《分析化学》总复习详解.ppt
7/10/20222013化教分析化学22013化教分析化学27/10/20222013化教分析化学3电化学分析电化学分析酸碱酸碱配位配位沉淀沉淀氧化还原氧化还原滴定分析滴定分析重量分析重量分析光化学分析光化学分析化学化学分析分析仪器仪器分析分析色谱分析色谱分析质谱分析质谱分析热分析热分析基础基础发展发展分析化学分析化学2013化教分析化学37/10/20222013化教分析化学4方法方法试样质量试样质量试液体积试液体积常量分析0.1 g10 ml半微量分析0.01-0.1 g1-10 ml微量分析0.1-10 mg0.01-1 ml超微量分析0.1 mg1%), 微量分析微量分析(0.01-1%), 痕量分析痕量分析( t表表 ,则与已知值有显著差别,则与已知值有显著差别(存在系统误差存在系统误差)。若若 t计算计算 t表表,正常差异(偶然误差引起的)。,正常差异(偶然误差引起的)。六、显著性检验六、显著性检验7/10/2022252013化教分析化学252. F 检验法:检验法:用于检验两组数据是否存在显著差异用于检验两组数据是否存在显著差异22小小大大SSF 若若 F F表表,两组数据精密度存在显著性差异,不是来自,两组数据精密度存在显著性差异,不是来自同一个总体。同一个总体。261. Q 值检验法值检验法 (1) 数据排列数据排列 x1 x2 xn (2) 计算:计算: 若若 Q Qx 舍弃该数据舍弃该数据, (过失误差造成)(过失误差造成) 若若 Q Qx 保留该数据保留该数据, (偶然误差所致)(偶然误差所致)7/10/2022262013化教分析化学26七、可疑测定值的取舍七、可疑测定值的取舍12111nnnnxxxxQQxxxx或27(1)排序:)排序:x1,x2,x3,x4(2)求)求 和标准偏差和标准偏差 s(3)计算)计算G值:值:2. Grubbs检验法检验法 (4) 若若G计算计算 G 表表,弃去可疑值,反之保留。,弃去可疑值,反之保留。 由于由于 Grubbs检验法引入了平均值和标准偏差,检验法引入了平均值和标准偏差,故准确性比故准确性比Q 检验法高。检验法高。X7/10/2022272013化教分析化学271nXXXXGGss计算计算或28分析化学中的有效数字分析化学中的有效数字 a. 容量器皿:滴定管容量器皿:滴定管, 移液管移液管, 容量瓶;容量瓶;4位数。位数。 b. 分析天平:取小数点后分析天平:取小数点后4位有效数字。位有效数字。 c. 标准溶液的浓度:标准溶液的浓度:0.1000 mol/L d. pH = 4.34,-lg(4.6 10-5)。 小数点后的数字位数为有效数字位数。小数点后的数字位数为有效数字位数。 e. 分数、倍数、非测量所得数字的位数不确定。分数、倍数、非测量所得数字的位数不确定。 f. 误差与偏差保留误差与偏差保留12位有效数字。位有效数字。 g. 单位改变时,有效数字的位数不改变。单位改变时,有效数字的位数不改变。 h. 化学分析法得到的结果,化学分析法得到的结果,xx.xx%。7/10/2022282013化教分析化学28八、有效数字及其运算规则八、有效数字及其运算规则1、有效数字:、有效数字:是指在测定中所得到的具有是指在测定中所得到的具有实际意义的数字。实际意义的数字。292. 有效数字修约规则有效数字修约规则 7/10/2022292013化教分析化学29 结果的位数取决于结果的位数取决于绝对误差最大绝对误差最大的数据的位数,即的数据的位数,即小数点后位数最少小数点后位数最少的数据。的数据。有效数字的位数取决于有效数字的位数取决于相对误差最大相对误差最大的数据的位数,的数据的位数,即即有效数字位数最少有效数字位数最少的数据。的数据。