OH)2CO3+ CO2 + 4NaCl2Pb(NO3)2 + 2Na2CO3 + H2OPb2(OH)2CO3+ CO2 + 4NaNO32AlCl3 + 3Na2CO3 + 3H2O 2Al(OH)3 + 3CO2 + 6NaCl26. 比较下列性质的大小氧化性：SnO2 PbO2碱性：Sn(OH)2 Pb(OH)2分解温度： PbCO3CaCO3溶解度：Na2CO3NaHCO3化学活性： -锡酸 -锡酸28. 某红色固体粉末 A 与 HNO3 反应得黑色沉淀 B。将沉淀过滤后，在滤液中加入K2Cr2O7 溶液，得黄色沉淀 C。在滤液 B 中加入浓盐酸，则有气体 D 放出，此气体可使 KI淀粉试纸变蓝。问 A、B、C、D 为何物？并写出各有关的反应方程式。A、B、C 、D 分别为 Pb3O4、PbO2、PbCrO4、Cl2Pb3O4 + 4HNO3 2Pb(NO3)2 + PbO2 + 2H2O2Pb(NO3)2 + K2Cr2O7 + H2O 2PbCrO4 + 2HNO3 + 2KNO3PbO2 + 4HCl(浓) PbCl2 + Cl2 + 2H2OCl2 + 2I- 2Cl- + I229. 写出下列反应方程式B2H6 在空气中燃烧B2H6 + 3 O2B2O3+ 3 H2OB2H6 通入水中B2H6 + 6 H2O 2 H3BO3+ 6 H2 固体 Na2CO3 同 Al2O3 一起熔融，然后将打碎的熔块放在水中，产生白色乳状沉淀。Na2CO3+Al2O3+4H2O2Al(OH)3+CO2+2NaOH 铝和热浓 NaOH 溶液作用放出气体2Al + 2NaOH + 6H2O 2NaAl(OH)4 + 3H2 铝酸钠溶液中加入NH4Cl，有氨气放出，溶液有白色乳状沉淀。NaAl(OH)4+NH4ClAl(OH)3+NH3+NaCl+H2O30. 设计最简便的方法，鉴别下列各组物质纯碱和烧碱：Na2CO3 + BaCl2 BaCO3 石灰石和石灰：CaCO3 + HCl CO2 硼砂和硼酸：测 pH 值或比较水溶性（硼酸在冷水中不溶） 明矾和泻盐（MgSO47H2O）加过量的 NaOH 溶液，前者溶。第十章ds 区元素 3. 解释下列现象并写出反应式埋在湿土中的铜线变绿：2 Cu + O2 + CO2 + H2O Cu2(OH)2CO3银器在含 H2S 的空气中发黑：4 Ag + 2 H2S + O2 + 2 Ag2S + 2 H2O 金不溶于浓 HCl 或 HNO3 中，却溶于此两种酸的混合液中：Au + 4 HCl + HNO3 HAuCl4 + NO + 2 H2O6. 用适当的方法区别下列物质镁盐和锌盐：加过量 NaOH 或 NH3H2OAgCl 和 Hg2Cl2：加过量 NH3H2O 升汞和甘汞：测水溶性或加 NH3H2O、SnCl2（颜色不同） 锌盐和铝盐：加过量的 NH3H2O8. 碱能否分别与 Cu2+、Ag+、Zn2+、Hg2+和 Hg22+反应？若能反应，试指出反应产物及现象。Cu2+ + 2OH- Cu(OH)2Ag+ + 2OH- Ag2O + H2OZn2+ + 2OH- Zn(OH)2Zn2+ + 4OH- (过量) Zn(OH)42+Hg2+ + 2OH- HgO + H2OHg22+ + 2OH- HgO + Hg + H2O9. 氨水能否分别与 Cu2+、Ag+、Zn2+、Hg2+和 Hg22+反应？若能反应，试指出产物及现象。Cu2+ + 4 NH3 Cu(NH3)42+Ag+ + 2 NH3 Ag(NH3)2+Zn2+ + 4 NH3 Zn(NH3)42+HgCl2+ 2 NH3 Hg(NH2)Cl + NH4ClHg2Cl2+2NH3 Hg(NH2)Cl+Hg+NH4Cl10. I-能否分别与 Cu2+、Ag+、Zn2+、Hg2+和 Hg22+反应？若能反应，试指出产物及现象。2Cu2+ + 4 I- 2CuI+ I2 CuI2-(I-过量)Ag+ + I- AgI AgI2-(I-过量)ZnI2 易溶Hg2+ + 2 I- HgI2 HgI42-(I-过量)Hg22+ + 2 I- HgI2 + HgHgI42-(I-过量)11. 