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1 专题离子浓度大小比较17 12019NaOHH新课标溶液滴定邻苯二甲酸氢钾（邻苯二甲酸2 A 的Ka1=1.1103 ，Ka2=3.9106 ）溶液，混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示，其中点为反应终b点。下列叙述错误的是 A 混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关BNa+ 与 A2 的导电能力之和大于 HA的 CbpH=7 点的混合溶液 Dc 点的混合溶液中，c(Na+)c(K+)c(OH) 【答案】C 【解析】 【分析】 邻苯二甲酸氢钾为二元弱酸酸式盐， 溶液呈酸性， 向邻苯二甲酸氢钾溶液中加入氢氧化钠溶液，两者反应生成邻苯二甲酸钾和邻苯二甲酸钠，溶液中离子浓度增大，导电性增强，邻苯二甲酸钾和邻苯二甲酸钠为强碱弱酸盐，邻苯二甲酸根在溶液中水解使溶液呈碱性。 【详解】A 项、向邻苯二甲酸氢钾溶液中加入氢氧化钠溶液，两者反应生成邻苯二甲酸钾和 邻苯二甲酸钠，溶液中 Na+ 和 A2的浓度增大。由图像可知，溶液导电性增强，说明导电能 力与离子浓度和种类有关，故正确；A BabK项、 点和点+的物质的量相同，K+的物质的量浓度变化不明显，HA 转化为 A2 ， 点b 导电性强于点，说明aNa+ 和 A2 的导电能力强于 HA ，故正确；B Cb项、 点邻苯二甲酸氢钾溶液与氢氧化钠溶液恰好完全反应生成邻苯二甲酸钾和邻苯二甲酸钠，邻苯二甲酸钾为强碱弱酸盐，A2 在溶液中水解使溶液呈碱性，溶液 ，故错pH7C误； 2 Db项、 点邻苯二甲酸氢钾溶液与氢氧化钠溶液恰好完全反应生成等物质的量的邻苯二甲酸 钾和邻苯二甲酸钠，溶液中 （cNa+ ）和 （cK+ ）相等， 点是继续加入氢氧化钠溶液后，得c 到邻苯二甲酸钾、邻苯二甲酸钠、氢氧化钠的混合溶液，则溶液中 （cNa+） （cK+） ，由图 可知，abbc点到点加入氢氧化钠溶液的体积大于点到点加入氢氧化钠溶液的体积，则溶 液中 （cK+） （cOH ） ，溶液中三者大小顺序为 （cNa+） （cK+） （cOH ） ，故正确。D 故选 。C 【点睛】本题考查水溶液中的离子平衡，试题侧重考查分析、理解问题的能力，注意正确分析图象曲线变化， 明确酸式盐与碱反应溶液浓度和成分的变化与导电性变化的关系是解答关键。 22019江苏 室温下，反应+H2 OH2CO3+OH的平衡常数K=2.2108。将NH4HCO33HCO溶液和氨水按一定比例混合，可用于浸取废渣中的。若溶液混合引起的体积变化可ZnO忽略，室温时下列指定溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是 A0.2 molL1氨水：c (NH3H2O)c () c (OH) c (H+) 4NHB 0.2 molL1NH4HCO3溶液(pH7)：c () c () c (H2CO3) c (NH3H2O) 4NH3HCO C0.2 mol L 1 氨 水 和 0.2 mol L 1NH4HCO3 溶 液 等 体 积 混 合 ：c ()+c(NH3H2O)=c(H2CO3)+c ()+ 4NH3HCOc () 23CO D0.6 molL 1 氨水和0.2 molL 1 NH4HCO3 溶液等体积混合：c (NH3 H2O)+ c ()+ c(OH)= 23CO0.3 molL1+ c (H2CO3)+ c (H+) 【答案】BD 【解析】 【详解】A.NH3H2 ONH属于弱碱，部分电离，氨水中存在的电离平衡有：3H2O NH4+OH-，H2 OH+OH- ，所以 c(OH-)c(NH4+ )A ，故错误； 3 B.NH4HCO3 溶液显碱性， 说明 HCO3- 的水解程度大于 NH4+ 的水解， 所以 c(NH4+)c(HCO3-)， HCO3-水解：H2O+HCO3-H2CO3+OH-，NH4+水解：NH4+H2 ONH3H2O+H+，前者水解程度大且 水解都是微弱的，则 c(H2CO3)c(NH3H2 O)B ，故正确； C.n(N):n(C)=2:1c(NH由物料守恒，则有4+)+c(NH3H2O)=2c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-)， 故错误；C D.n(N):n(C)=4:1c(NH由物料守恒，则有4+)+c(NH3H2O)=4c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-) ； 