最新多晶硅厂原材料分析讲座PPT课件.ppt

一、概述硅粉是多晶硅厂的主要原料之一，其质量的好与坏直接影响三氯氢硅的合成及纯度。硅粉分析的目的是检测所购进硅粉的各项指标是否满足工艺生产的要求。这些指标有：硅粉粒度，铁、铝、钙、钛、磷、硼元素的含量。分析方法有传统的化学分析方法，也有越来越普及的仪器分析法。2.7 2.7 乙酸乙酸钠缓冲溶液：称取乙酸乙酸钠缓冲溶液：称取272g272g乙酸钠乙酸钠（CH3COONaCH3COONa3H2O3H2O）置于烧杯中，加入）置于烧杯中，加入500ml500ml水，溶解水，溶解后过滤于后过滤于1000ml1000ml容量瓶中，加入容量瓶中，加入240ml240ml冰乙酸（密度冰乙酸（密度1.05g/ml1.05g/ml）用水稀释至刻度，混匀。）用水稀释至刻度，混匀。2.8 2.8 混合显色溶液：移取混合显色溶液：移取1 1单位体积盐酸羟胺溶液单位体积盐酸羟胺溶液（4.54.5），），1 1单位体积单位体积1 1，1010二氮杂菲溶液（二氮杂菲溶液（4.64.6），），2 2单位体积乙酸乙酸钠缓冲溶液（单位体积乙酸乙酸钠缓冲溶液（4.74.7），混匀。一），混匀。一周内使用。周内使用。2.9 2.9 铁标准贮存溶液：称取铁标准贮存溶液：称取0.2860g0.2860g预先在预先在600600灼烧灼烧1h1h并于干燥器中冷却至室温的三氧化二铁置于烧杯中，并于干燥器中冷却至室温的三氧化二铁置于烧杯中，加入加入30ml30ml盐酸（盐酸（4.44.4），低温加热溶解，冷却，移入），低温加热溶解，冷却，移入1000ml1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1ml1ml含铁含铁200ug200ug。2.10 2.10 铁标准溶液：移取铁标准溶液：移取50.0050.00铁标准贮存溶液（铁标准贮存溶液（4.94.9）于）于200ml200ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，此溶液容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，此溶液1ml1ml含铁含铁50ug50ug。2.11 2.11 仪器：分光光度计。仪器：分光光度计。 3.分析步骤3.1 3.1 试样：样品粒度通过试样：样品粒度通过100100目（约目（约0.150mm0.150mm）筛孔直径，用磁铁吸去铁粉。筛孔直径，用磁铁吸去铁粉。3.2 3.2 试料：称取试料：称取1.0000g1.0000g试样（试样（5.15.1）。）。3.3 3.3 空白试验：随同试料做空白试验。空白试验：随同试料做空白试验。3.4 3.4 测定测定3.4.1 3.4.1 将试料（将试料（3.23.2）置于）置于100ml100ml铂皿中，加入铂皿中，加入0.5ml0.5ml硫酸（硫酸（2.32.3）、）、202025ml25ml氢氟酸（氢氟酸（2.12.1），），分次滴加硝酸（分次滴加硝酸（2.22.2）直至试料大部分溶解，）直至试料大部分溶解，移铂皿于沙浴上，加热至试料完全溶解，并蒸移铂皿于沙浴上，加热至试料完全溶解，并蒸干。干。3.4.2 3.4.2 将铂皿置于将铂皿置于4504502525的高温炉中，冒尽的高温炉中，冒尽硫酸烟，取出，冷却。硫酸烟，取出，冷却。3.4.3 3.4.3 于铂皿中加入于铂皿中加入5.0ml5.0ml盐酸（盐酸（2.42.4），沿皿），沿皿壁加入壁加入202030ml30ml水，加热至残渣完全溶解，水，加热至残渣完全溶解，冷却。冷却。3.4.4 3.4.4 移入移入500ml500ml容量瓶中，用水稀释至刻度，容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。混匀。3.4.5 3.4.5 取取25mL25mL试液（或按表试液（或按表1 1移取试液移取试液3.4.43.4.4），），置于置于100ml100ml容量瓶中。容量瓶中。3.4.6 3.4.6 加入加入20ml20ml混合显色溶液（混合显色溶液（2.82.8），用水稀），用水稀释至刻度，混匀。放置释至刻度，混匀。放置15min15min。3.4.7 3.4.7 将部分溶液（将部分溶液（3.4.63.4.6）移入）移入1cm1cm吸收皿中，吸收皿中，以水为参比，于分光光度计波长以水为参比，于分光光度计波长510nm510nm处测量其处测量其吸光度。吸光度。3.4.8 3.4.8 减去空白试验溶液的吸光度，从工作曲线减去空白试验溶液的吸光度，从工作曲线上查出相应的铁的质量。