2022年《酸碱平衡与酸碱滴定法》习题答案 .pdf

学而不思则惘，思而不学则殆注：教材附录中给出的NH3和 CH3CH2NH2的解离常数是 Kb，而不是 Ka7-1 写出下列酸的共轭碱。HNO3 H2Y2- H2O H3O+ COOHCOOHCHCl2COOH H2PO4- HCO3-答： 题目所给酸的共轭碱如下表所示：酸HNO3H2Y2-H2O H3O+ COOHCOOHCHCl2COOH H2PO4-HCO3-共轭碱HNO3-HY3-OH-H3O+ COOHCOO-CHCl2COO-HPO42-CO32-7-2 写出下列碱的共轭酸。H2O NH3 H2PO4- HPO42- CO32-HCO3- (CH2)6N4NH2 Y4-答： 题目所给酸的共轭酸如下表所示：酸H2O NH3H2PO4-HPO42-CO32-共轭碱H3O+ NH4+H3PO4H2PO4-HCO3-酸HCO3-(CH2)6N4NH2Y4-共轭碱H2CO3(CH2)6N4H+NH3+HY3- 7-3 已知下列各种弱酸的Ka值，求它们的共轭碱的Kb值，并将各碱按照碱性由强到弱的顺序进行排列。 HCN Ka= 6.2 10-10 HCOOH Ka= 1.8 10 -4 C6H5OH Ka= 1.1 10-10 H3BO3 Ka= 5.8 10-10 HPO42- Ka1(H3PO4)= 7.6 10 -3， Ka2(H3PO4)= 6.3 10 -8，Ka3(H3PO4)= 4.4 10 -13 H2C2O4 Ka1 = 5.9 10-2， Ka2 = 6.4 10-5，解：根据共轭酸碱对的关系式：KaKb= Kw可知： Kb=Kw/Ka，因此，以上各酸的共轭碱 Kb计算如下：(1) HCN的共轭碱为CN-, 其 Kb= Kw/Ka=(1.00 10-14)/(6.2 10-10)=1.6 10-5 (2)HCOOH 的共轭碱为HCOO-, 其 Kb= Kw/Ka=(1.00 10-14)/(1.8 10-4)=5.6 10-11(3)C6H5OH的共轭碱为C6H5O-, 其 Kb= Kw/Ka=(1.00 10-14)/(1.1 10-10)=9.1 10-5名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -精心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - 第 1 页，共 17 页 - - - - - - - - - 学而不思则惘，思而不学则殆(4)H3BO3的共轭碱为H4BO4-,其 Kb= Kw/Ka=(1.0010-14)/( 5.8 10-10)=1.7 10-5(5)HPO42-的共轭碱为PO43-, 其 Kb= Kw/Ka3=(1.00 10-14)/(4.4 10-13)=2.3 10-2(6)H2C2O4的共轭碱为HC2O4-, 其 Kb= Kw/Ka1=(1.00 10-14)/(5.9 10-2)=1.7 10-13根据以上计算结果，各酸的共轭碱从强到弱依次为：PO43-C6H5O- H2BO3- CN- HCOO- HC2O4-7-4 0.010 mol L-1 HAc溶液的电离度 为 0.042 ，求 HAc的 Ka及该溶液的H+ 浓度 c ( H+) 。如果在 500 mL 上述溶液中，加入2.1g NaAc （设体积不变），求该溶液的电离度 及 H+ 浓度 c( H+) ，上述结果说明什么问题？解： 由于 Ka2=6.3 10-8H3PO4水溶液的酸度计算可以按照一元弱酸水溶液处理；又1314w331a0100 .2100 .120K201004.3106 .7400.0c/Kc并且，50063.52106.7/400.0Kc/c3a0 采用一元弱酸浓度的近似式：12323301a221a1aLmol1015.52400.0106 .74106.7106.72ccK4cKcKHc PH=-lgc(H+)=1.3 (5)51014awb1061.1102. 610K/KK1314w65b0100 .2100 .120K201061.11061. 1100. 0c/Kc并且，500102.61061. 