最新大学有机化学第三章不饱和脂肪烃教学课件.ppt

1）烯烃）烯烃C=CCC SP2SP2CC PZ PzSP2杂化杂化第一节第一节 烯、炔烃烯、炔烃一一 烯、炔烃的结构烯、炔烃的结构CH3CH2CHCH2 1丁烯丁烯CH3CHCHCH3 2丁烯丁烯CH3CH2CH2CHCH2 1戊烯戊烯 CH3CH2CCH2 2甲基甲基1丁烯丁烯 3甲基甲基1丁烯丁烯CH3CH3CHCH CH2CH32 顺反异构体顺反异构体 若若dcba,abCCcdabCCcd“Z、E”和和“顺反顺反”标记的关系标记的关系没有必然联没有必然联系系Z、E法法:适用于所有的顺反适用于所有的顺反异构体异构体（较优基团较优基团）顺反法顺反法:适用于两个双键碳上连有适用于两个双键碳上连有相同的基团相同的基团CCClHCH3CH3顺顺- 2-氯氯-2-丁烯丁烯E- 2-氯氯-2-丁烯丁烯CCClHBrCH2 CH3Z-1-氯氯-1-溴溴- 1-丁烯丁烯3 烯炔的命名烯炔的命名（一）命名的步骤（一）命名的步骤1）选含）选含C C或或C C的最长碳键作为主链，母体名的最长碳键作为主链，母体名称为相应的某烯、炔。称为相应的某烯、炔。2）从距离不饱和键的最近一端进行编号，根据它们所）从距离不饱和键的最近一端进行编号，根据它们所处的位置称为某烯或某炔。处的位置称为某烯或某炔。3) 如有顺反异构，在名称前加上如有顺反异构，在名称前加上顺或反顺或反, Z或或E。4）正确书写）正确书写 （二）常用的不饱和烃基（二）常用的不饱和烃基CH2 CH CH3CH CH乙烯基乙烯基 丙烯基（烯碳上去掉一个丙烯基（烯碳上去掉一个H）CH2 CHCH2 烯丙基烯丙基4，5，5三甲基三甲基2庚烯庚烯CH3CHCHCCH3CH3HCCH3CH2CH3E-3-甲基甲基-4-异丙基异丙基-3-庚烯庚烯C CH H3 3H HC CB Br rC CC Cl lZ2氯氯1溴丙烯溴丙烯Z1-bromo-2-chloropropeneC CH H3 3H HC CC CC CC CH H3 3H HH HC CC CH H3 3（2E，4Z）-3-甲基甲基-2，4-己二烯己二烯（三）特殊的烯烃命名（三）特殊的烯烃命名 1）烯炔命名）烯炔命名 选含选含“C=C” 和和“CC”最长链为主链，若分子中最长链为主链，若分子中“C=C” 和和“CC”的位置对称，以双键编号最小，的位置对称，以双键编号最小，以炔为母体；若以炔为母体；若“C=C” 和和“CC”的位置不对称，的位置不对称，从官能团距链端最近一端开始编号。从官能团距链端最近一端开始编号。 CH2=CHCCH 1-丁烯丁烯-3-炔炔 CH3CCCHCH3CH2CHCHCHCH3CH2CH36-甲基甲基-4-乙基乙基-2-壬烯壬烯-7-炔炔CH3CH=CHC CH 3-戊烯戊烯-1-炔炔2）对于环烯）对于环烯以双键的位置为最小，若取代基处于第以双键的位置为最小，若取代基处于第1、2位，照顾较小取代基为最小编号。位，照顾较小取代基为最小编号。3-甲基环己烯甲基环己烯1甲基甲基2乙基环己烯乙基环己烯CH3Cl3-甲基甲基-5-氯环戊烯氯环戊烯CH3123CH312C2H53）炔烃的衍生物命名）炔烃的衍生物命名乙烯基乙炔乙烯基乙炔 CH2=CHC CH 叔丁基乙炔叔丁基乙炔异丙基乙炔异丙基乙炔CH3CHCCHCH3CH3CH312CH3CCCH3-甲基甲基-1-丁炔丁炔烯烃和炔烃物理性质烯烃和炔烃物理性质物理性质物理性质与烷烃相似与烷烃相似 在烯烃的顺反构体中，在烯烃的顺反构体中，顺式的沸点比反式的大顺式的沸点比反式的大，而而反式的熔点比顺式的大反式的熔点比顺式的大。（？）。（？） 烯烃（炔烃）同分异构体的沸点比较。烯烃（炔烃）同分异构体的沸点比较。 四四 烯烃和炔烃化学性质烯烃和炔烃化学性质（一（一 ）亲电加成反应）亲电加成反应C CC CX XC CC CX XX X2X XX XX XX XC CC CX X2 2C CC C溴的四氯化碳溴的四氯化碳溶液或溴水溶液或溴水1 卤化卤化CH2=CH CH2CCHBr2CH2 CHCH2CCHBrBr2与卤化氢反应与卤化氢反应 80%20%H HC CH HC CH H3 3C CH H3 3C CH HB Br r+ +C CH HC CH H3 3C CH H3 3C CH HH HB Br r 马氏规律马氏规律:不对称烯烃与不对称烯烃与卤化氢加成时，试卤化氢加成时，试剂中的剂中的氢原子（或带正电荷部分氢原子（或带正电荷部分）主要是加到）主要是加到含氢较多的烯碳原子上，试剂中的含氢较多的烯碳原子上，试剂中的卤原子（或卤原子（或带负电荷的部分）带负电荷的部分）加到含氢较少的烯碳上。加到含氢较少的烯碳上。HIHBrHClHF过氧化物条件下与过氧化物条件下与HBr的反马氏加成的反马氏加成CH3CHCH2有日光或过氧化物CH3CHCH2Br2HBr+ 在过氧化物（如在过氧化物（如H2O2、ROOR）存在下，）存在下，不对称烯烃与不对称烯烃与HBr加成不遵守马氏规则。加成不遵守马氏规则。