上查出相应的铁的质量。 3.5 3.5 工作曲线的绘制工作曲线的绘制3.5.1 3.5.1 移取移取0.000.00，1.001.00，2.002.00，4.004.00， 6.006.00（可选），（可选），8.00ml8.00ml铁标准溶液（铁标准溶液（2.102.10），分别），分别置于一组置于一组100ml100ml容量瓶中。容量瓶中。3.5.2 3.5.2 按表一加入与移取试液体积相等的空白试按表一加入与移取试液体积相等的空白试验溶液（验溶液（3.33.3），以下按），以下按3.4.63.4.6和和3.4.73.4.7进行。进行。3.5.3 3.5.3 减去空白试验溶液的吸光度，以铁的质量减去空白试验溶液的吸光度，以铁的质量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。4.分析结果的表述式中：式中：m m1 1自工作曲线上查得得铁的质量，自工作曲线上查得得铁的质量，ugug；V V0 0试液总体积，试液总体积，mlml；V V1 1移取试液体积，移取试液体积，mlml；m m0 0试料的质量，试料的质量，g g。按下式计算铁的百分含量：按下式计算铁的百分含量：10010(%)1601VmVmFeo5.允许差 实验室之间分析结果的差值应不大于表实验室之间分析结果的差值应不大于表2 2所列允许差。所列允许差。表表 2 2二) 、铝含量1.方法原理试料用氢氟酸和硝酸分解，硫酸冒烟驱除硅、氟等，残渣用盐酸溶解。用抗坏血酸掩蔽铁的干扰，在pH5.56.1的六次甲基四胺介质中，铝于铬天青S生成紫红色配合物。于分光光度计波长545nm处测量其吸光度。测定范围：测定范围：0.100.101.201.20。 2.试剂与仪器.1 .1 氢氟酸，分析纯（密度氢氟酸，分析纯（密度1.14g/ml1.14g/ml）；）；.2 .2 硝酸，分析纯（硝酸，分析纯（1+11+1）；）；.3 .3 硫酸，分析纯（硫酸，分析纯（1+11+1）；）；.4 .4 盐酸，分析纯（盐酸，分析纯（1+11+1）；）；.5 .5 抗坏血酸，分析纯，用时现配（抗坏血酸，分析纯，用时现配（10g/L10g/L）；）；.6 .6 六次甲基四胺，分析纯，六次甲基四胺，分析纯，300g/L300g/L；.7 .7 铬天青铬天青S S乙醇溶液（乙醇溶液（0.3g/L0.3g/L）：称取）：称取0.30g0.30g铬天青铬天青S S置于烧杯中，加水和无水乙醇置于烧杯中，加水和无水乙醇各各25ml25ml，溶解后加入，溶解后加入475ml475ml水，用无水乙醇稀水，用无水乙醇稀释至释至1000ml1000ml，混匀。，混匀。.8 .8 铝标准贮存溶液：称取铝标准贮存溶液：称取0.2500g0.2500g金属铝置金属铝置于聚乙烯杯中，加入约于聚乙烯杯中，加入约20ml20ml水、水、3.0g3.0g氢氧化钠，氢氧化钠，待反应缓慢后，于水浴上加热至溶解完全。用待反应缓慢后，于水浴上加热至溶解完全。用盐酸（盐酸（.4.4）慢慢中和至出现沉淀并过量）慢慢中和至出现沉淀并过量20ml20ml，加热至溶液澄清，冷却。移入加热至溶液澄清，冷却。移入1000ml1000ml容量瓶中，容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液用水稀释至刻度，混匀。此溶液1ml1ml含含250ug250ug铝。铝。 .9 .9 铝标准溶液：移取铝标准溶液：移取10.00ml10.00ml铝标准贮存溶铝标准贮存溶液（液（.8.8）于）于500ml500ml容量瓶中，加入容量瓶中，加入4.0ml4.0ml盐酸盐酸（.4.4）用水稀释至刻度，混匀。此溶液）用水稀释至刻度，混匀。此溶液1ml1ml含含5ug5ug铝。铝。.10 .10 仪器：分光光度计仪器：分光光度计3.3.分析步骤分析步骤3.1 3.1 试样试样试样粒度通过试样粒度通过0.149mm0.149mm筛孔直径，用磁铁筛孔直径，用磁铁吸去铁粉。吸去铁粉。3.2 3.2 试料试料称取称取1.0000g1.0000g试样（试样（.1.1）。）。3.3 3.3 空白试验空白试验随同试料做空白试验。随同试料做空白试验。.4 .4 测定测定( (可直接取测铁时的样品溶液可直接取测铁时的样品溶液25mL25mL，按，按5.4.65.4.6步步骤进行分析骤进行分析) ).4.1 .4.1 将试料（将试料（.2.2）置于）置于100ml100ml铂皿中，加铂皿中，加入入0.5ml0.5ml硫酸（硫酸（.3.3）、）、202025ml25ml氢氟酸氢氟酸（.1.1）、分次滴加硝酸（）、分次滴加硝酸（.2.2）直至试料大）直至试料大部分溶解，移铂皿于沙浴上，加热至试料完全部分溶解，移铂皿于沙浴上，加热至试料完全溶解，并蒸干。