电荷守恒有 ： c(NH4+)+c(H+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH- ) ； 结合消去c(NH4+)得 ： c(NH3H2O)+c(OH-)=c(H+)+4c(H2CO3)+3c(HCO3-)+2c(CO32-)， 0.2mol/LNH4HCO3 与氨水等0.6mol/L 体积混合后瞬间 c(NH4HCO3)=0.1mol/L，由碳守恒有，c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-)=0.1mol/L ，将等式两边各加一个 c(CO32- )c(NH，则有3H2O)+c(OH-)+c(CO32-)=c(H+)+c(H2CO3)+3c(H2CO3)+3c(HCO3-)+3c(CO32-)，将带入中得，c(NH3H2O)+c(OH-)+c(CO32-)=c(H+)+c(H2CO3 )+0.3mol/LD ，故正确； 故选。BD 32019浙江选考 室温下，取 20 mL 0.1 molL1 某二元酸 H2 A，滴加 0.1 molL1 NaOH 溶液。已知：H2 AH+HA，HAH+A2。下列说法不正确的是 A0.1 molL1 H2 A 溶液中有c(H+)c(OH)c(A2)0.1 molL1 B当滴加至中性时，溶液中c(Na+)c(HA)2c(A2 )NaOH10 ，用去溶液的体积小于mL CNaOH10 mLpH7当用去溶液体积时，溶液的 ，此时溶液中有c(A2)c(H+)c(OH) DNaOH20 mL当用去溶液体积时，此时溶液中有c(Na+)2c(HA)2c(A2) 【答案】B 【解析】 【分析】 由于该二元酸 H2 A，第一步电离完全，第二步部分电离，可以把 20 mL 0.1 molL1二元酸H2 A20 mL 0.1 molL看做1HA- 一元弱酸和0.1mol/LH+ 溶液， 注意该溶液是不存在H2 A微粒。 【详解】A. 0.1 molL1H2 A 溶液存在电荷守恒，其关系为c(H+)=c(OH)+2c(A2)+ c(HA)，4 因而c(H+)-c(OH)-c(A2)= c(A2)+c(HA)=0.1molL 1 ， 项正确；A B.NaOH10mlNaHA若用去，反应得到溶液，由于 HAH+A2，溶液显酸性，因而滴加至中 性时，需要加入超过的溶液， 项错误；10mlNaOHB C.NaOH10 mL当用去溶液体积时，得到溶液，溶液的 ，存在质子守恒，其关系NaHApH7为c(A2)c(H+)c(OH )C ， 项正确； D.NaOH20 mL当用去溶液体积时， 得到Na2 A溶液， 根据物料守恒有 ：c(Na+)2c(HA)2c(A2 )D ， 项正确。 故答案选 。B 4. (2018144) H江苏，分 （双选）2C2O4 为二元弱酸 ,Ka1 (H2C2O4 )=5.410-2，Ka2(H2C2O4 )=5.410-5,H 设2C2O4 c()=c(H溶液中总2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42-) 。 室温下用 NaOH 溶液滴定 25.00 mL 0.100 0 molL-1 H2C2O4溶液至终点。 滴定过程得到的下列溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是 A. 0.100 0 molL-1 H2C2O4溶液:c(H+)=0.100 0 molL-1+c(C2O42-)+c(OH-)-c(H2C2O4) B.c(Na+)=c():c(Na总 的溶液+)c(H2C2O4)c(C2O42-)c(H+) C.pH=7 :c(Na的溶液+)=0.100 0 molL-1+c(C2O42-)-c(H2C2O4) D.c(Na+)=2c():c(OH总 的溶液-)-c(H+)=2c(H2C2O4)+c(HC2O4-) AD H本题考查溶液中粒子浓度大小的关系，较难。