1/100.0Kc/c35b0 采用一元弱碱浓度的最简式：1350bLmol1027.1100.01061.1ccKOHc名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -精心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - 第 4 页，共 17 页 - - - - - - - - - 学而不思则惘，思而不学则殆POH=-lgc(OH-)=2.9 PH=14-POH=11.1 (6)21314a3wb11027.2104.410K/KK1314w321b0100.2100.120K201014.11027.2050.0c/Kc并且，5002. 21027.2/050.0Kc/c21b0 采用一元弱碱浓度的近似式：12222201b221b1bLmol104. 22050.01027.241027.21027.22ccK4cKcKO HcPOH=-lgc(OH-)=1.62 PH=14-POH=12.38 (7) Ka1=1.110-3;Ka2=3.910-61314w862a0100.2100.120cK201075.9109 .3025.0Kc231a0102. 2101 .120cK20025.0c采用两性物质酸度计算最简式：56322a1a105 .6109.3101.1cKKHcPH=-lgc(H+)=4.2 (8) Ka(HAc)=1.810-5 Ka(NH4+)=5.610-10可根据教材公式7-26 进行计算该溶液的酸度0a2aw04accHAcKcHAcKcKcNHKHc1314w141044a0100.2100. 120cK20106.5106 .510NHKc45a40106. 3108.120cHAcK20100 .1c不能进行近似计算，把数据代入教材公式7-26 得：c(H+)=1.010-7PH=-lgc(H+)=7.0 (9) Ka1=7.610-3;Ka2=6.310-8 Ka3=4.410-13名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -精心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - 第 5 页，共 17 页 - - - - - - - - - 学而不思则惘，思而不学则殆1314w161333a0100. 2100. 120cK20104. 4104 .41000.1Kc682a301026.1103 . 620cK201000.1c采用近似公式：10-3814313022aw03a108.111000.1103.6100 .11000.1104.4ccKcKcKHcPH=-lgc(H+)=9.1 7-8 下列四对化合物可供你选择以配制pH = 10.10 的缓冲溶液，应选择哪一对？其共轭酸碱的浓度比应是多少？（1）HCOOHHCOONa （2）HAc NaAc （3）H3BO3NaH2BO3 （4）NH4ClNH3解：四种配置方案的PKa分别为： 3.74 、4.74 、9.23 和 9.25 ，由于配置缓冲液需要共轭酸碱对的 PKa的范围为 10.10-1 ，10.10+1 ，因此可以选择第四种方案。根据公式：PHPKbabaaa10ccc/cc/clgPKPH共轭酸碱浓度比为：141. 01010cc10.1025. 9PHPKbaa。7-9 欲配制 250 mL pH = 5.00 的缓冲溶液，需在12.5mL 1.00 molL-1NaAc溶液中加入 6.00 mol L-1HAc溶液和水各多少毫升？解：根据缓冲溶液酸度计算公式得：PHPKbabaaa10ccc/cc/clgPKPH由于 HAc水溶液的PKa为-lg(1.810-5)=4.74，则题给缓冲液中，共轭酸碱浓度比为：550. 01010cc00. 574. 4PHPKNaAcHAca设需要在 NaAc 水溶液中加入HAc 体积为 x 毫升，则：550.000.1001.05.1200.6001.0 xn(NaAc)n(HAc)c(NaAc)c(HAc)解方程得： x=1.15ml 需要加入的水的容积为：V总-VNaAc-VHAc=250-12.5-1.15=2.3610-2(ml) 7-10 下列弱酸、弱碱能否用酸碱滴定法直接滴定？如果可以，化学计量点的pH为多少？应选什么作指示剂？假设酸碱标准溶液及各弱酸、弱碱始浓度为0.10 mol L-1。