溶解，并蒸干。 .4.2 .4.2 将铂皿置于将铂皿置于4504502525的高温炉中，冒的高温炉中，冒尽硫酸烟，取出，冷却。尽硫酸烟，取出，冷却。.4.3 .4.3 于铂皿中加入于铂皿中加入5.0ml5.0ml盐酸（盐酸（.4.4），沿），沿皿壁加入皿壁加入202030ml30ml水，加热至残渣完全溶解，水，加热至残渣完全溶解，冷却。将试液移入冷却。将试液移入500ml500ml容量瓶中，用水稀释容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此为试液至刻度，混匀。此为试液A A。.4.4 .4.4 移取移取50.00ml50.00ml试液试液A A于于250ml250ml容量瓶中，容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此为试液用水稀释至刻度，混匀。此为试液B B。.4.5 .4.5 按表按表1 1移取试液移取试液B B（.4.4.4.4）于）于100ml100ml容容量瓶中，用水稀释至约量瓶中，用水稀释至约30ml30ml。 表表 1 13.4.6 3.4.6 加入加入5ml5ml抗坏血酸溶液（抗坏血酸溶液（2.52.5）、）、10.0ml10.0ml铬天青铬天青S S乙醇溶液（乙醇溶液（2.72.7）、）、5.0ml5.0ml六次甲基四胺溶液（六次甲基四胺溶液（2.62.6）。每加一种试剂）。每加一种试剂均需混匀。用水稀释至刻度，混匀。放置均需混匀。用水稀释至刻度，混匀。放置20min20min。3.4.7 3.4.7 将部分溶液（将部分溶液（3.4.63.4.6）移入）移入1cm1cm吸收皿中，吸收皿中，以空白试验溶液（以空白试验溶液（3.33.3）为参比，于分光光度）为参比，于分光光度计波长计波长545nm545nm处测量其吸光度。处测量其吸光度。3.4.8 3.4.8 从工作曲线上查出相应的铝的质量。从工作曲线上查出相应的铝的质量。3.5 3.5 工作曲线的绘制工作曲线的绘制3.5.1 3.5.1 按表按表1 1移取与试液移取与试液B B的体积相等的空白试的体积相等的空白试验溶液（验溶液（3.33.3）分别置于一组）分别置于一组100ml100ml容量瓶中，容量瓶中，各加入各加入0.000.00，1.00(1.00(可省可省) )，2.002.00，3.003.00，4.004.00，5.00ml5.00ml铝标准溶液（铝标准溶液（2.92.9），用水稀释），用水稀释至约至约30ml30ml，以下按，以下按3.4.63.4.6和和3.4.73.4.7进行。进行。 3.5.2 3.5.2 以铝的质量为横坐标，吸光度为纵坐标绘以铝的质量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。制工作曲线。 4.4.分析结果的表述分析结果的表述按下式计算铝的百分含量：按下式计算铝的百分含量： 10010(%)3106201VVmVVmAl式中：式中：m m1 1自工作曲线上查得的铝的质量，自工作曲线上查得的铝的质量，ugug； V V0 0试液试液A A的总体积，的总体积，mlml； V V1 1移取试液移取试液A A的体积，的体积，mlml；V V2 2试液试液B B的总体积，的总体积，mlml；V V3 3移取试液移取试液B B的体积，的体积，mlml；m m0 0试料的质量，试料的质量，g g。5.5.允许差允许差实验室之间分析结果的差值应不大于表实验室之间分析结果的差值应不大于表2 2所允许差。所允许差。表表2 2 1.1.方法原理方法原理试料用氢氟酸和硝酸分解，硫酸冒烟除去试料用氢氟酸和硝酸分解，硫酸冒烟除去硅、氟等，残渣用盐酸溶解。用三乙醇胺、硅、氟等，残渣用盐酸溶解。用三乙醇胺、1 1，10-10-二氮杂菲、乙酰丙酮掩蔽干扰元素，于二氮杂菲、乙酰丙酮掩蔽干扰元素，于pH10pH1010.510.5时，钙于偶氮氯膦时，钙于偶氮氯膦I I形成有色配合形成有色配合物，以物，以EGTAEGTAPbPb褪色后的溶液为参比，于分光褪色后的溶液为参比，于分光光度计波长光度计波长580nm580nm处测量其吸光度。处测量其吸光度。测定范围：测定范围：0.050.051.201.20。 2.2.