2C2O4溶液中存在电荷守恒：c(H)=c(OH)+c(HC2O4)+2c(C2O42-)c(H，物料守恒：2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)=0.100 0 molL-1， 将两式相加，可得 c(H+)=0.100 0 molL-1+c(C2O42-)+c(OH-)c(H2C2O4 )Ac(Na， 项正确； )=c()H总 的溶液，相当于等物质的量的2C2O4 与反应后的溶液，即为NaOHNaHC2O4溶液， 已知 Ka2=5.410-5，Kh(HC2O4- )= HC，说明2O4-的电离程 度大于其水解程度，故 NaHC2O4 溶液显酸性，则 c(C2O42-)c(H2C2O4 )B ，项错误；起始时，H2C2O4 溶液中总c()=c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)=0.100 0 molL-1 ，滴入溶液后，NaOHc(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)0.100 0 molL-1，溶液中存在电荷守恒： c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2O4-)+2c(C2O42- )pH=7c(Na，的溶液中，+)=c(HC2O4-)+2c(C2O42-)c(OH-) D.当混合溶液呈中性时，c(Na+)c(HX-)c(X2-)c(OH-)=c(H+) 【答案】D 【解析】本题考查弱酸电离平衡和溶液中离子浓度大小比较等。(1)pH图象纵轴表示，横轴表示溶液中两种粒子浓度比的对数；(2)酸性越强，c ()pH越大，越小；(3)0.0横坐标为 时两种粒子浓度之比为 ，而电离平衡常数只与温度有关，与浓度无关。选择该点计算电离1常数。H2 XH的电离方程式为2 X+H，H+。当时，即横坐=1 标为时，0.0Ka1=c ()，Ka2=c ()，因为Ka1Ka2，故c(H+)c(H+ )pHc(OH- )C，项 正 确 ； 电 荷 守 恒 式 为c (N)+c ()=c (O)+c (H)+2c () ， 中 性 溶 液 中 存 在c ()=c (O) ， 故 有6 c (N)=c (H)+2c ()，假设c(HX-)=c(X2-)或c(HX-)c(X2- )(C)见项分析 ，则溶液一定呈酸性，故中性溶液中c(HX-)c ()D，会认为项正确，导致错选，其错选本质原因是忽视了“混合溶液呈中性”条件的限制。本题主要考查弱电解质电离及电离常数的计算，难点在于选择两种粒子浓度相等条件下求电离常数。 6. 202020202017171717171414141414【高考高考高考高考高考江江江江江苏苏苏苏苏卷卷卷卷卷题题题题题】常温下，Ka(HCOOH)=1.7710-4，Ka(CH3COOH)=1.7510-5，Kb(NH3H2O)=1.7610-5，下列说法正确的是（） A.0.1 molL浓度均为-1 HCOONa NH的和4Cl 溶液中阳离子的物质的量浓度之和:前者大于后者 B.NaOH 用相同浓度的溶液分别滴定等体积 pH 均为 3 的 HCOOH 和 CH3COOH 溶液至终点， 消耗NaOH 溶液的体积相等 C.0.2 mol L-1 HCOOH 0.1 mol L与-1 NaOH 等 体 积 混 合 后 的 溶 液中:c(HCOO-)+c(OH-)=c(HCOOH)+c(H+) D.0.2 mol L-1 CH3 COONa 0.1 mol L与-1 盐 酸 等 体 积 混 合 后 的 溶 液 中(pHc(Cl-)c(CH3COOH)c(H+) 【答案】AD 【解析】本题考查弱电解质的电离平衡知识。溶液中存在HCOONa c(Na+)+c(H+)=c(HCOO-)+c(OH-)NH，4 Cl 溶液中存在c ()+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)，两溶液中有c(Na+)=c(Cl- )HCOONa，只要比较溶液中c(H+ )NH与4 Cl 溶液中c(OH-)的大小即可，由 电离常数可知，的水解程度比 HCOO- 的大，则 NH4 Cl 溶液中c(H+ )HCOONa较溶液中c(OH- ) NH大 ， 即4 Cl 溶 液 中c(OH- ) HCOONa较溶 液 中c(H+ ) 小 ， 所 以 有c(Na+)+c(H+)c(Cl-)+c(OH-)=c ()+c(H+ )A， 项正确；CH3 COOHHCOOH的电离平衡常数比 的小，即 CH3 COOH 的酸性弱，则相同的pHCH3 COOHHCOOH溶液的浓度大于的，和反应NaOH时，CH3 COOHNaOHB溶液消耗溶液的体积较大， 项错误；反应后得到c(HCOOH)与c(HCOONa)相等的混合溶液，溶液呈酸性，由电荷守恒得:c(HCOO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)，由物料守恒7 得:2c(Na+)=c(HCOOH)+c(HCOO- )，则c(HCOO-)c(Na+)c (HCOOH)，所以c(HCOO-)+c(OH-)c(HCOOH)+c(H+ )，C 项错误 ； 反应后得到c(CH3COONa)=c(CH3COOH)=c(NaCl)的混合溶液，由物料守恒得:c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=2c(Cl- )pHc(Cl-)c(CH3COOH)， 电离和水解均很微弱， 故c(H+)小于c(CH3 COOH)D ， 项正确。 