名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -精心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - 第 6 页，共 17 页 - - - - - - - - - 学而不思则惘，思而不学则殆（1）CH2ClCOOH （2）HCN （3）C6H5OH (4) C6H5NH2 (5)CH3CH2NH2（6）NH4Cl （7）NaCN （8）C6H5ONa (9) NaAc (10)Na2B4O710H2O 解：(1) CH2ClCOOH 在水中的解离常数为aK为 1.410-3，则：843a010104 .110. 0104. 1Kc，根据酸碱滴定理论，CH2ClCOOH 可以通过酸碱滴定法进行直接滴定。在化学计量点，控制体系PH值的主要是CH2ClCOO-，其解离常数为：12314awb101.7104. 1/100 .1K/KK化学计量点处c(CH2ClCOO-) 等于初始浓度的1/2 ，所以有：w1312b2K201055.31/101. 75.010.0c/KClCOOCHc并且：5001004. 71101 .7/5. 010.0cK/ClCOOCHc912b2因此，可以采用最简式计算体系的酸碱度：17120bLmol1096.515 .010.0101.7ccKOHc故化学计量点初，POH=-lgc(OH-)=6.22 PH=14.00-POH=7.78 根据化学计量点处的PH值和指示剂的适用范围，可以选择中性红或者酚红指示剂。(2) HCN 水溶液的解离常数aK为 6.210-10，可知：81110a010102 .610.0102. 6Kc因此，不能用酸碱滴定法直接滴定该水溶液。(3) 苯酚水溶液的解离常数aK为： 1.110-10则：81110a010101 .110.0101.1Kc因此，不能用酸碱滴定法直接滴定该水溶液。(4) 水溶液中苯胺的解离常数bK为 3.9810-10，因此可知：则：81110b0101098.310.01098.3Kc因此，不能用酸碱滴定法直接滴定该水溶液。(5) 水溶液中乙胺的解离常数bK为： 5.610-4，因此，则：854b010106.510.0106.5Kc名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -精心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - 第 7 页，共 17 页 - - - - - - - - - 学而不思则惘，思而不学则殆因此，可以用酸碱滴定法直接滴定该水溶液。在化学计量点处，控制体系PH值的主要是CH3CH2NH3+，其解离常数为：11514bwa108 .1106. 5/100.1K/KKw1311a0K20100 .91/108 .15 .010. 0c/Kc并且：500108.21108. 1/5 .010. 0cK/c911a0因此，可以采用最简式计算体系的酸碱度：17110aLmol104 .915.010.0108.1ccKHc故化学计量点处，PH=-lgc(H+)=6.02 根据化学计量点处的PH值和指示剂的适用范围，可以选择甲基红指示剂。(6) 水溶液中 NH4+的解离常数bK为： 10-14/(1.810-5)=5.610-10因此，81110b010106.510. 0106.5Kc所以，不能用酸碱滴定法直接滴定该水溶液。(7) 水溶液中 CN-的解离常数bK为： 10-14/(6.210-10)=1.610-5因此，865b010106. 110.0106 .1Kc所以，可以用酸碱滴定法直接滴定该水溶液。在化学计量点处，控制体系PH值的主要是HCN ，其解离常数为：10a102. 6Kw1110a0K20101. 31/102. 65 .010. 0c/Kc并且：500101.81102.6/5 .010. 0cK/c710a0因此，可以采用最简式计算体系的酸碱度：16100aLmol106.515.010.0102.6ccKHc故化学计量点处，PH=-lgc(H+)=5.25 根据化学计量点处的PH值和指示剂的适用范围，可以选择甲基红指示剂。(8) 水溶液中 C6H5ONa的解离常数bK为： 10-14/(1.110-10)=9.110-5因此，865b010101. 910.0101 .9Kc所以，可以用酸碱滴定法直接滴定该水溶液。在化学计量点处，控制体系PH值的主要是C6H5OH ，其解离常数为：10a101.1K名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -精心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - 第 8 页，共 17 页 - - - - - - - - - 学而不思则惘，思而不学则殆w1210a0K20105. 