试剂和仪器试剂和仪器.1 .1 氢氟酸（密度氢氟酸（密度 1.14g/ml1.14g/ml），分析纯。），分析纯。.2 .2 硝酸（硝酸（1+11+1），分析纯。），分析纯。 三) 、钙含量.3 .3 硫酸（硫酸（1+11+1），分析纯。），分析纯。.4 .4 盐酸（盐酸（1+11+1），分析纯。），分析纯。.5 .5 三乙醇胺（三乙醇胺（1+31+3），分析纯。贮存于聚乙烯），分析纯。贮存于聚乙烯瓶中。瓶中。.6 1.6 1，10-10-二氮杂菲乙醇溶液（二氮杂菲乙醇溶液（4g/l4g/l）：称取）：称取4.0g 14.0g 1，10-10-二氮杂菲（二氮杂菲（C12H8N2C12H8N2H2OH2O），置于），置于1000ml1000ml容量瓶中，加乙醇溶解后，用乙醇稀释容量瓶中，加乙醇溶解后，用乙醇稀释至刻度，混匀。至刻度，混匀。.7 .7 乙酰丙酮，分析纯（乙酰丙酮，分析纯（1+401+40）。）。.8 .8 缓冲溶液：称取缓冲溶液：称取21.00g21.00g硼砂硼砂（Na2B4O7Na2B4O710H2O10H2O）、）、4.00g4.00g氢氧化钠（优级氢氧化钠（优级纯），用水溶解后稀释至纯），用水溶解后稀释至1000ml1000ml。此溶液。此溶液pHpH为为10.510.5。贮存于聚乙烯瓶中。贮存于聚乙烯瓶中。.9 .9 偶氮氯膦偶氮氯膦I I（C16H18O14N2S2PClC16H18O14N2S2PCl）溶液）溶液（1.0g/l1.0g/l）。）。.10 EGTA-Pb.10 EGTA-Pb溶液（溶液（0.02mol/L0.02mol/L）：称取）：称取1.90g1.90g乙二醇二乙醚二胺四乙酸（乙二醇二乙醚二胺四乙酸（EGTAEGTA），置于烧杯），置于烧杯中，加约中，加约100ml100ml水，加热，滴加氢氧化钠水，加热，滴加氢氧化钠（1mol/L1mol/L）助溶，并调至中性，另取）助溶，并调至中性，另取1.53g1.53g氯氯化铅，加约化铅，加约100ml100ml水，加热溶解后，趁热奖两水，加热溶解后，趁热奖两溶液混合，调至中性，冷却后用水稀释至溶液混合，调至中性，冷却后用水稀释至250ml250ml，混匀。，混匀。.11 .11 钙标准贮存溶液：称取钙标准贮存溶液：称取2.4970g2.4970g预先于预先于105105烘干并置于干燥器中冷却至室温的基准烘干并置于干燥器中冷却至室温的基准碳酸钙于烧杯中，加约碳酸钙于烧杯中，加约200mL200mL水，然后滴加盐水，然后滴加盐酸（酸（.4.4）至完全溶解并过量）至完全溶解并过量20mL20mL，加热煮沸，加热煮沸驱除二氧化碳，冷却，移入驱除二氧化碳，冷却，移入1000mL1000mL容量瓶中，容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL1mL含含1mg1mg钙。钙。 .12 .12 钙标准溶液：移取钙标准溶液：移取10.00mL10.00mL钙标准贮存溶钙标准贮存溶液（液（.11.11）于）于1000mL1000mL容量瓶中，用水稀释至容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液刻度，混匀。此溶液1mL1mL含含1010g g钙。钙。.13 .13 仪器：分光光度计、酸度计。仪器：分光光度计、酸度计。3.3.分析步骤分析步骤.1 .1 试样试样试样粒度通过试样粒度通过100100网目，用磁铁吸去铁粉。网目，用磁铁吸去铁粉。.2 .2 试料试料称取称取1.0000g1.0000g试样（试样（5.15.1）。）。.3 .3 空白试验空白试验随同试料做空白试验。随同试料做空白试验。 .4 .4 测定测定( (可取测铁时的溶液可取测铁时的溶液10mL10mL，按步骤，按步骤.4.6.4.6进行进行分析分析) ).4.1 .4.1 将试料置于将试料置于100mL100mL铂皿中，加入铂皿中，加入0.5mL0.5mL硫硫酸（酸（.3.3）、）、202025mL25mL氢氟酸（氢氟酸（.1.1），分次），分次滴加硝酸（滴加硝酸（.2.2）直至试料大部分溶解。移铂）直至试料大部分溶解。移铂皿于沙浴上，加热至试料溶解完全并蒸干。皿于沙浴上，加热至试料溶解完全并蒸干。.4.2 .4.2 将铂皿置于将铂皿置于4504502525高温炉中冒尽硫高温炉中冒尽硫酸烟，取出，冷却。酸烟，取出，冷却。.4.3 .4.3 加入加入5.0mL5.0mL盐酸（盐酸（.4.4），沿皿壁洗入），沿皿壁洗入202030mL30mL水，加热使残渣完全溶解，冷却。