【名师点晴】电解质溶液中存在物料守恒，要抓住谁和谁物料守恒，如本题项，Cc(HCOOH)与c (HCOONa)HCOOHHCOO相等的混合溶液，电离出-，HCOO- 水解生成，故HCOOHc(HCOO-)和c (HCOOH)Na之和不变，是+ 浓度的两倍。 项也是如此，D0.2 molL-1 CH3 COONa0.1 溶液与molL-1 盐 酸 等 体 积 反 应 ， 两 者 物 质 的 量 之 比 为， 则 有 物 料 守21恒:c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=2c(Cl-) 。 7H 【年年年年年 高高高高高 考考考考考 江江江江江 苏苏苏苏苏 卷卷卷卷卷 】201620162016201620162C2O4 为 二 元 弱 酸 。 时 ， 配 制 一 组20 c(H2C2O4 )+c(H2C2O4 )+c ()+c ()=0.100 molL-1 H的2C2O4 和混合溶液，NaOH 溶液中部分微粒的物质的量浓度随的变化曲线如图所示。下列指定溶液中微粒的物质的pH 量浓度关系一定正确的是（） A.pH=2.5 :的溶液中c(H2C2O4)+c ()c () B.c(Na+)=0.100 molL-1的溶液中:c(H+)+c(H2C2O4)=c(OH-)+c () C.c ()=c ():的溶液中c(Na+)0.100 molL-1+c () D.pH=7.0 :的溶液中c(Na+)2c () 【答案】BD 【解析】本题考查离子浓度大小比较，意在考查考生对溶液中存在的守恒关系的理解能力。A 项 ， 由 题 图 知时，pH=2.5 c ()0.08 mol L-1 ， 则c ()+c(H2C2O4)0，由题图知c(H+)-c(OH-)0，则c(Na+)2c () ，正确。【考点定位】本题主要是考查电解质溶液中的离子平衡以及离子浓度大小比较 【名师点晴】该题综合性强，难度较大。电解质溶液中离子浓度大小比较问题，是高考热点中的热点。多年以来全国高考化学试卷几乎年年涉及。这种题型考查的知识点多，灵活性、综合性较强， 有较好的区分度， 它能有效地测试出学生对强弱电解质、 电离平衡、 水的电离、pH、离子反应、盐类水解等基本概念的掌握程度以及对这些知识的综合运用能力。围绕盐类水解的类型和规律的应用试题在高考中常有涉及。解决这类题目必须掌握的知识基础有 ： 掌握强弱电解质判断及其电离 盐类的水解 化学平衡理论 电离平衡、水解平衡电离与水解,(),的竞争反应 以及化学反应类型 化学计算 甚至还要用到守恒来求解。解题的关键是运,“”用物料守恒、电荷守恒和质子守恒原理计算相关离子浓度大小。 8 【年年年年年高考四川卷】高考四川卷】高考四川卷】高考四川卷】高考四川卷】20162016201620162016 1 L0.01 mol NaAlO向含2 和的溶液中缓慢通入0.02 mol NaOHCO2，随n(CO2 )0.01 molc(AlO2-)+c(OH-) B 0.01 c(Na+)c(AlO2-) c(OH-)c(CO32-) C 0.015 c(Na+) c(HCO3-)c(CO32-) c(OH-) D 0.03 c(Na+) c(HCO3-) c(OH-)c(H+) 【答案】D 9 【解析】 本题考查溶液中的离子浓度大小比较， 意在考查考生利用溶液中的水解平衡原理以及“三大守恒”分析、解决问题的能力。明确各阶段发生的化学反应以及溶液中的溶质是解题的关键。当n(CO2 )=0 mol 时，c(Na+)c ()c ()c(OH- )B， 项错误；当n(CO2 )=0.015 mol 时，溶液中的溶质仅为Na2CO3 ，则溶液中离子浓度关系为c(Na+)c ()c(OH-)c ()C，项错误；当n(CO2 )=0.03 mol NaHCO时 ， 溶 液 中 的 溶 质 仅 为3 ， 则 溶 液 中 离 子 浓 度 关 系 为c(Na+)c ()c(OH-)c(H+ )D ， 项正确。【考点定位】考查电解质溶液中的离子平衡，钠、铝及其化合物的性质 【名师点睛】 本题将元素化合物知识与电解质溶液中离子浓度大小比较综合在一起考查， 熟练掌握相关元素化合物知识， 理清反应过程， 结合相关物质的用量正确判断相关选项中溶液的成分是解题的关键。