51/101. 15 .010. 0c/Kc并且：5001055.41101.1/5 .010. 0cK/c810a0因此，可以采用最简式计算体系的酸碱度：16100aLmol103.215.010.0101 .1ccKHc故化学计量点处，PH=-lgc(H+)=5.63 根据化学计量点处的PH值和指示剂的适用范围，可以选择甲基红指示剂。(9) 水溶液中 NaAc的解离常数bK为： 10-14/(1.810-5)=5.610-10因此，81110b010106.510.0106.5Kc所以，不能用酸碱滴定法直接滴定该水溶液。(10) Na2B4O7 10H2O在水溶液中发生如下解聚反应：32332274BOH2BOH2OH5OB滴定过程中，同酸发生反应的是H2BO3-，其解离常数5b107.1K, 因此可以被HCl 标准溶液滴定，滴定总反应：332274BOH4OH5H2OB滴定到化学计量点时，溶液体积变为初始体积的3 倍， H3BO3的浓度为硼砂浓度的4 倍，因此：L/mol1079.83/41.01108.53/ccKHc6100a因此， PH=-logc(H+)=5.06 ，可以采用甲基红作指示剂。7-11 下列各多元弱酸弱碱（始浓度为0.1 mol L-1）能否用酸碱滴定法直接滴定？如能滴定，有几个突跃？计量点pH为多少？应选什么作指示剂？（1）柠檬酸（2）H2NNH2 （3）Na2C2O4（4）Na3PO4 （5）Na2S （6）酒石酸解：(1) 柠檬酸的解离常数：73a52a41a100 .4K,107.1K,101.7K根据多元弱碱滴定判断规则：41753a2a41542a1a8873a08652a08541a010102.4100.4/107.1K/K10102.4107.1/101.7K/K10100.4100.41.0Kc10107 .1107.11.0Kc10101.7101.71 .0Kc名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -精心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - 第 9 页，共 17 页 - - - - - - - - - 学而不思则惘，思而不学则殆三步解离步骤都可以准确滴定，但是不能分布滴定，只有一个突跃， 也就是最后一步解离过程。在化学计量点处，溶液体积变为原来的四倍，控制体系PH值的主要是柠檬酸三价阳离子：5001010/100.44110.0cK/KccK/cK201025.61100.4/104110.0cK/Kcc/Kc6147w3a01b0w107143aw01b0因此，可以采用最简式计算体系的酸碱度：1571401bLmol105 .24110. 0100 . 410ccKO Hc故化学计量点处，POH=-lgc(OH-)=4.6 PH=14- POH =14-4.6=9.4 根据化学计量点处的PH值和指示剂的适用范围，可以选择酚酞指示剂。(2)H2NNH2的解离常数：152b61b106 .7K,100. 3K根据多元弱碱滴定判断规则：481562b1b816152b08761b010109.3106. 7/100. 3K/K10106.7106. 71 .0Kc10100 .3100. 31 .0Kc第一步解离可以被准确滴定，但是第二步解离无法被准确滴定，有一个突跃在化学计量点处，溶液体积变为原来的两倍，控制体系PH值的主要是一价阳离子，属于两性物质。561b0w16152b0100 .6100.320c/K2005.05 .010.0cK20108.31/106.75 .010.0c/Kc因此，可以采用近似式计算体系的酸碱度：1961415021bw02bLmol105 .22/1.0100 .3102/1 .0106.7ccKcKcKO Hc故化学计量点处，POH=-lgc(OH-)=8.6 PH=14- POH=14-8.6=5.4 根据化学计量点处的PH值和指示剂的适用范围，可以选择甲基红指示剂。