水，加热使残渣完全溶解，冷却。.4.4 .4.4 按表按表1 1将试液移入容量瓶中，用水稀释至将试液移入容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。刻度，混匀。 表表 3.4.5 3.4.5 按表按表2 2分取试液（分取试液（3.4.43.4.4）于）于50mL50mL容量瓶中。容量瓶中。表表 2 23.4.6 3.4.6 加入加入6.0mL6.0mL三乙醇胺（三乙醇胺（2.52.5）、）、4.0mL14.0mL1，10-10-二氮杂菲乙醇溶液（二氮杂菲乙醇溶液（2.62.6）、）、3.0mL3.0mL乙酰丙乙酰丙酮（酮（2.72.7）、）、10.0mL10.0mL缓冲溶液（缓冲溶液（2.82.8）、）、5.0mL5.0mL偶氮氯膦偶氮氯膦I I溶液（溶液（2.92.9）。每加一种试剂均需混）。每加一种试剂均需混匀。用水稀释至刻度，混匀。放置匀。用水稀释至刻度，混匀。放置5min5min。3.4.7 3.4.7 将溶液（将溶液（3.4.63.4.6）移入）移入2cm2cm吸收皿中，在吸收皿中，在剩余的溶液中加入剩余的溶液中加入3 35 5滴滴EGTA-PbEGTA-Pb溶液溶液（2.102.10），摇匀至褪色完全，以此褪色后的溶），摇匀至褪色完全，以此褪色后的溶液作参比，在分光光度计波长液作参比，在分光光度计波长580nm580nm处测量其处测量其吸光度。吸光度。3.4.8 3.4.8 减去空白试验溶液（减去空白试验溶液（3.33.3）的吸光度，从）的吸光度，从工作曲线上查出相应的钙的质量。工作曲线上查出相应的钙的质量。 3.5 3.5 工作曲线的绘制工作曲线的绘制3.5.1 3.5.1 移取移取0.000.00，0.500.50，1.001.00，2.002.00，3.003.00，4.004.00，5.005.00，6.00mL6.00mL钙标准溶液（钙标准溶液（2.122.12）分别）分别置于置于50mL50mL容量瓶中，加入与试液体积相等的空容量瓶中，加入与试液体积相等的空白试验溶液（白试验溶液（3.33.3），以下按），以下按3.4.63.4.6和和3.4.73.4.7进进行。行。3.5.2 3.5.2 以钙的质量为横坐标，以减去试剂空白吸以钙的质量为横坐标，以减去试剂空白吸光度后的吸光度为纵坐标绘制工作曲线。光度后的吸光度为纵坐标绘制工作曲线。4.4.分析结果的表述分析结果的表述按下式计算钙的百分含量：按下式计算钙的百分含量：式中：式中：m m1 1自工作曲线上查得的钙的质量，自工作曲线上查得的钙的质量，g g； V V0 0试液总体积，试液总体积，mLmL； V V1 1分取试液体积，分取试液体积，mLmL； m m0 0试料的质量，试料的质量，g g。5.5.允许差允许差10010(%)10601VmVmCa实验室之间分析结果的差值应不大于表实验室之间分析结果的差值应不大于表3 3所列允许差。所列允许差。表表3 3四) 、钛含量. .方法原理方法原理试样用氢氟酸、硝酸和硫酸溶解，大量的试样用氢氟酸、硝酸和硫酸溶解，大量的硅以四氟化硅的形式加热除去，在硫酸铜存在硅以四氟化硅的形式加热除去，在硫酸铜存在下，用抗坏血酸将铁和钒等干扰离子还原。加下，用抗坏血酸将铁和钒等干扰离子还原。加入二安替吡啉甲烷显色，于分光光度计波长入二安替吡啉甲烷显色，于分光光度计波长400nm400nm处测其吸光度。处测其吸光度。 测定范围：测定范围：0.010.010.060.06。. .试剂与仪器试剂与仪器.1.1硫酸硫酸 （1.84g/ml1.84g/ml） 分析纯。分析纯。.2.2硫酸硫酸 （1 11 1） 分析纯。分析纯。.3.3硝酸硝酸 （1.42g/ml1.42g/ml） 分析纯。分析纯。 .4.4氢氟酸氢氟酸 (1.14g/ml) (1.14g/ml) 分析纯。分析纯。.5.5盐酸（盐酸（1 11 1）分析纯。分析纯。.6.6高锰酸钾溶液高锰酸钾溶液 0.10.1分析纯分析纯.7.7硫酸铜溶液硫酸铜溶液 5 5 分析纯分析纯.8.8抗坏血酸溶液抗坏血酸溶液 2 2 分析纯。分析纯。.9.9二安替吡啉甲烷溶液：二安替吡啉甲烷溶液：5 5的的1mol/L1mol/L盐酸盐酸溶液。溶液。.10.10钛标准储存液：称取钛标准储存液：称取0.500g0.500g金属钛置于金属钛置于600ml600ml的烧杯中，加入的烧杯中，加入125ml125ml（1 11 1）硫酸，加）硫酸，加热使钛完全溶解，滴加硝酸至溶液呈无色，微热使钛完全溶解，滴加硝酸至溶液呈无色，微沸至氮化物冒尽。冷却，稀释至适当体积，再沸至氮化物冒尽。