307/10/2022302013化教分析化学30Chap.5 化学平衡与化学平衡与滴定分析法概论滴定分析法概论317/10/2022312013化教分析化学31一、浓度与活度平衡常数一、浓度与活度平衡常数pCnBmAnBmApCaaaaK 仅随温度变化仅随温度变化nmpacBACK与温度、离子强度有关与温度、离子强度有关mncABaapCKK 两者的关系:327/10/2022322013化教分析化学32二、滴定分析法概论二、滴定分析法概论1. 滴定分析法的特点滴定分析法的特点准确度高,能满足常量分析的要求准确度高,能满足常量分析的要求操作简便快速操作简便快速使用的仪器简单、价廉使用的仪器简单、价廉利用多种反应、方法成熟利用多种反应、方法成熟2. 滴定分析法对滴定反应的要求滴定分析法对滴定反应的要求反应反应定量、完全定量、完全有确定的化学计量关系,有确定的化学计量关系,计量点时,反应完全程度高计量点时,反应完全程度高99.9%反应速率快反应速率快(或者可以通过某些方法加快)(或者可以通过某些方法加快)有有简便可行简便可行的确定的确定终点终点方法方法337/10/2022332013化教分析化学33直接滴定法(反应满足以上三个要求)直接滴定法(反应满足以上三个要求)返滴定法(反应速率慢、滴定物为固体等、指返滴定法(反应速率慢、滴定物为固体等、指示剂)示剂)置换滴定法置换滴定法间接滴定法间接滴定法4. 物质的量浓度与滴定度之间的换算物质的量浓度与滴定度之间的换算3/*10(/)B ABATbmol LaMc 347/10/2022342013化教分析化学34三、标准溶液的配制与标定三、标准溶液的配制与标定直接配制法、间接配制法直接配制法、间接配制法(标定法)(标定法)基准物质:基准物质:能用于直接配制标准溶液的化学试剂能用于直接配制标准溶液的化学试剂试剂组成与化学式完全符合试剂组成与化学式完全符合纯度足够高纯度足够高99.9%(所含杂质组分不影响滴定)(所含杂质组分不影响滴定)稳定(不易吸收空气中水分和稳定(不易吸收空气中水分和CO2,不易氧化还,不易氧化还原,不易分解)原,不易分解) 摩尔质量大(可以减小称量误差)摩尔质量大(可以减小称量误差)357/10/2022352013化教分析化学35367/10/2022362013化教分析化学36一、一、 酸碱反应的平衡常数酸碱反应的平衡常数1. 一元弱酸碱的离解常数一元弱酸碱的离解常数aH + aA -Ka=aHAaHA aOH -Kb=aA - 水溶液中:水溶液中:pKa + pKb = pKw= 14.00Ka1Kb3 =Ka2 Kb2=Ka3 Kb1=Kw377/10/2022372013化教分析化学371. 分析浓度与平衡浓度分析浓度与平衡浓度在平衡状态时,溶质的各型体平在平衡状态时,溶质的各型体平衡浓度之和等于它的分析浓度。衡浓度之和等于它的分析浓度。平衡状态时,电解质溶液总是电平衡状态时,电解质溶液总是电中性的(即:阳离子所带正电荷的总浓度等于阴离子中性的(即:阳离子所带正电荷的总浓度等于阴离子所带负电荷的总浓度所带负电荷的总浓度 )溶液中酸失去质子数目等于碱得溶液中酸失去质子数目等于碱得到质子数目。到质子数目。387/10/2022382013化教分析化学38(1) 先选零水准先选零水准 (大量存在,参与质子转移的物质大量存在,参与质子转移的物质), 一一般选取投料组分,般选取投料组分,包括溶剂包括溶剂H2O(2) 根据零水准得失判断得失质子的产物和得失质子的根据零水准得失判断得失质子的产物和得失质子的量得到得失质子示意图。量得到得失质子示意图。