(3) Na2C2O4的解离常数：132141aw2b105142aw1b107 .1109.5/10K/KK106.1104.6/10K/KK根据多元弱碱滴定判断规则：名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -精心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - 第 10 页，共 17 页 - - - - - - - - - 学而不思则惘，思而不学则殆814132b0811101b010107.1107.11.0Kc10106.1106.11.0Kc该溶液的两步解离过程都无法被准确滴定。(4) Na3PO4的解离常数：123141aw3b78142aw2b213143aw1b103 .1106. 7/10K/KK106 .1103. 6/10K/KK103. 2104. 4/10K/KK根据多元弱碱滴定判断规则：451273b2b45722b1b813123b08872b08321b010102 .1103.1/106 .1K/K10104.1106.1/103 .2K/K10103 .1103.11.0Kc10106.1106.11.0Kc10103 .2103.21.0Kc前两步解离可以分步准确滴定，下面分别计算两次滴定的化学计量点PH值第一步滴定 ：在化学计量点处，溶液体积变为原来的两倍，控制体系PH值的主要是二价阳离子，属于两性物质。121b0w972b0106 .4103.220c/K2005.05 .010.0cK20100 .81/106.15 .010.0c/Kc因此，可以采用近似式计算体系的酸碱度：15227201b022b1bLmol109.52/10.01103.22/10.01106.1103.2ccKccKKO Hc故化学计量点处，POH=-lgc(OH-)=4.2 PH=14- POH=14-4.2=9.8 根据化学计量点处的PH值和指示剂的适用范围，可以选择百里酚酞指示剂。第二步滴定 ：在化学计量点处，溶液体积变为原来的三倍，控制体系PH值的主要是一价阳离子，属于两性物质。672b0w14123b0102.3106.120c/K2003.03110.0cK20103.41/103.13110.0c/Kc因此，可以采用近似式计算体系的酸碱度：名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -精心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - 第 11 页，共 17 页 - - - - - - - - - 学而不思则惘，思而不学则殆11071412022bw03bLmol101.53/1.0106 .1103/1.0103.1ccKcKcKO Hc故化学计量点处，POH=-lgc(OH-)=9.3 PH=14- POH=14-9.3=4.7 根据化学计量点处的PH值和指示剂的适用范围，可以选择甲基红指示剂。(5) Na2S的解离常数：87141aw2b15142aw1b107.7103.1/10K/KK4.1101.7/10K/KK根据多元弱碱滴定判断规则：4782b1b8982b0811b010108 .1107 .7/4. 1K/K10107.7107. 71.0Kc10104.14. 11.0Kc两步解离都可以被准确、分步滴定，有两个突跃。在第一化学计量点处，溶液体积变为原来的两倍，控制体系PH值的主要是一价阳离子，属于两性物质。671a0w16152a0106.2103.120c/K2005.05 .010.0cK20106.31/101 .75.010.0c/Kc因此，可以采用近似式计算体系的酸碱度：11071415021aw02aLmol106 .12/1.0103.1102/1 .0101.7ccKcKcKHc故在第一化学计量点处，PH=-lgc(H+)=9.8 根据化学计量点处的PH值和指示剂的适用范围，可以选择酚酞指示剂。在第二化学计量点处，溶液体积变为原来的三倍，控制体系PH值的主要是H2S，属于多元弱酸，可以按照一元酸来计算其酸性5001056.2103 .11/3110.0cK/cK20103.41/103.13110.0c/Kc571a0w971a0因此，可以采用最简式计算体系的酸碱度：15701aLmol1058.63110.01103.1ccKHc名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -精心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - 第 12 页，共 17 页 - - - - - - - - - 学而不思则惘，思而不学则殆故在第二化学计量点处，PH=-lgc(H+)=4.18 根据化学计量点处的PH值和指示剂的适用范围，可以选择甲基橙指示剂。