完成下列反应方程式2HgCl2 + SnCl2 Hg2Cl2 + SnCl4Cu(OH)2 + 2OH- Cu(OH)42+2 Cu(OH)42+ + C6H12O6 Cu2O + C6H12O7 + 2 OH + 4 H2O2Cu(OH)2+C6H12O6+2OH-Cu2O+C6H12O7+4H2O 3 HgS + 12 HCl + 2 HNO3 3 H2HgCl4 + 3 S + 4 NO + 4 H2OAgBr + 2Na2S2O3 Na3Ag(S2O3)2 + NaBrCu2O + H2SO4 CuSO4+Cu+ H2O13. 试用简便方法将下列混合离子分离Ag+ 和 Cu2+：加 HClZn2+和 Mg2+：加 NaOHZn2+ 和 Al3+：加 NH3H2OHg2+ 和 Hg22+：加 HCl14. 试用简便方法将下列混合物分离AgCl 和 AgI：加 NH3H2OHgCl2 和 Hg2Cl2：加 H2OHgS 和 HgI2：加 KIZnS 和 CuS：加 HCl（稀）17. 有一白色硫酸盐 A，溶于水得蓝色溶液。在此溶液中加入NaOH 得浅蓝色沉淀，加热 B 变成黑色物质 C。C 可熔于 H2SO4，在所得的熔于中逐渐加入KI，先有棕色沉淀D 析出，后又变成红棕色溶液 E 和白色沉淀 F。问 A、B、C、D、E、F 各为何物？写出有关反应式。A、B、C、D、E、F 分别为CuSO4、Cu(OH)2、CuO、I2、I3-、CuICuSO4 + 2 NaOH Cu(OH)2 + Na2SO4Cu(OH)2 (加热) CuO + H2OCuO + H2SO4 CuSO4 + H2O2Cu2+ + 4 I- 2CuI+ I2I2 + I- I3-18. 解释下列现象 当 SO2 通入 CuSO4 和 NaCl 的浓溶液中，析出白色沉淀。SO2 + 2 CuSO4 + 2 NaCl + 2 H2O 2 CuCl + Na2SO4 + 2 H2SO4 在 AgNO 溶液中滴加 KCN 溶液时，先生成白色沉淀而后溶解，再加入NaCl 溶液时无沉淀生成，但加入少许 NaS 溶液时就析出黑色沉淀。Ag+ + CN- AgCNAgCN + CN- Ag(CN)2-2Ag(CN)2- + S2- Ag2S+ 2 CN-18. 解释下列现象HgC2O4 难溶于水，但可溶于NaCl 溶液中。HgC2O4 +4Cl- HgCl42- +C2O42- 在 Hg2(NO3)2 溶液中通 H2S 时，有黑色的金属汞析出。Hg2(NO3)2 + H2S HgS+Hg + 2 HNO32. 完成下列反应方程式TiO2 + H2SO4 (浓) TiOSO4 + H2O2TiO2+ + Zn+ 4 H+ 2 Ti3+ + Zn2+ +2 H2OTiO2 + 2 C + 2 Cl2 (加热) TiCl4 + 2 COV2O5 + 6 NaOH 2 Na3VO4 + 3 H2OV2O5 + H2SO4 (VO2)2SO4 + H2OV2O5 + 6 HCl 2 VOCl2 + Cl2 + 3 H2O2VO+ + H2C2O4 + 2 H+ 2VO2+ + 2CO2 +2H2O2. 在酸性溶液中钒的电势图如下VO2+1.0VO2+0.36V3+-0.25V2+-1.2V已知E(Zn2+/Zn)=-0.76V， E(Sn2+/Sn)=-0.14V，E(Fe3+/ Fe2+) = 0.77V，问实现下列反应，各使用什么还原剂为宜？VO2+ V2+：E(VO2+/ V2+) = 0.37V ，用 Zn、SnVO2+ V3+：E(VO2+/ V3+) = 0.68V ，用 Zn、SnVO2+ VO2+：E(VO2+/ VO2+) = 1.0V ，用 Fe2+、Zn、Sn4. 完成下列反应方程式(NH4)2Cr2O7 (加热) Cr2O3 + N2 + 4 H2OCr2O3 + 2 NaOH 2 NaCrO2 + H2OCr3+ + 6 NH3 H2O Cr(NH3)63+ + 6 H2O 2Cr(OH)4- + 3Br2+ 8OH- 2CrO42- +6Br- + 8H2OCr2O72- + 6 I- + 14 H+ 2 Cr3+ + 3 I2 + 7 H2OCr2O72- + 2 Pb2+ +H2O 2 PbCrO4 +2 H+ 12 MoO42- + 3 NH4+ + 3 PO43- + 24 H+ (NH4)3P(Mo3O9)4 + 12 H2O Na2WO4 + 2 HCl H2WO4 + 2 NaCl5. BaCrO4 和 BaSO4 的溶度积相近，为什么BaCrO4 能溶于强酸，而 BaSO4 则不溶？