CH3CHCH2CH3CHBrCH3HBr+RO OR2ROHBrROHBr1）链的引发）链的引发2）链的增长）链的增长3）链的终止）链的终止BrBrBr2RCHCH2BrRCHCH2BrHBrRCH2CH2BrBrRCH2BrCH2RCH2BrCH3主次RCHCH2Br2RCHCH2BrRCHCH2BrRCHCH2BrBrRCHCH2BrBr3、与硫酸的加成、与硫酸的加成4、与、与HOX加成加成CH3CH2CHCH2+Br2H2OCH3CH2CHCH2BrOHCH3CH2CHCH2+CH3CH2CHCH2BrOHHOBr5、与水加成（、与水加成（H+）CH3CHCH2H2OHCH3CHOHCH3HCCHH2OHgSO4H2SO4CH2CHOHCH3COH烯醇式与酮式的互变异构烯醇式与酮式的互变异构C CC CO OH HC CC CO OH HCCH+H2OHgSO4H2SO4CCH3OCHCH2OH6 催化氢化催化氢化C CH H2 2C CH H2 2+ +H H2 2N Ni iT T. .P PC CH H3 3C CH H3 3C CH H3 3C CH H3 3T T. .P PN Ni iH H2 2+ +C CH H2 2C CH H2 2N Ni iT T. .P PC CH HC CH H（二）亲电加成反应历程（二）亲电加成反应历程1、常见的亲电试剂、常见的亲电试剂：H+、X+ 、NO2+ 、R+ 、ZnCl2、FeCl3常见的亲核试剂：常见的亲核试剂： NH3、NH2、H2O、X、OH 、RO 、CN 2、烯烃的亲电加成反应历程烯烃的亲电加成反应历程 若将乙烯通入溴的若将乙烯通入溴的NaCl的水溶液中时，所得产物的水溶液中时，所得产物如下：如下：CH2=CH2Br2NaCl/H2OCH2CH2BrBrCH2CH2BrClCH2CH2BrOHH HC CH HC CH HH H+ +B Br rB Br rC CH H2 2C CH H2 2B Br r+_+反面进攻反面进攻C CH H2 2B Br rB Br rC CH H2 2C Cl l- -C CH H2 2B Br rC Cl lC CH H2 2C CH H2 2B Br rO OH H- -H HO OC CH H2 2B Br r- -CH2CH2Br3马氏规律的解释：马氏规律的解释：1）诱导效应：在多原子分子中，一个键的诱导效应：在多原子分子中，一个键的极性极性可以可以通过静电作用力沿着与其相邻的原子间的通过静电作用力沿着与其相邻的原子间的键继续键继续传传递递下去，使得下去，使得电子对向某一方向偏移电子对向某一方向偏移而发生极化的而发生极化的现象。现象。 -+诱导效应诱导效应用用I表示表示，强弱取决于原子或基团的，强弱取决于原子或基团的电负性，电负性，其比较标准是氢原子。大于氢的叫亲其比较标准是氢原子。大于氢的叫亲电基，小于氢的叫给电基。电基，小于氢的叫给电基。亲电诱导效应用亲电诱导效应用- I表示，给电诱导效应用表示，给电诱导效应用+I表示。表示。常见的吸电子基：常见的吸电子基：- Cl - Br - I - OCH3 - OH - CH=CH2供（给）电子基供（给）电子基: -C(CH3)3 -CH(CH3)2 -C2H5 -CH3 - +HCCH3CH3CH2CH2SO4HgSO4OHCCH3CH2O+CH3CH2OCH3CH2CCH2CH3BrCH3CHCH3BrCH3CHCH2HCH3CHCH3 - +马氏规则适用范围：马氏规则适用范围：双（叁）键双（叁）键C上有给电子上有给电子基团的不对称烯（炔）烃。若双键基团的不对称烯（炔）烃。若双键C上有吸电上有吸电子基团，如子基团，如CF3、CN、 COOH、 NO2，则不适合，称为反马氏加成，但，则不适合，称为反马氏加成，但符合电符合电性性规律。规律。CH2CF3HClClCHCH2CH2CF3CH2CHCOOHHBrBrCH2CH2COOH2)用碳正离子的稳定性用碳正离子的稳定性 解释解释 CH3. CH3+ + e H = 958KJ/molCH3 CH2. CH3 CH2+ + e H = 845KJ/molCH3 CH CH3 CH3 CH CH3 + e H = 761KJ/mol CH3 CH3CH3 C CH3 CH3 CCH3 + e H = 715KJ/mol .+.+C CH H2 2C CH H3 3C CH HC Cl lH HC CH H3 3C CH H2 2C CH H2 2+ +C CH H3 3C CH H+ +C CH H3 3C CH H3 3+ + C CH H3 3C CH H2 2+ + C CH H3 3C CH HC CH H3 3+ + CH3CHCH3 CH3CH2CH2CH3(1)H3CCH2CH2O2NCH2(2)CH2=CHCH2(2)(3)10A B CH3CHCH2CH3BrC CH2CHCHCH3 或 CH3 CHCHCH3A CHCCH2CHCH3CH3BCH3CCH3CHCHCH212