(6) 酒石酸的解离常数：52a41a103.4K101 .9K根据多元弱酸滴定判断规则：41542a1a8652b08541a010101.2103.4/101 .9K/K10103.4103. 41 .0Kc10101. 9101. 91.0Kc两步解离都可以被准确滴定，但是只有一个突跃，不能分布滴定，只能滴定第二步解离。下面计算滴定的化学计量点PH值在化学计量点处，溶液体积变为原来的三倍，控制体系PH值的主要是二价阴离子，二元弱碱可以按照一元弱碱体系计算其酸碱度。500104 .1110/103 .43110.0cK/KccK/cK20108.71103.4/103110.0cK/Kcc/Kc8145w2a01b0w135142aw01b0因此，可以采用一元弱碱体系的最简式计算其碱度：L/mol108.2103.43/10.0110KccKccKO Hc65142a0w01b故化学计量点处，POH=-lgc(OH-)=5.6 PH=14- POH=14-5.6=8.4 根据化学计量点处的PH值和指示剂的适用范围，可以选择酚酞指示剂。7-12 标定盐酸溶液时，以甲基红为指示剂，称取硼砂0.6817 g，滴定到终点时用去盐酸溶液27.02mL，计算 c(HCl) 。解： 采用盐酸并以甲基红为指示剂滴定硼砂时，使用的盐酸和硼砂之间的物质的量的关系：n(HCl):n(硼砂 )=2 ：1 因此，分别用V(HCl) 、m(硼砂 ) 和 M(硼砂 ) 分别表示使用盐酸的体积、硼砂的质量和硼砂的摩尔质量，则：L/mol1324.0HClc2.381/6817.01002.27HClc(M/(m)HCl(VHClc(n)HCl(VHClc3硼砂）硼砂）硼砂）所以， c(HCl) 为 0.1324mol/L 7-13 测定蛋白质样品中的N含量时，称取样品 0.2503g，用浓 H2SO4和催化剂消解，使样品中的N全部转化为 NH4+，然后加碱蒸馏，用硼酸溶液吸收蒸出的NH3，最后以甲基红作指示剂用0.09706 mol L-1 HCl 溶液滴定到甲基红由黄色变为橙色，共用去HCl溶液 24.94 mL ，计算样品中 N的质量分数（N）。名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -精心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - 第 13 页，共 17 页 - - - - - - - - - 学而不思则惘，思而不学则殆解：在以上滴定反应中，消耗的N原子的物质的量n(N) 与 HCl 的物质的量n(HCl) 之间的关系：n(N) ：n(HCl)=1 ： 1 因此，分别用：m(N)、ms、n(N) 、M(N)、c(HCl) 、V(HCl) 分别表示样品中N的质量、总样品质量、样品中N的物质的量、N原子的摩尔质量、盐酸浓度和使用的盐酸体积，则：%55.132503. 001.141094.2409706. 0mNM)HCl(V)HCl(cmNM)HCl(nmNMNnm)N(mN3ssss因此，样品中N的质量分数（ N）为 13.55% 7-14 测定奶粉中氮含量时，称取奶粉样品0.4750 g ，加浓 H2SO4和催化剂消煮，使其中的氮转化为NH4+，加碱蒸馏，蒸出的NH3用 50.00 mL HCl 溶液吸收，剩余的 HCl 用 13.12 mL 0.07992 molL-1的 NaOH 溶液滴定到甲基红指示剂变色。已知 25.00 mL HCl 溶液需用 15.83mL NaOH 溶液中和。计算样品中N的质量分数。解：在以上滴定反应中，消耗的HCl 的物质的量同NaOH 的物质的量相同，因此分别设盐酸的浓度和滴定过程中消耗的盐酸的体积为c(HCl) 和 V(HCl) ，则有：1:107992.012.13:)HCl(V)HCl( c1:183.1507992.0:00.25)HCl( c解以上两个方程可得：c(HCl)=0.050605mol/L，V(HCl)=20.720ml 由于奶粉中N总物质的量同吸收NH3用去的 HCl 的物质的量相同，因此分别用：m(N)、ms、n(N) 、M(N)、V1(HCl) 分别表示样品中N的质量、总样品质量、样品中N的物质的量、N原子的摩尔质量和表示吸收NH3用去的 HCl 体积，则样品中N的质量分数为：4.370%4750.001.14050605.01020.720-50.00m)N(M)HC l(c)HC l(1Vm)N(M)N(nm)N(mN3sss7-15 H3PO4样品 2.108 g ，用蒸馏水稀释至250.0 mL ，吸取该溶液 25.00 mL ，以甲基红为指示剂，用0.09395 molL-1 NaOH 溶液 21.30 mL滴定至终点。