2022年执业药师考试《中药学专业知识一》冲分知识点整理 2.pdf

2017 年执业药师考试中药学专业知识一冲分知识点整理（四）（3）沉淀反应：利用药材的某些化学成分能与某些试剂产生特殊的沉淀反应来鉴别。如山豆根的 70% 乙醇提取液，蒸干，残渣用 1% 盐酸溶解，滤液加碘化汞钾，生成明显的淡黄色沉淀。赤芍用水提取，滤液加三氯化铁，生成蓝黑色沉淀。芦荟水提液，加等量饱和溴水，生成黄色沉淀。（4）泡沫反应和溶血指数的测定：利用皂苷的水溶液振摇后能产生持久性的泡沫和溶解红细胞的性质， 可测定含皂苷成分药材的泡沫指数或溶血指数作为质量指标。如中国药典用泡沫反应鉴别猪牙皂。（5）微量升华：是利用中药中所含的某些化学成分，在一定温度下能升华的性质，获得升华物， 在显微镜下观察其结晶形状、颜色及化学反应作为鉴别特征。如大黄粉末升华物有黄色针状（低温时）、枝状和羽状（高温时）结晶，在结晶上加碱液则呈红色，可进一步确证其为蒽醌类成分。薄荷的升华物为无色针簇状结晶（薄荷脑），加浓硫酸 2 滴及香草醛结晶少许，显黄色至橙黄色，再加蒸馏水1 滴即变紫红色。牡丹皮、徐长卿根的升华物为长柱状或针状、羽状结晶（丹皮酚）。斑蝥的升华物（在30140）为白色柱状或小片状结晶（斑蝥素），加碱液溶解，再加酸又析出结晶。少数中成药制剂也能使用微量升华法进行鉴别，如大黄流浸膏（1 味药）中鉴别大黄；万应锭（ 9 味药）中鉴别胡黄连；牛黄解毒片（8 味药）中鉴别冰片等。（6）显微化学反应：显微化学反应是将中药粉末、切片或浸出液，置于载玻片上，滴加某些化学试剂使产生沉淀、结晶或特殊颜色， 在显微镜下观察进行名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 1 页，共 10 页 - - - - - - - - - 鉴定的一种方法。如黄连滴加30% 硝酸，可见针状小檗碱硝酸盐结晶析出。紫苏叶的某些表皮细胞中含有紫色素，表面制片观察时，滴加10% 盐酸溶液立即显红色；或滴加 5% 氢氧化钾溶液，即显鲜绿色，然后变为黄绿色。丁香切片滴加3% 氢氧化钠的氯化钠饱和溶液，油室内有针状丁香酚钠结晶析出。肉桂粉末加三氯甲烷23 滴，略浸渍，速加 2% 盐酸苯肼 1 滴，可见黄色针状或杆状结晶（桂皮醛反应） 。槟榔粉末 0.5g ，加水 34ml 及稀硫酸 1 滴，微热数分钟，取滤液于载玻片上，加碘化铋钾试液1 滴，即发生混浊，放置后可见石榴红色球形或方形结晶（槟榔碱） 。显微化学定位试验： 利用显微和化学方法， 确定中药有效成分在中药组织构造中的部位，称显微化学定位试验。如北柴胡横切片加1 滴无水乙醇 - 浓硫酸（ 1：1）液，在显微镜下观察可见木栓层、栓内层和皮层显黄绿色至蓝绿色，示其有效成分柴胡皂苷存在于以上部位。直立百部鲜块根切片， 滴加氯化金试液， 于皮层细胞中有微黄色玫瑰花状结晶（生物碱）。（7）荧光分析：利用中药中所含的某些化学成分，在紫外光或自然光下能产生一定颜色的荧光性质进行鉴别。直接取中药饮片、 粉末或浸出物在紫外光灯下进行观察。例如国产沉香与进口沉香的显微特征比较近似， 但在荧光显微镜下观察， 国产沉香粉末中部分颗粒显海蓝色， 部分显灰绿色荧光； 进口沉香粉末的部分颗粒显竹篁绿色，部分显枯绿色荧光。含有伞形花内酯成分的药材，新鲜切片显亮绿色荧光，如常山等。浙贝母粉末在紫外光灯下显亮淡绿色荧光。名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 2 页，共 10 页 - - - - - - - - - 秦皮的水浸出液在自然光下显碧蓝色荧光。有些中药本身不产生荧光， 但用酸、碱或其他化学方法处理后， 可使某些成分在紫外光灯下产生可见荧光。例如芦荟水溶液与硼砂共热， 所含芦荟素即起反应，显黄绿色荧光。枳壳乙醇浸出液滴在滤纸上，干后喷0.5%醋酸镁甲醇溶液，烘干显淡蓝色荧光。矿物药所含锌、硼、铅等元素和某些有机试剂作用能产生荧光现象。有些中药表面附有地衣或真菌，也可能有荧光出现。 因此荧光分析还可用于检查某些中药的变质情况。利用荧光显微镜观察中药化学成分存在的部位。