冷却，稀释至适当体积，再冷却，移入冷却，移入1000ml1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液混匀。此溶液1ml1ml含钛含钛0.5mg0.5mg。或称取或称取1.8485g1.8485g草酸钛钾草酸钛钾K K2 2Ti(CTi(C2 2O O4 4) )2 22H2H2 2O O置于置于250ml250ml锥形瓶中，加入锥形瓶中，加入1.8g1.8g硫酸铵、硫酸铵、15ml15ml硫酸。微热至草酸钛钾完全溶解，再微沸硫酸。微热至草酸钛钾完全溶解，再微沸10min10min，冷却。将溶液移入盛有，冷却。将溶液移入盛有100ml100ml水的水的250ml250ml烧杯中，滴加数滴高锰酸钾溶液至溶液烧杯中，滴加数滴高锰酸钾溶液至溶液呈稳定的红色，移入呈稳定的红色，移入500ml500ml容量瓶中，用水稀容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液释至刻度，混匀。此溶液1ml1ml含钛含钛0.5mg0.5mg。.11.11钛标准溶液钛标准溶液0.01mg/ml0.01mg/ml（用时现配）：取（用时现配）：取2ml2ml钛标准储存液（钛标准储存液（.10.10）于）于100ml100ml的容量瓶的容量瓶中，用纯水稀释至刻度，混匀。中，用纯水稀释至刻度，混匀。 .12.12紫外可见分光光度计。紫外可见分光光度计。3.3.分析步骤分析步骤3.13.1样品处理样品处理a.a.取测铁时溶液取测铁时溶液50mL50mL于于100mL100mL容量瓶中，容量瓶中，加入加入10ml10ml（1+11+1）的硫酸和）的硫酸和2 2滴硫酸铜溶液，滴硫酸铜溶液，2ml2ml抗坏血酸溶液。混匀。加入抗坏血酸溶液。混匀。加入10ml10ml二安替吡二安替吡啉甲烷溶液，用高纯水稀释至刻度，混匀，放啉甲烷溶液，用高纯水稀释至刻度，混匀，放置置30min30min。空白随样品同时操作。以下按。空白随样品同时操作。以下按.1.3.1.3操作。操作。b. b. 取测铁时溶液取测铁时溶液100mL100mL于于250mL250mL烧杯中，烧杯中，微沸浓缩至微沸浓缩至2040mL2040mL，加入，加入10ml10ml（1+11+1）的硫酸）的硫酸和和2 2滴硫酸铜溶液，滴硫酸铜溶液，2ml2ml抗坏血酸溶液。混匀。抗坏血酸溶液。混匀。加入加入10ml10ml二安替吡啉甲烷溶液，用高纯水稀释二安替吡啉甲烷溶液，用高纯水稀释至刻度，混匀，放置至刻度，混匀，放置30min30min。空白随样品同时。空白随样品同时操作。以下按操作。以下按.1.3.1.3操作。操作。 .1.1.1.1称取称取0.100g0.100g样品于铂金皿中，同时做空样品于铂金皿中，同时做空白试验，加入白试验，加入1.0ml1.0ml硫酸（硫酸（1 11 1），），5ml5ml氢氟酸，氢氟酸，摇动混匀，逐步滴加大约摇动混匀，逐步滴加大约2ml2ml硝酸，在电热板硝酸，在电热板上低温加热至样品完全溶解，升温至上低温加热至样品完全溶解，升温至110110左左右使大量的硅以右使大量的硅以SiF4SiF4的形式挥发除去。加热蒸的形式挥发除去。加热蒸发至近干，取下放冷。发至近干，取下放冷。.1.2.1.2加入加入25ml25ml（1+11+1）的硫酸低温溶解残渣，）的硫酸低温溶解残渣，取下放冷，移入取下放冷，移入100ml100ml的容量瓶中，用水稀释的容量瓶中，用水稀释至至606070ml70ml，放冷，加入，放冷，加入2 2滴硫酸铜溶液，滴硫酸铜溶液，2ml2ml抗坏血酸溶液。混匀。加入抗坏血酸溶液。混匀。加入10ml10ml二安替吡啉甲二安替吡啉甲烷溶液，用高纯水稀释至刻度，混匀，放置烷溶液，用高纯水稀释至刻度，混匀，放置30min30min。空白随样品同时操作。空白随样品同时操作。 .1.3.1.3用用1cm1cm的比色皿，以试剂空白为参比，的比色皿，以试剂空白为参比，于分光光度计波长于分光光度计波长400nm 400nm 处测其吸光度。从工处测其吸光度。从工作曲线上查出相应的钛含量。作曲线上查出相应的钛含量。 .2.2工作曲线绘制工作曲线绘制.2.1.2.1移取移取0 0、1.01.0、2.02.0、4.04.0、8.08.0、16.0ml16.0ml钛标准钛标准液液(4.12)(4.12)于一组于一组100ml100ml的容量瓶中，以下按的容量瓶中，以下按.1.2 .1.2 条条款进行。款进行。.2.2.2.2用用1cm1cm的比色皿，以试剂空白为参比，于分光的比色皿，以试剂空白为参比，于分光光度计波长光度计波长400nm 400nm 处测其吸光度。