2CrO42- +2 H+ Cr2O72- + H2O8. 完成下列反应方程式3 MnO2 + 6 KOH + KClO3(加热) 3K2MnO4 + KCl + 3 H2O2MnO4- + 5H2O2+ 6H+ 2Mn2+ + 5O2 + 8H2O2MnO4-+ 3NO2-+ H2O 2MnO2 + 3NO3-+ 2OH-2MnO4- + NO2- + 2OH- 2MnO42- +NO3- + H2O3 K2MnO4 + 4 HAc 2 KMnO4 + MnO2 + 2 H2O + 4 KAc10. 完成下列反应方程式FeCl3 + 6 NaF Na3FeF6 + 3 NaCl4Co(OH)3 + 4H2SO4 4CoSO4 + O2 + 10H2OCo2+ + 4 SCN- Co(SCN)42-2 Ni(OH)2+Br2+2 OH- 2 Ni(OH)3 + 2 Br-Ni + 4 CO Ni(CO)411. 铁能使 Cu2+还原，而 Cu 能使 Fe3+还原，这两个事实有无矛盾？Cu2+ + Fe Cu + Fe2+E(Cu2+/Cu)=0.34VE (Fe2+/Fe)=-0.44VFe3+ + Cu Cu2+ + Fe2+E(Fe3+/ Fe2+)=0.77V E(Cu2+/Cu)=0.34V12.用反应式说明下列现象 向含有 Fe2+溶液中加入 NaOH 溶液后，生成灰绿色沉淀，然后逐渐变成红棕色。Fe2+ + 2 OH- Fe(OH)24 Fe(OH)2 + O2 + 2 H2O 4 Fe(OH)3 过滤后, 沉淀用酸溶解,加入几滴 KSCN 溶液,立即变成血红色,再通入 SO2,则血红色消失。Fe3+ + n SCN- Fe(NCS)n(3-n)-2 Fe(NCS)n(3-n)- + SO2 + 2 H2O 2 Fe2+ + 2n SCN- + SO42- + 4H+12.用反应式说明下列现象向红色消失溶液中滴加 KMnO4，其紫红色会褪去。MnO4- + 5 Fe2+ + 8 H+ Mn2+ + 5 Fe3+ + 4 H2O 最后加入黄血盐溶液，生成蓝色沉淀。Fe3+ + KFe(CN)6 KFeFe(CN)6 (蓝色)13. 指出下列实验结果，并写出反应方程式 用浓 HCl 溶液分别处理 Fe(OH)3、CoO(OH)、NiO(OH)沉淀。Fe(OH)3 + 3 HCl FeCl3 + 3 H2O2 CoO(OH) + 6 HCl 2 CoCl2 + Cl2 + 4 H2O2 NiO(OH) + 6 HCl 2 NiCl2 + Cl2 + 4 H2O 分别在 FeSO4、CoSO4、NiSO4 溶液中加入过量的氨水，然后放置在无CO2 的空气中。4Fe2+ + 8NH3 + O2 + 10H2O 4Fe(OH)3 + 8NH4+4Co2+ + 24NH3 + O2 + 2H2O Co(NH3)63+ + 4OH-Ni2+ + 6 NH3 Ni(NH3)62+16. 找出实现下列变化所需的物质，并写出反应式Mn2+ MnO4-：PbO2、NaBiO3、(NH4)2S2O8、H5IO6Cr3+ CrO42-：OH- + H2O2、Cl2、Br2Fe3+ Fe(CN)63-：KCNCo2+ Co(CN)63-：KCN、O217. 试用简便方法分离下列混合离子Fe2+ 和 Zn2+：加 OH- 或 NH3 Mn2+和 Cr3+：加 OH-Fe3+和 Cr3+：加 OH-Al3+和 Cr3+：加 NH318. 判断下列四种酸性未知液的定性分析报告是否合理？K+，NO2-，MnO4-， CrO42-；不合理， NO2-与 MnO4-反应， CrO42-为 Cr2O72-Fe2+，Mn2+，SO42-， Cl-；合理。Fe3+，Ni3+，I-， Cl-；不合理，Ni3+ 氧化 I-、Cl-。