电解质溶液中微粒浓度大小比较要抓住两个平衡 ： 电离平衡和盐类的水解平衡，抓两个微弱：弱电解质的电离和盐类的水解是微弱的，正确判断溶液的酸碱性，进行比较。涉及等式关系要注意电荷守恒式、物料守恒式和质子守恒式的灵活运用。 9NaOH0.1 室温下，用相同浓度的【年年年年年 高高高高高考考考考考天天天天天津津津津津卷卷卷卷卷】20162016201620162016溶液，分别滴定浓度均为molL-1 的三种酸、和溶液，滴定曲线如图所示，下列判断错误的是（）(HAHBHD) A.:三种酸的电离常数关系KHAKHBKHD B.P:滴定至点时，溶液中c(B-)c(Na+)c(HB)c(H+)c(OH-) C.pH=7:时，三种溶液中c(A-)=c(B-)=c(D-) D.100%:当中和百分数达时，将三种溶液混合后 c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH-)-c(H+) 【答案】C 【解析】本题考查酸碱中和滴定的分析，意在考查考生对滴定过程中粒子的分析能力。三种 酸的浓度相等，根据图象，在滴定前溶液的最小，酸性最强，HApHHDpH溶液的最大，酸 性最弱，说明的电离程度最大，电离常数最大， 项正确 ；HAAP 点溶液中含有等物质的量的10 NaBHBHBB与，此时溶液显酸性，说明的电离程度大于-的水解程度，所以c(B-)c(HB)，由物料守恒:2c(Na+)=c(HB)+c(B-)知，c(Na+)介于c(B-)、c (HB)B之间， 项正确；每种溶液 中均存在电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(X-)+c(OH- )X，- 代表 A- 、B- 、D- ，在时，pH=7c(H+)=c(OH-)，c(Na+) =c(X- )，而时，三种酸所消耗的的物质的量不相等，故三pH=7NaOH种溶液中c(Na+)不相等，则c(X- )C也不相等， 项错误；中和百分数为的三种溶液，其100% 溶 质 分 别 是、， 混 合 后 溶 液 中 的 电 荷 守 恒 式NaANaBNaD 为:c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(B-)+c(D-)+c(OH- )，此式中c(Na+)=c(Na+)NaA+c(Na+)NaB +c(Na+)NaD ， 混 合 前 的 三 种 溶 液 中 存 在 物 料 守恒:c(Na+)NaA=c(A-)+c(HA)，c(Na+)NaB=c(B-)+c(HB)，c(Na+)NaD=c(D-)+c(HD)，消去式中的c(Na+)和c(A-)、c(B-)、c(D-)，得c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH-)-c(H+ )D ， 项正确。【考点定位】考查中和滴定图像、弱电解质的电离平衡、离子浓度大小比较 【名师点晴】本题考查了酸碱混合时的定性判断、弱电解质的电离平衡、离子浓度大小比较等。在判断溶液中微粒浓度大小的比较时，要重点从三个守恒关系出发，分析思考。 （ ）两1个理论依据：弱电解质电离理论：电离微粒的浓度大于电离生成微粒的浓度。例如，H2CO3溶液中 ： c(H2CO3)c(HCO3)c(CO32)()多元弱酸第一步电离程度远远大于第二步电离 。 水解理论 ： 水解离子的浓度大于水解生成微粒的浓度。 例如， Na2CO3溶液中 ： c(CO32)c(HCO3)c(H2CO3)()多元弱酸根离子的水解以第一步为主 。 （ ）三个守恒关系：电荷守恒：电2荷守恒是指溶液必须保持电中性， 即溶液中所有阳离子的电荷总浓度等于所有阴离子的电荷总浓度。例如，NaHCO3溶液中：c(Na)c(H)=c(HCO3)2c(CO32)c(OH)。物料守恒：物料守恒也就是原子守恒，变化前后某种元素的原子个数守恒。例如，0.1 molL1 NaHCO3溶液中：c(Na)c(HCO3)c(CO32)c(H2CO3)0.1 molL1。质子守恒： 由水电离出的 c(H )c(OH等于由水电离出的 )OH，在碱性盐溶液中守恒，在酸性盐溶液 中 H 守恒。例如，纯碱溶液中 c(OH)c(H)c(HCO3)2c(H2CO3)。质子守恒的关系式也可以由电荷守恒式与物料守恒式推导得到。 解答本题时， 能够从图像的起始点得出三种酸的相对强弱是解题的关键。 10【浙江理综浙江理综浙江理综浙江理综浙江理综化学】化学】化学】化学】化学】2015201520152015201540 ,-CO 在氨 水体系中不断通入2,各种离子的变化趋势如图所示。