(3) 得失质子的量相等的原则写出得失质子的量相等的原则写出PBE397/10/2022392013化教分析化学39溶质某种型体的平衡浓度在其分析浓度溶质某种型体的平衡浓度在其分析浓度中所占的分数中所占的分数,用,用 i 表示表示三、分布分数三、分布分数H+n=nH+n + H+n-1Ka1 +Ka1 Ka2.KanH+n-1 Ka1 =n-1H+n + H+n-1Ka1 +Ka1 Ka2.Kan=0H+n + H+n-1Ka1 +Ka1 Ka2.KanKa1 Ka2.Kann+ n-1 + + 0 1407/10/2022402013化教分析化学402120, /4004H (1)2awaaac KKc KaKKK c()当时,近似式(2)20,/400,H (2awaawcKKc KK cK当时近似式 )近似式:近似式:20,/400H awaacKKc KK c当时,最简式:最简式:20,/400H HAawaaWc KKc KKK精确式417/10/2022412013化教分析化学41简化:简化:(1) 当当cKa220Kw,c20Ka1,则则Kw项可忽略项可忽略(3) 当当cKa220Kw c20Ka1,则,则Kw项、分母中项、分母中Ka1项可忽略项可忽略(2) 若若cKa220Ka1,则分母中则分母中Ka1项可忽略项可忽略较精确式1近似式2近似式最简式121()H aawaKK cKcK12()H aawKK cKc12H aaK K427/10/2022422013化教分析化学42AHApHpKlgacc(1) 先按最简式计算先按最简式计算 H+或或OH-。(2) 再验证再验证 cHA和和cA-20 H+, 20 OH-是否成立,若是否成立,若成立,说明假设成立,若不立,用近似是计算。成立,说明假设成立,若不立,用近似是计算。437/10/2022432013化教分析化学43缓冲容量:缓冲容量:衡量缓冲溶液缓冲能力大小,用衡量缓冲溶液缓冲能力大小,用 表示表示 db da = = - dpH dpH缓冲溶液的缓冲作用都有一个有效pH范围。缓冲范围大约在缓冲范围大约在pKa值值两侧两侧各一个各一个pH单位之内,即单位之内,即pH=pKa1。 要控制的酸度落在缓冲范围内,即要控制的酸度落在缓冲范围内,即pH = pH = p pK Ka a 1 1 有足够的缓冲容量;有足够的缓冲容量; 对分析过程无干扰;对分析过程无干扰; 价廉、易得、不污染环境价廉、易得、不污染环境447/10/2022442013化教分析化学44一类有颜色的一类有颜色的有机物质有机物质(有机弱酸、有(有机弱酸、有机弱碱或有机酸碱两性物质机弱碱或有机酸碱两性物质),), 在不同的酸度条件下具在不同的酸度条件下具有有不同的结构和颜色不同的结构和颜色。apHp1K理论变色范围: pKa 理论范围理论范围 实际范围实际范围甲基橙甲基橙甲基红甲基红酚酞酚酞百里酚酞百里酚酞实际变色范围不完全一致实际变色范围不完全一致457/10/2022452013化教分析化学45指示剂选择原则指示剂选择原则: pHep与与pHsp尽可能接近,以减小尽可能接近,以减小 滴定误差滴定误差滴定曲线:滴定曲线:溶液溶液pH pH 随滴定分数或滴定剂体积变化的曲线。随滴定分数或滴定剂体积变化的曲线。化学计量点化学计量点(sp):滴定反应中,加入的标准溶液与待测滴定反应中,加入的标准溶液与待测溶液正好完全反应的点。溶液正好完全反应的点。分析化学中,在化学计量点前后分析化学中,在化学计量点前后0.1%(滴定滴定分析允许误差)范围内,溶液参数将发生急剧变化,分析允许误差)范围内,溶液参数将发生急剧变化,这种参数(如酸碱滴定中的这种参数(如酸碱滴定中的pH)的突然改变就是滴定)的突然改变就是滴定突跃,突跃所在的范围称为突跃范围。突跃,突跃所在的范围称为突跃范围。 滴定终点滴定终点(ep): 指示剂颜色发生变化时,即停止滴定的指示剂颜色发生变化时,即停止滴定的这一点。这一点。467/10/2022462013化教分析化学46(1) 强酸碱滴定的强酸碱滴定的pH突跃范围:突跃范围:与滴定剂浓度、被与滴定剂浓度、被滴定物的浓度有关,浓度增大滴定物的浓度有关,浓度增大10倍,突跃范围增加倍,突跃范围增加2个个pH单位单位(2) 强碱滴定弱酸的强碱滴定弱酸的pH突跃范围:突跃范围: pH突跃范突跃范围围与与被滴定弱酸的强度被滴定弱酸的强度有关。