Cr2O72-，Ba2+，NO3-，Br-；不合理， Cr2O72-氧化 Br-。20. 根据下列实验现象，写出有关的反应式。 在 Cr2(SO4)3 溶液中滴加 NaOH 溶液，先析出灰蓝色絮状沉淀，后又溶解，此时加入溴水，溶液颜色由绿变黄。Cr(OH)3 + NaOH NaCr(OH)42 NaCr(OH)4 + 3 Br2 + 8 NaOH 2 Na2CrO4 + 6 NaBr + 8 H2O 将 H2S 通入用 H2SO4 酸化的 K2Cr2O7 溶液中，溶液颜色由橙变绿，同时有乳白色沉淀析出。3 H2S + Cr2O72- + 8 H+ 2 Cr3+ + 3 S +7 H2O20. 根据下列实验现象，写出有关的反应式。黄色的 BaCrO4 沉淀溶解在浓 HCl 溶液中，得到一种绿色溶液。2BaCrO4 +16HCl 2CrCl3+ 3Cl2+ 2BaCl2 + 8H2O 在 Co2+溶液中加入 KCN, 稍稍加热有气体逸出。2Co2+ + 12CN + 2H2O 2Co(CN)63+ + H2 + 2OH- 在 FeCl3 溶液中通 H2S，有乳白色沉淀析出。2 FeCl3 + H2S 2 FeCl2 + S + 2 HCl21. 有一黑色化合物 A，它不溶于碱液，加热时可溶于浓HCl而放出气体 B。将 A 与 NaOH 和 KClO3 共热，它就变成可溶于水的绿色化合物 C。若将 C 酸化，则得到紫红色溶液D 和黑色沉淀 A。用 Na2SO3 溶液处理 D，则也可得到黑色沉淀A。若用H2SO4 酸化的 Na2SO3 溶液处理 D，则得到几乎无色的溶液E，而得不到沉淀 A。问 A,B,C,D,E 各为何物？写出有关反应式。A,B,C,D,E 分别为 MnO2, Cl2, MnO42-, MnO4-, Mn2+MnO2 + 4 HCl(加热) MnCl2 + Cl2 + 2 H2O3MnO2+6NaOH+KClO3 3K2MnO4+KCl+3H2O3K2MnO4+4HCl 2KMnO4+MnO2+4KCl+2H2O2KMnO4+3Na2SO3+H2O2MnO2+3Na2+2KOH2KMnO4+5Na2SO3+3H2SO42MnSO4+5Na2SO4+3H2O22. 有一淡绿色晶体 A，可溶于水。在其水溶液中加入 NaOH 溶液，得白色 B。 B 与空气中慢慢地变成棕色沉淀 C。 C 溶于浓 HCl 溶液得黄棕色溶液 D。在 D中加几滴 KSCN 溶液，立即变成血红色溶液E。在 E中通入 SO2 气体或者加入 NaF 溶液均可使血红色褪去。在 A 溶液中加几滴 BaCl2 溶液，得白色沉淀 F，F不溶于 HNO3。问 A,B,C,D,E,F 各为何物？写出有关反应式。A, B, C, D, E, F 分别为 FeSO4，Fe(OH)2，Fe(OH)3,FeCl3，Fe(NCS)n(3-n)-，BaSO422. A, B, C, D, E, F分别为 FeSO4，Fe(OH)2，Fe(OH)3,FeCl3，Fe(NCS)n(3-n)-，BaSO4FeSO4 + 2 NaOH Fe(OH)2 + Na2SO44 Fe(OH)2 + O2 + 2 H2O 4 Fe(OH)3Fe(OH)3 + 3 HCl FeCl3 + 3 H2OFe3+ + n SCN- Fe(NCS)n(3-n)-2 Fe(NCS)n(3-n)- + SO2 + 2 H2O 2 Fe2+ + 2n SCN- + SO42- + 4H+2 Fe(NCS)n(3-n)- + 12 F- + 2 H2O 2 FeF63-+ 2n SCN-FeSO4 +BaCl2 BaSO4 + FeCl2第十五章2.设下列数值中最后一位是不定值，请用正确的有效数字表示下列各数的答案。3.有一分析天平的称量误差为0.2 mg，如称取试样为0.2000 g，其相对误差是多少？如称取试样为2.0000g，其相对误又是多少？它说明了什么问题？4.某一操作人员在滴定时， 溶液过量了 0.10 mL， 假如滴定的总体积为 2.10 mL， 其相对误差是多少？如果滴定的总体积为 25.80 mL，其相对误差又是多少？它说明了什么问题？5. 