下列说法不正确的是（） 11 A.pH=9.0,在时c(NH4+)c(HCO3)c(NH2COO-)c(CO32) B.pH:不同的溶液中存在关系c(N H4+)+c(H+)=2c(CO32)+c(HCO3)+c(NH2COO-)+c(OH-) C.CO随着2 的通入不断增大, D.pH,NH在溶液不断降低的过程中 有含2COO-的中间产物生成 【答案】C 【解析】本题考查电解质溶液有关知识 意在考查考生对电荷守恒、物料守恒等规律的理解, 与运用能力。从图中可知时,pH=9.0c(NH4+)c(HCO3-)c(NH2COO-)c(CO32- ),A;项正确 电解 质溶液中 阳离子所带正电荷总数等于阴离子所带负电荷总数项正确 溶液中对于,B;NH3 H2 ON H、4+ 、 OH- 体 系 而 言存 在,K=c(NH4+ ) c(OH-)/c(NH3 H2 O), 即K/c(N H4+)=c(OH-)/c(NH3 H2 O),温度不变K 值不变当 不断通入,CO2 时,c(NH4+ ),增大则c(OH-)/c(NH3H2 O),C;,CO减小项错误 从图中可知 在通入2 过程中有 NH2COO-中间产物生成, D项正确。 【考点定位】本题主要是考查电解质溶液中离子浓度大小关系，电荷守恒关系，图像分析应用等。 【名师点晴】本题从知识上考查了电解质溶液。涉及弱电解质的电离和盐类的水解、离子浓度的大小比较、外加各类物质对电离平衡、水解平衡的影响。在比较离子浓度的大小关系时经常要用到物料守恒、电荷守恒、质子守恒这三大守恒关系。考察了学生对知识理解、综合运用能力， 对离子浓度大小的比较的方法积三大守恒的掌握情况。 这道高考题为一道中档题，创新性较强。 12 11【四四四四四川理综化学】川理综化学】川理综化学】川理综化学】川理综化学】20152015201520152015常温下 将等体积、等物质的量浓度的,NH4HCO3 与溶液混合NaCl, 析出部分 NaHCO3 晶体 过滤 所得滤液。下列关于滤液中的粒子浓度关系不正确的是,pH7（） A.c(NH4+)c(HCO3)c(CO32) 【答案】C 【解析】本题考查电解质溶液 意在考查考生对电解质溶液理论的理解与应用能力。溶液为,酸性 而常温下,KW=1.010-14,故KW/c(H+)=c(OH-)1.010-7 mol/L,A;项正确 由物料守恒 可知项正确由溶液中的电荷守恒可 知B;c(H+)+c(N H4+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(Cl- ),NaHCO由于有3析出 则,c(Na+)c(N H4+),酸性溶液中c(HCO3-)c(CO32- ), D 项正确。【考点定位】电解质溶液 【名师点睛】电解质溶液中离子浓度大小比较问题，是高考热点中的热点。多年以来全国高考化学试卷几乎年年涉及。这种题型考查的知识点多，灵活性、综合性较强，有较好的区分度，它能有效地测试出学生对强弱电解质、电离平衡、水的电离、pH、离子反应、盐类水解等基本概念的掌握程度以及对这些知识的综合运用能力。 围绕盐类水解的类型和规律的应用试题在高考中常有涉及。考查的重点内容有： 、弱电解质的电离平衡（主要考查：电解质、1非电解质的判断；某些物质的导电能力大小比较；外界条件对电离平衡的影响及电离平衡 的移动；将电离平衡理论用于解释某些化学问题；同浓度 或同强、弱 电解质溶液的比(pH)较等等。 ） ； 2、水的电离程度影响的定性判断与定量计算 ； 3、盐溶液蒸干灼烧后产物的判断 ；4 、溶液中离子浓度大小的比较等。 12 【山山山山山东理综化学】东理综化学】东理综化学】东理综化学】东理综化学】20152015201520152015室温下向 10mL0.1 molL1 NaOH0.1 molL溶液中加入1的一 元酸溶液的变化曲线如图所示。下列说法正确的是（）HApH 13 Aac(Na 点所示溶液中+)c(A)c(H+)c(HA) Bab 、 两点所示溶液中水的电离程度相同 CpH=7c(Na时，+)= c(A)+ c(HA) Dbc(A 点所示溶液中) c(HA) 【答案】D 【解析】本题考查了酸碱中和滴定过程分析 意在考查考生分析图象的能力以及灵活运用所, 学知识解决问题的能力。 加入一元酸溶液时 恰好中和 但溶液的为说明10 mLHA,pH8.7,HA 为弱酸点表示溶液 存在,aNaA,A-的水解 应有,:c(Na+)c(A-)c(OH-)c(HA)c(H+ ),A 项错 误点水的电离受到促进点为等物质的量浓度的和的混合溶液 溶液呈酸性的原;a,bNaAHA, 因是的电离程度大于HAA-的水解程度 故,c(A-)c (HA),B总的来看水的电离受到了抑制项 错误项正确 由溶液中电荷守恒可知,D;c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH- ),溶液呈中性 即c(H+)=c(OH-),则可知c(Na+)=c(A- ),C 项错误。