有关。 c一定,一定,Ka , 突跃突跃 。810spac K一元弱酸直接滴定可行性判据: 477/10/2022472013化教分析化学47,H OH 100%epeptb epEc强酸滴定强碱:-HCl,OH H 100%epeptepEc强碱滴定强酸:8110acK51122/10aac Kc K5HAHAHBHB/10cKcK487/10/2022482013化教分析化学48 V1和和V2的变化的变化 试样的组成试样的组成 V10,V2=0 OH- V1=0,V20 HCO3- V1=V20 CO32- V1V20 OH-+CO32- V2V10 HCO3-+CO32- 497/10/2022492013化教分析化学49507/10/2022502013化教分析化学50 反应进行的非常完全,配合物相当稳定反应进行的非常完全,配合物相当稳定(K值大值大)。 反应必须按照一定的计量关系完成反应必须按照一定的计量关系完成(配位数固定配位数固定)。 反应速度快。反应速度快。 有适当的方法确定终点。有适当的方法确定终点。517/10/2022512013化教分析化学51Ka1Ka2Ka3Ka4Ka5Ka610-0.9010-1.6010-2.0010-2.6710-6.1610-10.26配位比简单:与大多数金属离子形成配位比简单:与大多数金属离子形成1 1的配合物;的配合物;配合物的稳定性高;配合物的稳定性高; 配合物水溶性好;配合物水溶性好;配位能力强:能与大多数金属离子形成配合离子;配位能力强:能与大多数金属离子形成配合离子;配合物颜色差别明显。配合物颜色差别明显。527/10/2022522013化教分析化学52n12nML MLnnk kkn0MLML L1Lnnnnnnnc 537/10/2022532013化教分析化学5326Y(H)126Hii1H H H 1H 12nY(N)Y(N )Y(N )Y(N )(1)nYY(H)Y(N)1547/10/2022542013化教分析化学5412nMM(L )M(L )M(L )(1)nniM(N)1ni1LL1L OHiM(OH)i1OH 557/10/2022552013化教分析化学55MYMYMYlglglglgKK567/10/2022562013化教分析化学561. lgK MY越大,突跃范围越大2. 溶液溶液pH对滴定突跃的影响:对滴定突跃的影响:金属离子浓度越高,滴金属离子浓度越高,滴定曲线的起点越底,突跃范围越大定曲线的起点越底,突跃范围越大sPMMYlg6c K4. 准确滴定的条件:577/10/2022572013化教分析化学57(1) 在滴定的在滴定的pH范围内,范围内,InMIn之间颜色有明显的之间颜色有明显的差别。差别。(2) 显色反应灵敏,迅速。显色反应灵敏,迅速。(3) 配合物配合物MIn的稳定性要适当。的稳定性要适当。 太大太大:终点滞后,或难以将滴定剂置换出来;终点滞后,或难以将滴定剂置换出来; 太小太小,终点提前;终点提前;(4) 指示剂与金属离子生成的配合物应易溶于水指示剂与金属离子生成的配合物应易溶于水。2. 变色范围:变色范围:MInpMlg1KMIn(H)splgpMK尽可能的与一致。3. 选择原则:选择原则:587/10/2022582013化教分析化学58指示剂与金属离子生成了稳定的配合物指示剂与金属离子生成了稳定的配合物而不能被滴定剂置换。而不能被滴定剂置换。滴定时,指示剂与滴定时,指示剂与EDTA的置换作用的置换作用 进行的缓慢而使终点拖后变长。进行的缓慢而使终点拖后变长。水溶液中易被氧化。水溶液中易被氧化。597/10/2022592013化教分析化学59pMpMtM,spMY1010100%EcKM,spMYlg6cK607/10/2022602013化教分析化学60Y(H)M,spMYlglglg6cK1. 