计算样品中（H3PO4）和（P2O5）。解：以甲基红为指示剂并用NaOH 滴定 H3PO4过程中， 消耗的 NaOH和样品中 H3PO4的物质的量n (NaOH) 和 n (H3PO4) 之间存在如下关系：n (NaOH) ：n (H3PO4)=1 ：10 因此，分别用：m(H3PO4)、 ms、 M(H3PO4) 、V(NaOH)和 c(NaOH)分别表示样品中H3PO4的质量、总样品质量、 H3PO4的摩尔质量、滴定过程中消耗的NaOH体积和 NaOH浓度，则样品中H3PO4的质量分数为：名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -精心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - 第 14 页，共 17 页 - - - - - - - - - 学而不思则惘，思而不学则殆93.00%108.297.971030.2109395.010mPOHMNaO HVNaO Hc10mPOHMNaO Hn10mPOHMPOHnmPOHmPOH3s43s43s4343s4343由于：4352POHn5 .0OPn所以：%37. 76108.294.1411030.2109395.0105 .0mOPMNaO HVNaO Hc105. 0mOPMNaO Hn105 .0mOPMPOHn5. 0mOPMOPnmOPmOP3s52s52s5243s5252s52527-16 某一含 Na2CO3 、 NaHCO3 及惰性杂质的样品0.6028 g， 加水溶解，用 0.2022 molL-1 HCl 溶液滴定至酚酞终点，用去HCl 溶液 20.30mL；加入甲基橙，继续滴定至甲基橙变色，又用去HCl 溶液 22.45mL。求 Na2CO3和 NaHCO3的质量分数。解：滴定到酚酞终点时，仅发生 HCl 与全部 Na2CO3间的化学反应，生成 NaHCO3,因此， 此过程中，盐酸和 Na2CO3的物质的量n1(HCl) 和 n(Na2CO3) 相等。因此，分别用： ms、 M(Na2CO3) 、 n(Na2CO3) 、n1(HCl) 、V1(HCl) 分别表示总样品质量、Na2CO3的摩尔质量、样品中Na2CO3的物质的量、第一次滴定中消耗的盐酸物质的量和体积，则：72.19%6028. 001.1061030.202022. 0mC ONaMHC l1VHC lcmCONaMHC l1nmC ONaMCONanC ONa3s32s32s323232第二部分滴定过程中，HCl 需要分别中和第一次滴定过程生成的NaHCO3以及样品中原有的NaHCO3，其中中和样品中原有的NaHCO3消耗的盐酸的体积应为V2(HCl)-V1(HCl)，其中，V2(HCl) 表示第二次滴定过程中消耗的HCl 体积，用 n2(HCl)、 M(NaHCO3) 、n(NaHCO3) 分别表示第二次滴定中消耗的盐酸物质的量、NaHCO3的摩尔质量和样品中NaHCO3的物质的量， 则：名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -精心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - 第 15 页，共 17 页 - - - - - - - - - 学而不思则惘，思而不学则殆%059.66028. 001.841030.2045.222022.0mNaHC OMHC l1VHC l2VHC lcmNaHC OMNaHC OnNaHC O3s3s3337-17 硫酸铵样品 0.1640 g， 溶于水后加入甲醛， 反应 5 min， 用 0.0976 mol L-1 NaOH 溶液滴定至酚酞变色，用去23.09 mL。计算样品中 N的质量分数。