以钛含量为横坐标，处测其吸光度。以钛含量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。. .结果计算结果计算按下式计算钛的含量：按下式计算钛的含量：Ti(%) =(mTi(%) =(m1 110103 3/m/m0 0) )100100式中：式中：m m1 1从工作曲线上查得的钛含量，从工作曲线上查得的钛含量，mgmg； m m0 0样品的重量，样品的重量，g g。5.5.允许差允许差不同试验室之间的分析结果的差值应不不同试验室之间的分析结果的差值应不大于下表所列允许差：大于下表所列允许差：五) 、磷含量1.1.方法原理方法原理试样用硝酸、氢氟酸溶解，加热以四氟化试样用硝酸、氢氟酸溶解，加热以四氟化硅形式挥发除去大量的硅，用高氯酸冒烟除去硅形式挥发除去大量的硅，用高氯酸冒烟除去硝酸根和氟离子，用硫代硫酸钠还原砷，在铋硝酸根和氟离子，用硫代硫酸钠还原砷，在铋盐存在下，用抗坏血酸乙醇溶液还原成铋磷盐存在下，用抗坏血酸乙醇溶液还原成铋磷钼蓝，于分光光度计波长钼蓝，于分光光度计波长690nm690nm处测其吸光度。处测其吸光度。测定范围：测定范围：0.00050.00050.0080.008。2.2.试剂试剂2.12.1硝酸硝酸 优级纯优级纯2.22.2氢氟酸氢氟酸 优级纯优级纯2.32.3高氯酸，优级纯（高氯酸，优级纯（1 13 3）.4.4钼酸铵溶液（钼酸铵溶液（40g/L40g/L）: :称取称取4g4g钼酸铵，置钼酸铵，置于于200ml200ml烧杯中，加入烧杯中，加入100ml100ml水，温热溶解，混水，温热溶解，混匀。匀。.5.5硝酸铋溶液（硝酸铋溶液（10g/L10g/L）称取）称取1g1g硝酸铋，置于硝酸铋，置于200ml200ml烧杯中，加入烧杯中，加入50ml50ml硝酸，待完全溶解后，硝酸，待完全溶解后，加加50ml50ml水，混匀。水，混匀。.6.6硫代硫酸钠溶液（硫代硫酸钠溶液（5g/L5g/L）称取）称取1g1g无水亚硫无水亚硫酸钠及酸钠及0.5g0.5g硫代硫酸钠（硫代硫酸钠（NaNa2 2S S2 2O O3 35H5H2 2O O）, ,置于置于同一烧杯中，加入少量的水溶解，移入同一烧杯中，加入少量的水溶解，移入100ml100ml的容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。的容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。.7.7抗坏血酸抗坏血酸- -乙醇溶液（乙醇溶液（10g/L10g/L）：称取）：称取3g3g抗抗坏血酸，置于坏血酸，置于400ml400ml烧杯中，加入烧杯中，加入100ml100ml水溶解，水溶解，加入加入200ml200ml乙醇，混匀。乙醇，混匀。 .8.8磷标准液：磷标准液：.8.1.8.1称取称取0.4394g0.4394g预先于预先于105105度烘度烘1h1h并在干躁并在干躁器中冷至室温的磷酸二氢钾基准试剂，置于器中冷至室温的磷酸二氢钾基准试剂，置于400ml400ml烧杯中，用水溶解，加入烧杯中，用水溶解，加入2ml2ml硝酸，移入硝酸，移入1000ml1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，此容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，此容液容液1ml1ml含磷含磷100ug100ug。(MKH(MKH2 2POPO4 4=136.086,MP=30.97, MP/MKH=136.086,MP=30.97, MP/MKH2 2POPO4 4=0.2276)=0.2276).8.2.8.2移取移取25ml25ml磷标准溶液（磷标准溶液（3.8.13.8.1）置于）置于500ml500ml容量瓶中，用水稀释置刻度，混匀。此容量瓶中，用水稀释置刻度，混匀。此溶液溶液1ml1ml含磷含磷5ug.5ug.3.3.分析步骤分析步骤3.13.1样品处理样品处理.1.1.1.1称取称取0.5g0.5g试样置于铂金皿中，加入试样置于铂金皿中，加入10ml10ml硝酸，边摇动边滴加氢氟酸硝酸，边摇动边滴加氢氟酸2 23ml3ml，低温加热，低温加热至试样完全溶解，加入至试样完全溶解，加入5ml(1+3)5ml(1+3)高氯酸，加热高氯酸，加热使高氯酸冒烟，并浓缩体积至使高氯酸冒烟，并浓缩体积至1ml1ml左右。取下左右。