最高酸度最高酸度林邦曲线林邦曲线2. 最低酸度最低酸度spOH Mm nnK617/10/2022612013化教分析化学61N不干扰不干扰M,应考虑,应考虑K MYK NY 。将将N看成干扰离子,看成干扰离子,计算满足计算满足lg (cMKMY) 6。当当M滴定完成后,若此时的滴定完成后,若此时的KNY足够的大,即可足够的大,即可滴定滴定N离子。离子。NIn不产生干扰色不产生干扰色lg6cK627/10/2022622013化教分析化学62637/10/2022632013化教分析化学63647/10/2022642013化教分析化学6400.059OxlgRedEEn3+2+2+3+00FeFeFeFe0.059lg EEE0 。它是在特定条件下,当氧它是在特定条件下,当氧化型和还原型化型和还原型 的浓度均为的浓度均为1mol/L 时时(或其浓度比或其浓度比cOx/cred为为 1 时时),校正了各,校正了各 种外界因素影响后的实际种外界因素影响后的实际电极电位。电极电位。657/10/2022652013化教分析化学65 若若 氧化型生成难溶沉淀,氧化型生成难溶沉淀,E0 。 若若 还原型生成难溶沉淀,还原型生成难溶沉淀,E0 。 若若 氧化型生成稳定配合物,氧化型生成稳定配合物,E0 。 若若 还原型生成稳定配合物,还原型生成稳定配合物,E0 。667/10/2022662013化教分析化学661. 次序:次序:在适宜的条件下,所用可能发生的氧化还原在适宜的条件下,所用可能发生的氧化还原反应中,反应中,E0 值最大的电对间首先进行反应。值最大的电对间首先进行反应。2. 程度程度2112122100RedOx1212RedOx() ()()lglg() ()0.059nnnnccn n EEKcc3. 反应完全的条件反应完全的条件12120.0593 ()Ennn n 677/10/2022672013化教分析化学67一般地说:一般地说: C 反反 V 温度对反应速度的影响比较复杂。一般地说:温度对反应速度的影响比较复杂。一般地说: T V ,通常每增高,通常每增高10,V 增大增大24倍。倍。催化剂加入可改变反应历程,从而加快催化剂加入可改变反应历程,从而加快 V。能够促使另一反应加速的反应。能够促使另一反应加速的反应。被加速的反应。被加速的反应。687/10/2022682013化教分析化学6800112sp12n En EEnn2211000Ox /RedInOx /Red210.059 30.0590.0593EEEnnn697/10/2022692013化教分析化学691. 指示终点的方法:指示终点的方法:电位法电位法 氧化还原指示剂氧化还原指示剂 指示剂法指示剂法 自身指示剂自身指示剂 专属指示剂专属指示剂0InIn0.059EEn指示剂的变色范围指示剂的变色范围预氧化剂或预还原剂具备的条件:预氧化剂或预还原剂具备的条件:707/10/2022702013化教分析化学701. 预氧化剂或预还原剂具备的条件预氧化剂或预还原剂具备的条件717/10/2022712013化教分析化学71 K2Cr2O7 容易提纯,可直接准确称量配制成标准溶液;容易提纯,可直接准确称量配制成标准溶液; K2Cr2O7 标准溶液非常稳定,可长期保存;标准溶液非常稳定,可长期保存; 酸性溶液中酸性溶液中 , 可用于稀溶液中滴可用于稀溶液中滴定定Fe2+ 。 K2Cr2O7 不能作为自身指示剂,需用二苯胺磺酸钠不能作为自身指示剂,需用二苯胺磺酸钠为指示剂。为指示剂。ClCl 023272EECrOCr727/10/2022722013化教分析化学72 间接碘量法的反应条件和滴定条件:间接碘量法的反应条件和滴定条件: I2 与与 Na2S2O3 应在应在中性、弱酸中性、弱酸性溶液中进行反应性溶液中进行反应。 