解：整个反应过程中， 样品中 N的物质的量n(N) 与 NaOH 的物质的量n(NaOH)存在如下关系：n(N) ：n(NaOH)=1：1 因此，分别用 ms、m(N)、M(N)、n(NaOH)、c(NaOH)和 V(NaOH)分别表示总样品质量、总样品中 N的质量、 N原子的摩尔质量、滴定中消耗的NaOH 物质的量、浓度和体积，则样品中N的质量分数：%25.190.164001.141023.090.0976mNM)NaO H(V)NaO H(cmNM)NaO H(nmNmN3-2227-18 称取某含 Na2HPO4和 Na3PO4的样品 1.200 g ，溶解后以酚酞为指示剂，用0.3008 mol L-1 HCl 溶液 17.92 mL 滴定至终点，再加入甲基红指示剂继续滴定至终点又用去了HCl溶液 19.50 mL 。求样品中 Na2HPO4和 Na3PO4的质量分数。解：第一次滴定过程中，HCl 仅与全部Na3PO4反应，生成Na2HPO4，此过程中，消耗的盐酸的物质的量n(HCl) 与样品中Na3PO4的物质的量相等，因此，因此，分别用 ms、m(Na3PO4) 、M(Na3PO4) 、n1(HCl) 、c(HCl) 和 V1(HCl) 分别表示总样品质量、总样品中N的质量、 N原子的摩尔质量、滴定中消耗的NaOH 物质的量、浓度和体积，则样品中 N的质量分数：%65.731.20097.1631092.710.3008mPONaM)HC l(1V)HC l(cmPONaM)HC l(1nmPONamPONa3-24324324343第二次滴定过程中，HCl 同样品中原有的以及第一次滴定生成的Na2HPO4反应，其中中和样品中原有的Na2HPO4消耗的盐酸的体积应为V2(HCl)-V1(HCl)，其中， V2(HCl) 表示第二次滴定过程中消耗的HCl 体积，用 n2(HCl) )、 M(Na2HPO4) 、n(Na2HPO4) 分别表示第二次滴定中消耗的盐酸物质的量、NaHCO3的摩尔质量和样品中NaHCO3的物质的量，则：名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -精心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - 第 16 页，共 17 页 - - - - - - - - - 学而不思则惘，思而不学则殆%623.51.20097.1411092.7150.190.3008mHPONaM)HC l( 1V)HC l(2V)HC l(cmHPONaM)HC l(2nmHPONamHPONa3-242242242427-19 试分析下列情况出现时，测定结果是偏高、偏低还是准确？（1）用部分风化的H2C2O42H2O作基准物质标定 NaOH 溶液。（2）用含有少量不溶性杂质（中性）的邻苯二甲酸氢钾作基准物质标定NaOH溶液。（3）将 NaHCO3加热到 270300制备 Na2CO3基准物时，若温度超过300，部分 Na2CO3分解为 Na2O ，用该 Na2CO3标定 HCl 溶液。（4） 用 Na2C2O4作基准物质标定HCl， 准确称取基准物Na2C2O4， 将其灼烧为 Na2CO3后，再用 HCl 滴定至甲基橙终点，最后计算HCl 浓度。在上述操作过程中，由于处理不当， Na2C2O4部分被灼烧为 Na2O 。（5）0.1000 molL-1NaOH 溶液，因保存不当，吸收CO2。以甲基橙作指示剂，用此 NaOH 溶液测定盐酸浓度；以酚酞作指示剂，用此NaOH 溶液测定 HAc溶液浓度。答：(1) 偏低，原因是，风化后基准物中结晶水减少，H2C2O4含量增加。(2) 偏高，基准物中邻苯二甲酸氢钾减少。(3) 偏低，由于Na2CO3和 Na2O消耗 HCl 的物质的量能力相同，但是部分Na2CO3分解为 Na2O会导致基准物中能消耗HCl 的碱物质的量增加。(4) 无影响， Na2C2O4部分被灼烧为Na2O过程中，能消耗HCl 的有效成分物质的量不变。(5) 无影响， 碱的有效成份物质的量不变；偏高， 在滴定终点 （碱性溶液） ，部分 Na2CO3吸收以 NaHCO3形式存在，消耗HAc 。名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -精心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - 第 17 页，共 17 页 - - - - - - - - -