【考点定位】本题通过分析图像的分析、酸碱中和反应进行的程度，结合弱电解质的电离平衡和盐类的水解规律，考查了离子浓度比较、水的电离程度的比较。 来源 学 科 网:, 【名师点睛】本题难度较大，综合性较强，涉及到电解质水溶液中离子浓度的等量关系、大小关系以及水的电离程度等知识和规律。解答本题时应正确分析图像，根据酸碱中和反应，分析出溶液的溶质， 根据酸碱性和弱电解质的电离平衡和盐类的水解规律， 考查了考生灵活运用所学知识解决实际问题的能力。 13【安徽理综化安徽理综化安徽理综化安徽理综化安徽理综化学】学】学】学】学】2015201520152015201525 时，在 10 mL0.1 molL浓度均为-1 的和NaOHNH3H2 O 混 合溶液中滴加 0.1 molL-1盐酸，下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是（） A.:未加盐酸时c(OH-)c(Na+)=c(NH3H2O) B.10 mL :加入盐酸时c (N)+c(H+)=c(OH-) 14 C.pH=7:加入盐酸至溶液时c(Cl-)=c(Na+) D.20 mL :加入盐酸时c(Cl-)=c (N)+c(Na+) 【答案】B 【解析】 本题考查强弱电解质的电离、 中和滴定和盐类水解对电解质溶液中粒子浓度的影响， 意在考查考生对电解质溶液理论的理解和应用能力。A 项错误，NH3H2 O 在溶液中存在以下平衡:NH3+H2 O NH3H2 ONH4+OH-，则c(OH-)c(Na+)c(NH3H2 O)B；项正确， 加入 10 mL 盐酸时，c(Na+)=c(Cl-)，根据电荷守恒式c(Na+)+c(N H4+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)知，c(N H4+)+c(H+)=c(OH- )；C 项错误，根据电荷守恒式，当溶液的时，pH=7c(H+)=c(OH-)，则c(Na+)+c(N H4+)=c(Cl-)，故c(Cl-)c(Na+ )D20 mL；项错误，加入盐酸，氢氧化钠和NH3H2 O 恰好被中和，但因生成的氯化铵水解，溶液呈酸性，即c(H+)c(OH-)，结合电荷守恒式: c(Cl-)+c(OH-)=c(Na+) +c(H+)+c(N H4+)，可得正确的关系式为: c(Cl-)c(Na+) +c(N H4+) 。 【考点定位】本题重点考查溶液中水的电离和离子的水解，比较溶液中离子浓度的大小，物料守恒，电荷守恒和质子守恒原理的应用。 【名师点睛】溶液中离子浓度大小比较 是全国高考的热点题型之一 重复率达因为这,100%,类题目涉及的知 识点多 难度大 区分度高。解决这类题目必须掌握的知识基础有 ： 掌握强弱电解质判断及其,电离 盐类的, 水解 化学平衡理论 电离平衡、 水解平衡电离与水解的竞争反应 以及化学反应类型 化学,(),计算 甚至还要, 用到 守恒 来求解。 解题的关键是运用物料守恒、 电荷守恒和质子守恒原理计算相关离子浓度大小。 141414141420202020201515151515【江苏化学江苏化学江苏化学江苏化学江苏化学】室温下 向下列溶液中通入相应的气体至溶液通入气体对溶液,pH=7(体积的影响可忽略溶液中部分微粒的物质的量浓度关系正确的是（）), A.0.10 molL向-1 NH4HCO3 溶液中通 CO2:c(NH4+)=c(HCO3-)+c(CO32-) B.0.10 molL向-1 NaHSO3 溶液中通 NH3:c(Na+)c(NH4+)c(SO32-) C.0.10 molL向-1 Na2SO3 溶液中通 SO2:c(Na+)=2c(SO32-)+c(HSO3-)+c(H2SO3) D.0.10 molL向-1 CH3 COONaHCl:溶液中通c(Na+)c(CH3COOH)=c(Cl-) 15 【答案】D 【解析】本题考查粒子浓度大小比较 意在考查考生对溶液中存在的守恒关系的理解能力。