i ) 加入过量加入过量 KI; ii ) 室温下进行;室温下进行; iii) 滴定时不要剧烈摇动滴定时不要剧烈摇动 i) 避免光照避免光照日光有催化作日光有催化作用;用; ii) 析出析出 I2后不要放置过久;后不要放置过久;iii) 滴定速度适当快滴定速度适当快737/10/2022732013化教分析化学73747/10/2022742013化教分析化学74757/10/2022752013化教分析化学751. c越大,越大, 滴定突跃范围越大;滴定突跃范围越大;浓度增大浓度增大10倍,突跃增加倍,突跃增加2个个pAg单位单位2. Ksp越大,滴定突跃范围越小。越大,滴定突跃范围越小。Ksp减小减小10n, 突跃增加突跃增加n个个pAg单位。单位。767/10/2022762013化教分析化学76AgNO3Cl-、Br-、CN-5%K2CrO4 (0.5 ml/20 ml试液试液)Ag+ + Cl- = AgCl (白色白色) 2Ag+ +CrO42- =Ag2CrO4 1. 中性、弱碱性介质中性、弱碱性介质pH =6.510.52. 不含不含NH3、Ba2+、S2-3. 适用于测定适用于测定, 不能测定不能测定I-、SCN-4. 剧烈振荡剧烈振荡777/10/2022772013化教分析化学77NH4SCNNH4Fe(SO4)2Ag+ + SCN- = AgSCN (白色白色) Fe3+ +SCN- =FeSCN2+(淡红色淡红色) 强酸性介质强酸性介质(HNO3溶液溶液:0.1-1mol/L)中进行中进行目的:目的:防止防止Fe3+的水解的水解 消除弱酸根离子的干扰消除弱酸根离子的干扰 787/10/2022782013化教分析化学78NH4SCN标液标液+过量过量AgNO3标液标液Cl-、Br-、I-、SCN-NH4Fe(SO4)2Ag+ + Cl- = AgCl (白色白色) Ag+(过量过量)+SCN- =AgSCN (白色白色) Fe3+ +SCN- =FeSCN2+(淡红色淡红色) 2. 加入有机溶剂或滤去沉淀加入有机溶剂或滤去沉淀,防止,防止AgCl沉淀的转化沉淀的转化 AgCl + SCN- AgSCN + Cl-1. 强酸性介质强酸性介质(HNO3溶液溶液)中进行中进行,797/10/2022792013化教分析化学79AgNO3标液标液Cl-、Br-、I-、SCN-有机染料有机染料 HFI(AgCl)n 吸附吸附Cl- (AgCl)nCl-m(AgCl)n 吸附吸附 Ag+ (AgCl)nAg+m(AgCl)nAg+m吸附吸附FI- (AgCl)nAg+FI- 是一类有机染料(弱酸),当它被沉是一类有机染料(弱酸),当它被沉淀表面吸附后,会因淀表面吸附后,会因结构的改变结构的改变引起颜色的变化,引起颜色的变化,从而指示终点从而指示终点807/10/2022802013化教分析化学80817/10/2022812013化教分析化学81827/10/2022822013化教分析化学82(1) 沉淀的溶解度必须很小沉淀的溶解度必须很小,保证被测组分沉淀完全;溶,保证被测组分沉淀完全;溶解损失小于称量误差解损失小于称量误差 (2) 沉淀易于过滤和洗涤沉淀易于过滤和洗涤。希望尽量获得粗大的晶形沉淀。希望尽量获得粗大的晶形沉淀。无定形沉淀,应掌握好沉淀条件,改善沉淀的性质。无定形沉淀,应掌握好沉淀条件,改善沉淀的性质。(3) 沉淀纯度高沉淀纯度高,避免玷污。,避免玷污。(4) 沉淀易转化为称量形式沉淀易转化为称量形式。 有确定的化学组成:有确定的化学组成:定量计算的依据定量计算的依据 稳定:稳定:不受空气中水、不受空气中水、CO2和和O2等影响。等影响。 摩尔质量要大:摩尔质量要大:待测组分在称量形式中含量要小待测组分在称量形式中含量要小,以减小称量的相对误差,提高测定的准确度。,以减小称量的相对误差,提高测定的准确度。 