取下稍冷，用水冲洗杯壁稍冷，用水冲洗杯壁 ，控制体积在，控制体积在10ml10ml左右，左右，加热溶解盐类，冷却。加热溶解盐类，冷却。.1.2.1.2将溶液转至将溶液转至50ml50ml容量瓶中，加入容量瓶中，加入1ml1ml流流代流酸钠溶液，代流酸钠溶液，5ml5ml硝酸铋溶液，硝酸铋溶液，5ml5ml钼酸铵溶钼酸铵溶液，液，15ml15ml抗坏血酸乙醇溶液，每加完一种试抗坏血酸乙醇溶液，每加完一种试剂后需立即摇匀。放置剂后需立即摇匀。放置2min2min（室温低于（室温低于150C150C时时放置放置10min10min）. .空白随样品同时操作，将部分溶空白随样品同时操作，将部分溶液移入液移入2cm2cm的比色皿中，以试剂空白溶液为参的比色皿中，以试剂空白溶液为参比，于分光光度计比，于分光光度计690nm690nm处测其吸光度，从工处测其吸光度，从工作曲线上查得相应的磷含量。作曲线上查得相应的磷含量。 .2.2工作曲线的绘制：工作曲线的绘制：.2.1.2.1移取移取0 0、1.01.0、2.02.0、3.03.0、4.04.0磷标准液磷标准液分别置于分别置于50ml50ml的烧杯中，加入的烧杯中，加入5ml5ml高氯酸（高氯酸（1 13 3），在电热板上加热浓缩至），在电热板上加热浓缩至1ml1ml左右，放冷，左右，放冷，用水稀释至用水稀释至10ml10ml左右，以下按左右，以下按 .1.2.1.2条款进条款进行。行。.2.2.2.2以试剂空白为参比，用以试剂空白为参比，用2cm2cm比色皿于分比色皿于分光光度计光光度计690nm690nm处测其吸光度，以磷量为横坐处测其吸光度，以磷量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。.3.3分析结果计算分析结果计算 按下式计算磷的百分含量：按下式计算磷的百分含量： P(%)=P(%)=（ M M1 110106 6/M/M0 0）100100式中：式中：P P磷的百分含量，磷的百分含量， M1M1从工作查得的磷含量，从工作查得的磷含量，ppm ppm M0M0试样量，试样量，g.g. .允许差允许差不同试验室之间的分析结果的差值应不同试验室之间的分析结果的差值应不大于下表所列允许差。不大于下表所列允许差。 基本原理基本原理v姜黄素与硼的显色过程在水溶液中进行。在酸姜黄素与硼的显色过程在水溶液中进行。在酸性水溶液中姜黄素与硼结合成玫瑰红色络合物，性水溶液中姜黄素与硼结合成玫瑰红色络合物，即玫瑰花青苷（即玫瑰花青苷（RosocyaninRosocyanin），灵敏度较高），灵敏度较高（摩尔吸光系数（摩尔吸光系数=1.8=1.810105 5），最大吸收峰），最大吸收峰在在550nm550nm。v姜黄素和硼络合形成玫瑰花青苷需要在无水条姜黄素和硼络合形成玫瑰花青苷需要在无水条件下进行，有水分残存会使络合物颜色强度降件下进行，有水分残存会使络合物颜色强度降低，在比色测定硼时应严格控制显色条件，以低，在比色测定硼时应严格控制显色条件，以保证玫瑰花青苷的形成。保证玫瑰花青苷的形成。 六) 、硼含量方法比较方法比较下图是原方法工作曲线与本方法工作下图是原方法工作曲线与本方法工作曲线的比较。曲线的比较。原方法工作曲线：原方法工作曲线：v改进方法工作曲线改进方法工作曲线 . .要求要求工业用液氯应符合表工业用液氯应符合表1 1要求。要求。一、液氯含量一、液氯含量2.2.采样采样2.12.1本方法建议使用小钢瓶采样，也允许在大本方法建议使用小钢瓶采样，也允许在大钢瓶和管道上直接采样。无论是从钢瓶取样还钢瓶和管道上直接采样。无论是从钢瓶取样还是从管道取样，都应保证取出有代表性的液氯是从管道取样，都应保证取出有代表性的液氯样品。样品。2.22.2当用小钢瓶时，每次取样测定后，应把小当用小钢瓶时，每次取样测定后，应把小钢瓶内余氯放净，并用干燥氮气以钢瓶内余氯放净，并用干燥氮气以1000ml/min1000ml/min的流量吹洗小钢瓶，至瓶内无氯气（用氨水检的流量吹洗小钢瓶，至瓶内无氯气（用氨水检验）；小钢瓶密封保存；如果间歇使用，每次验）；小钢瓶密封保存；如果间歇使用，每次用完都要清洗。清洗时，先用水冲净，再用无用完都要清洗。清洗时，先用水冲净，再用无水酒精水酒精+ +丙酮（丙酮（1:11:1）冲洗几次，烘干后装配，）冲洗几次，烘干后装配，在干燥条件下保存备用。在干燥条件下保存备用。 3.3.氯含量的测定氯含量的测定3.1 3.1 方法原理方法原理液氯气化后，取液氯气化后，取100ml100ml气氯样品，用碘化钾溶液吸气氯样品，用碘化钾溶液吸收氯气，测量残余的气体体积，计算汽