,由电荷守恒有,c(NH4+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO3- )+2c(CO32- ),pH=7,因为所以c(H+)=c(OH-),故有c(NH4+ )=c (HC O3-)+2c (C O32- ),A;,项错误 由电荷守恒有c(NH4+)+c(Na+)+c(H+)=c(HS O3-)+2c(SO32-)+c(OH- ),pH=7 时c(H+)=c(OH-),则c(NH4+ )+c(Na+)=c(HSO3-)+2c(S O32-), 由 物料守恒有,c(Na+)=c (HS O3- )+c (S O32-)+c(H2SO3 ),联立消去c(Na+ ),得c(N H4+ )+c(H2SO3)=c(S O32-),所以c(S O32-)c(N H4+ ),B;Na项错误 在2SO3溶液中 根据物料守恒,有c(Na+)=2c(S O32-)+c(HSO3- )+c(H2SO3 ),SO但是由于通入了2 ,S,元素增多 所以该等式不 成立项错误 由物料守恒有, C;,c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH), 所以c(Na+)c(CH3COOH),由电荷守恒有,c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(Cl-)+c(OH- ),pH=7,因为所以c(H+)=c(OH-),则c(Na+)=c(CH3COO-)+c(Cl-), 联立得c(CH3COOH)=c(Cl- ),D 项正确。【考点定位】考查离子浓度大小比较中电荷守恒、物料守恒等知识。 【名师点睛】涉及离子浓度大小比较，常用规律 ： 电荷守恒、质子守恒、物料守恒、水解程度和弱电解质电离程度微弱， 然后分析反应后溶液中溶质有哪些物质， 分析是电离为主还是水解为主，这需要根据题目所给信息进行判断，此类题中等难度，要求学生学会分析问题的能力。 1515151515 【年年年年年高高高高高考考考考考海海海海海南南南南南卷卷卷卷卷】20142014201420142014室温下，用溶液分别滴定0.l00mol/L NaOH20.00 mL 0.100 mol/L 的盐酸和醋酸，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是（） AII 表示的是滴定醋酸的曲线 BpH=7时，滴定醋酸消耗的V (NaOH)20 mL 小于CV (NaOH)= 20.00 mL 时，两份溶液中c(Cl-)= c(CH3COO-) DV (NaOH) =10.00 mL 时，醋酸溶液中c (Na+) c (CH3COO-) c (H+) c (OH-) 【答案】B 16 【解析】 、相同浓度的盐酸和醋酸，由于盐酸是一元强酸，在水溶液中完全电离，醋酸是A 一元弱酸，在水溶液中部分电离。所以溶液的醋酸的大，盐酸小。因此表示的是醋酸，pHI IIBNaOHHClpH=7表示的是盐酸。错误。 、是强碱，是强酸，当时，二者恰好反应，物质的量相等，所以n (NaOH)=20mlNaOH20mL。若与醋酸反应的的体积也是则得到的是醋酸钠。 醋酸钠是强碱弱酸盐，水解是溶液显碱性，因此若要使时，则滴加的体积就要少于pH=720ml。因此滴定消耗的V (NaOH),20 mL酸小醋于。正确。C、任何溶液都符合电荷守恒。 、质 子守恒、物料守恒。在醋酸溶液中加入溶液时，醋酸根离子会发生水解反应，所20mlNaOH以除了存在醋酸分子外，还存在醋酸根离子。根据物料守恒，可得c (Cl-)= c Na+)= c (CH3COO-)+ c (CH3COOH)。错误。D、V (NaOH) =10.00 mL 时，得到是醋酸和醋酸钠等浓度的混合溶液。由于在等浓度、等体积的醋酸与醋酸钠的混合溶液中，醋酸分子的电离作用大于醋酸钠盐的水解作用，所以根据物料守恒和电荷守恒可得：溶液中c (CH3COO-) c (Na+) c (H+) c (OH-) 。错误。【考点定位】本题以常见的酸 ： 盐酸、醋酸与常用的强碱溶液混合时溶液中微粒的浓度变化来通过图像的展示来考查三大守恒、盐的水解作用。考查了学生的知识掌握、综合分析、灵活应用能力，综合性很强。 【名师点睛】本题考查图像法在酸碱中和滴定中的应用 ； 考查了盐的水解、酸的电离、比较溶液中微粒浓度的大小的三个守恒知识。解答本题，首先应该掌握物质酸的相对强弱，了解在浓度相同时电离产生的离子浓度的大小。 然后看其与与碱混合发生反应时， 酸碱相对物质的量的多少、溶液中的溶质的种类、电解质的电离程度与产生的盐的水解程度的相对大小。最后对选项中的问题根据题意进行解答。 1616161616202020202014141414141111111111【年高考安年高考安年高考安年高考安年高考安徽卷第徽卷第徽卷第徽卷第徽卷第题题题题题】室温下 下列溶液中粒子浓度关系正确的是（）, A.Na2 S:c(Na溶液+)c(HS)c(OH)c(H2S) B.Na2C2O4溶液:c(OH)=c(H+