837/10/2022832013化教分析化学83同离子效应、盐效应、酸效应、络合效应;还有温同离子效应、盐效应、酸效应、络合效应;还有温度、介质、晶体结构和颗粒大小等。度、介质、晶体结构和颗粒大小等。物理物理性质性质不同不同晶型沉淀:晶型沉淀:BaSO4无定形沉淀(非晶形沉淀或胶状沉淀)无定形沉淀(非晶形沉淀或胶状沉淀)Fe2O3nH2O凝乳状沉淀:凝乳状沉淀:AgCl847/10/2022842013化教分析化学841. 共沉淀共沉淀表面吸附表面吸附生成混晶或固溶体生成混晶或固溶体吸留和包夹吸留和包夹 吸附构晶离子吸附构晶离子 或与构晶离子半径大小相近、电或与构晶离子半径大小相近、电荷相同的离子;荷相同的离子; 吸附能与构晶离子生成溶解度小的化合物的离子;吸附能与构晶离子生成溶解度小的化合物的离子; 离子的价数越高,浓度越大,越易被吸附。离子的价数越高,浓度越大,越易被吸附。 沉淀的总表面积越大吸附量越大。沉淀的总表面积越大吸附量越大。溶液中杂质浓度越大,吸附越严重。溶液中杂质浓度越大,吸附越严重。 与溶液温度有关。与溶液温度有关。857/10/2022852013化教分析化学851. 选择适当的分析步骤选择适当的分析步骤2. 选择合适沉淀剂选择合适沉淀剂3. 改变杂质离子的存在状态改变杂质离子的存在状态4. 选择适当的洗涤剂进行洗涤选择适当的洗涤剂进行洗涤5. 及时过滤分离,以减少后沉淀的发生及时过滤分离,以减少后沉淀的发生6. 进行再沉淀。进行再沉淀。7. 改善沉淀条件。改善沉淀条件。867/10/2022862013化教分析化学861. 晶形沉淀的条件:晶形沉淀的条件:稀、热、慢、搅、陈稀、热、慢、搅、陈2. 非晶形沉淀的条件:非晶形沉淀的条件:浓、热、快、搅、电浓、热、快、搅、电877/10/2022872013化教分析化学87(1) 试剂品种多试剂品种多,性质各异,有些试剂的选择性很高,便,性质各异,有些试剂的选择性很高,便于选用。于选用。(2) 沉淀的溶解度一般很小沉淀的溶解度一般很小,有利于被测物质沉淀完全。,有利于被测物质沉淀完全。(3) 沉淀吸附无机杂质较少沉淀吸附无机杂质较少,且沉淀易于过滤、洗涤。,且沉淀易于过滤、洗涤。(4) 沉淀的摩尔质量大沉淀的摩尔质量大,被测组分在称量形式中占的百分,被测组分在称量形式中占的百分比小,有利提高分析的准确度。比小,有利提高分析的准确度。(5) 有些沉淀组成恒定有些沉淀组成恒定,经烘干后即可称量,简化了重量,经烘干后即可称量,简化了重量分析操作。分析操作。887/10/2022882013化教分析化学88(1)灵敏度高:测定下限可达)灵敏度高:测定下限可达10-510-6 molL-1;10-4 %10-5 %(2)作为微量分析方法,准确度较高:能够满足微)作为微量分析方法,准确度较高:能够满足微量组分量组分(105 超高灵敏度超高灵敏度 =(610)104 高灵敏高灵敏 =(26)104 中等灵敏度中等灵敏度; 104 对比度要大:对比度要大: 60 nm 有色化合物的组成恒定,且稳定性好。有色化合物的组成恒定,且稳定性好。 显色条件易于控制,重现性好。显色条件易于控制,重现性好。967/10/2022962013化教分析化学961086420204060800.70.40.20.1AT%Err0.434lg(0.01)cTEcTTT (36.8)0.434实际工作中,应控制实际工作中,应控制T在在1070, A在在0.20.7之间之间 ( (调调c, b, ) )977/10/2022972013化教分析化学97A b c以浓度为以浓度为 cs 的标准溶液为参比的标准溶液为参比()xsxxxsAAb ccAcb(cx cs)根据吸光度具有加根据吸光度具有加合性的原则合性的原则11111xyxyxyAAAbcbc22222xyxyxyAAAbcbc987/10/20229898