高分子化学第五版资料.doc
【精品文档】如有侵权，请联系网站删除，仅供学习与交流高分子化学第五版资料.精品文档.名词解释：1、溶胶效应当转化率达到一定数值时，由于粘度的增加而导致聚合速度迅速增大的现象叫做凝胶效应2、凝胶点多官能团单体聚合到某一程度，开始交联，气泡也难以上升，出现凝胶化现象， 这时所对应的反应程度叫做凝胶点3、半衰期引发剂分解至其实浓度一般所需要的时间4、引发剂效率引发聚合的引发剂占引发剂分解或者消耗总量的分数5、自由基寿命自由基从产生到终止所经历的时间5、动力学连场每一个单体从链引发到链终止所消耗的单体分子数6、均聚物有一种单体引发聚合的聚合物7、官能度一分子物质能参与反应的官能团数目8、立构规整度立构规整聚合物占总聚合物的百分数 填空：1、 聚合反应按聚合机理可分为逐步聚合和连锁聚合，按单体结构变化可分为缩聚反应、加聚反应和开环聚合。其中属于连锁反应的又分为自由基聚合、阴离子聚合和阳离子聚合。连 锁反应的基元反应包含链引发、链增长、（链转移）、链终止。2、 聚合物按主链结构可分为碳链聚合物、杂链聚合物、半有机聚合物、（无机聚合物）。3、 有机合成材料包含橡胶、纤维、树脂 三大类。4、 著名的化学家 Carothers 提出了凝胶点理论，Ziegler-Natta 发现了金属络合催化体系。5、 甲苯和甲醛进行共聚的时候甲苯的聚合度为 3 。6、 共聚中影响聚合度的因素有反应程度、平衡常数和集团数比，如果集团数比不相同时一般通过控制集团数比来控制预聚合度7、 线型缩聚通过外加酸催化时平均聚合度和时间的关系为 X n = k ' C0 t + 18、 逐步聚合的实施方法有：溶液聚合、熔融聚合、界面聚合和固相聚合，其中酯交换法合成聚氨酯和涤纶聚酯的合成时用熔融聚合的方法，光气法合成聚氨酯应当用界面聚合。9、 自由基聚合从微观角度看其聚合特点是：慢引发、快增长、速终止。故其控速步骤是链引发阶段。10、聚合反应中所应用的引发剂可分为偶氮类、有机过氧类和无机过氧类三种。1æ fkd ö 2111、自由基聚合中聚合速率与引发剂浓度之间的关系为： Rt= k p çè kt÷ I2 M，此关系成立的前提是做出了聚合度比较大、等活性理论和稳态假设三个假定。ln 212、自由基聚合反应中一引发剂的分解速率常数为 kd,则这个引发剂的半衰期 t1/2= ，一kd般选取引发剂的时候，其半衰期应在聚合温度下达到 10h 左右。13、自由基共聚会生成交替共聚、无规共聚、嵌段共聚和接枝共聚四中类型聚合物。14、自由基共聚中影响单体竞聚率的因素有溶剂、温度、压力等。对竞聚率的测定方法有曲 线拟合法、直接交叉法和截距斜率法三种。15、聚合反应中常用的聚合方法有溶液聚合、本体聚合、乳液聚合和悬浮聚合四种，其中乳液聚合的组成有：单体、水溶性引发剂、水、乳化剂；悬浮聚合的组成包含：单体、油溶性引发剂、水和分散剂。四类聚合方法中在能提高聚合速率的同时提高聚合度的是乳液聚合。16、乳液聚合包含：成核期、胶粒数恒定期、降速期三个阶段。17、本成为活性聚合的聚合类型是：阴离子聚合，其聚合的特点是：快引发、慢增长、无转 移、无终止。18、阳离子聚合反应的特点是：快引发、快增长、易转移、难终止。常用的引发剂有质子酸 和 lewis 酸两类。19、聚合反应中聚合物的分子量分布指数比较小的是阴离子聚合反应。20、聚丙烯等规度为：沸腾正己烷萃取后剩余的物质量与微萃取时共聚物总质量的比值。21、配位聚合会产生的构象异构包含：等规聚合物、间规聚合物、无规聚合物三种。22、影响聚合物的化学反应因素包含几率效应和邻近基团效应。23、制备聚甲醛是选用三聚甲醛作为单体，原因是甲醛精制比较困难，聚合结束后需加入醋 酸酐来提高体系的稳定性。合成：1、聚乙烯醇的合成：nH2COCH O C CH3O C CH3 OCH2 CHn+nH3C OHNaOHOH CH2 CHn+nH3CCOOC32、聚碳酸酯的合成计算：1、 阴离子聚合：ì R =kípM C Þ ln M 0 = kCtî Rp =-d M dtM pXn =n(M 0 - M )C用奈钠做引发剂的时候n = 2, 用丁基锂做引发剂的时候n = 12、 自由基聚合 I 引发剂速率： = e-kd t半衰期：t1 / 2I 0= ln 2kR =kdæ fkç1d ö 2I 2 M ln M 0= k p çfkd1ö I 2 t聚合速率：ï pp ç÷èt øM è ktøï Rp =-d M dt适用于转化率为5% 10%聚合度ï无链转移时：X n= u(C:偶合终止 , XnC / 2+ D=2u;D：歧化终止 , X n=2u：)í k R2ï有链转移时：X n = +CM +CI23 +CSS k 2 M 22kt Rpufkd k pM M 3、 逐步聚合：线性缩聚：X n=11 - P2 - 2体系共聚：X n=1 + r1 + r - 2rp聚合度和平衡常数之间的关系：X n =nw简答：1、环氧乙烷和环氧丙烷聚合后聚合物分子量差别的原因是什么？2、如果一个单体能够同时用阴离子聚合和阳离子聚合进行制备，那么应当选取哪一种，为什么？3、自由基聚合和逐步聚合有什么异同点？4、怎样区分一个聚合反应是阳离子聚合还是自由基聚合？