如果使分析结果的准确度为0.2%， 应在灵敏度为 0.0001g 和 0.001g 的分析天平上分别称取试样多少克？如果要求试样为 0.5g 以下，应取哪种灵敏度的天平较为合适？如果要求试样为 0.5g 以下，应取灵敏度为0.0001g 的天平较为合适。6. 用标准 HCl 溶液标定 NaOH 溶液的浓度时，经 5 次滴定，所用 HCl 溶液的体积（mL）分别为：27.34，27.36，27.35，27.37，27.40。请计算分析结果： 平均值； 平均偏差和相对平均偏差； 标准偏差和相对标准偏差。7. 测定 NaCl 试样中氯的质量分数。多次测定结果 w(Cl)为：0.6012，0.6018，0.6030，0.6045，0.6020，0.6037。请计算分析结果： 平均值； 平均偏差和相对平均偏差； 标准偏差和相对标准偏差。第十六章2.写出重量分析计算中换算因数的表示式沉淀形式称量形式 含量表示形式 aFMgNH4PO4Mg2P2O7P2O51Ag3AsO4AgClAs2O31/6KB(C6H5)4KB(C6H5)4KO21Ni(C4H7 N2O2)2 Ni(C4H7 N2O2)2Ni13. 用硫酸钡重量法测定试样中钡的含量，灼烧时因部分BaSO4 还原为 BaS，使钡的测定值标准结果的 98.0%，求 BaSO4 沉淀中含有 BaS 多少？解4. 重量法测定某试样中的铝含量，是用8-羟基喹啉作沉淀剂，生成Al (C9H6ON)3。若 1.0210g 试样产生了 0.1882g 沉淀，问试样中铝的质量分数？解5. 植物试样中磷的定量测定方法是，先处理试样，使磷转化为PO43-，然后将其沉淀为磷钼酸铵(NH4)3PO412MoO3，并称量其质量。如果由 0.2711 g试样中得到 1.1682 g 沉淀，计算试样中P 和 P2O5 的质量分数。解第十七章1.写出下列各酸碱水溶液的质子条件式NH4Clc(NH3) + c(OH-) = c(H+)NH4Acc(NH3) + c(OH-) = c(H+) + c(HAc)HAc + H3BO3c(H+) = c(OH-) + c(Ac-) + c(H4BO4-)H2SO4 + HCOOHc(H+) = c(OH-) + c(HCOO-) + c(HSO4-) + 2c(SO42-)NaH2PO4 + Na2HPO4c1c2以 NaH2PO4 为零水准：c(H+) + c(H3PO4) = c(OH-)+ c(HPO42-) + 2c(PO42-) c2以 Na2HPO4 为零水准：c(H+) + c(H2PO4-) +2c(H3PO4) c1= c(OH-)+ c(PO43-)NaNH4HPO4c(H+) + c(H2PO4-) +2c(H3PO4) = c(OH-)+ c(PO43-) + c(NH3)2.计算下列溶液的 pH 值50mL 0.10 molL-1 H3PO4c(H+) = Ka1 c - c(H+) c2(H+) + Ka1 c(H+) - c Ka1 = 0c(H+) = - Ka1 ( Ka12 + 4 c Ka1) 2= - 6.910-3 (6.910-3 )2 + 4 0.10 6.910-3 2c(H+) = 0.023 molL-1pH = 1.6450mL 0.10 molL-1 H3PO4 + 25mL 0.10 molL-1 NaOH为缓冲溶液 ( H3PO4 H2PO4- )pH = p Ka1 = 2.16生成浓度为 0.050 molL-1 的 NaH2PO4 溶液c(H+) = Ka2 c (1 +c Ka1-1 )= 6.210-8 0.0501 + 0.050 ( 6.9 10-3 ) -1= 1.9 10-5 molL-1pH = 4.7250mL 0.10 molL-1 H3PO4 + 75mL 0.10 molL-1 NaOH为缓冲溶液 ( H2PO4- HPO42- )pH = p Ka2= 7.213.讨论下列物质能否用酸碱滴定法直接滴定滴定？NH4Cl不 能，因 Ka (NH4+) = 10-9.25太小。NaF不能，因 Kb(F-) = 10-10.5 太小。乙胺Kb = 5.610-4 ， Ka = 1.810-11 ，终点突跃约为 10.7 左右，用 HCl 标准