如黄连含小檗碱成分， 折断面在紫外光灯下， 显金黄色荧光， 木质部尤为显著， 说明在木质部小檗碱含量较高。用荧光法鉴别，需将药材（包括断面、浸出物等）或经酸、碱处理后，置紫外光灯下约 10cm处观察所产生的荧光现象。 紫外光波长为 365nm ， 如用短波 254265nm时，应加以说明，因两者荧光现象不同。（8）光谱和色谱鉴别：常用的有紫外可见分光光度法、红外分光光度法、薄层色谱法、高效液相色谱法、气相色谱法等。（五）其他鉴定方法和技术随着现代自然科学技术的发展， 许多高新实验技术和新学科理论不断渗透到中药鉴定领域，使中药鉴定学成为多学科的汇集点，并向高速化、信息化、标准化方向迈进。除上述鉴定方法外，目前中药鉴定的新技术和新方法简介如下。1.DNA分子遗传标记技术比较物种间 DNA 分子的遗传多样性的差异来鉴别中药的基原，确定其学名的名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 3 页，共 10 页 - - - - - - - - - 方法就是 DNA 分子遗传标记鉴别。中国药典 将聚合酶链反应 -限制性内切酶长度多态性方法，用于川贝母、乌梢蛇、蕲蛇的鉴别。2. 中药指纹图谱鉴定技术中药指纹图谱系指中药原料药材、饮片、半成品、成品等经适当处理后，采用一定的分析手段， 得到的能够标示其特征的共有峰的图谱。中药材指纹图谱能客观地揭示和反映中药内在质量的整体性和特征性，用以评价中药的真实性、 有效性、稳定性和一致性。中国药典将高效液相特征指纹图谱用于羌活、沉香的鉴别。二、中药的安全性检测（一）内源性有毒、有害物质及检测中药中主要的内源性有毒、 有害特质是指中药本身所含的具有毒副作用的化学成分。这些化学成分大多为生物的次生代谢产物，如：肾毒性成分马兜铃酸，主要存在于马兜铃科马兜铃属的关木通、广防己、青木香、马兜铃、天仙藤、朱砂莲等药材中。肝毒性成分吡咯里西啶生物碱，主要存在于千里光、佩兰等药材中。有些成分具双重作用， 即在一定剂量内能产生药效， 而配伍不当或服用过量时可产生不同程度的毒副作用，如乌头碱、苦杏仁苷、士的宁、斑蝥素等，朱砂、雄黄、信石等药材中所含的成分。目前对中药中肝毒性成分吡咯里西啶生物碱、肾毒性成分马兜铃酸等常用的检测方法是高效液相色谱法、高效毛细管电泳及其与质谱联用等技术。中国药典对毒性成分生物碱等采用高效液相色谱法，如制川乌、制草乌、名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 4 页，共 10 页 - - - - - - - - - 附子中的双酯型生物碱（以含新乌头碱、次乌头碱、乌头碱的总量计）进行限量检查；马钱子中的士的宁， 斑蝥中的斑蝥素等设定了含量范围。使用高效液相色谱- 质谱技术对国产千里光、川楝子、苦楝皮中的毒性成分进行了限量检査，解决了常规测定方法无法解决的问题。（二）外源性有害物质及检测1. 重金属及有害元素重金属是指在规定实验条件下能与硫代乙酰胺或硫化钠作用显色的金属杂质，如铅、镉、汞、铜等。测定重金属总量用硫代乙酰胺或硫化钠显色反应比色法，测定铅、镉、汞、铜重金属元素采用原子吸收光谱法和电感耦合等离子体质谱法。中国药典规定，甘草、黄芪、丹参、白芍、西洋参、金银花、枸杞子、山楂、 阿胶、 牡蛎等含铅不得过5mg/kg， 镉不得过 0.3mg/kg， 汞不得过 0.2mg/kg，铜不得过 20mg/kg。砷盐检查：中国药典采用古蔡氏法或二乙基硫代氨基甲酸银法两种方法检查砷盐。中国药典规定玄明粉含砷盐不得过20mg/kg；芒硝含砷盐不得过10mg/kg；石膏含砷盐不得过2mg/kg；阿胶含砷盐不得过2mg/kg。 中国药典规定用原子吸收分光光度法和电感耦合等离子体质谱法测定砷元素，并规定甘草、黄芪、丹参、西洋参、白芍、金银花、枸杞子、山楂、阿胶、牡蛎等含砷不得过 2mg/kg。2. 农药残留量农药的种类很多， 主要有有机氯、 有机磷和拟除虫菊酯类等。 其中有机氯类名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 5 页，共 10 页 - - - - - - - - - 农药中滴滴涕（ DDT ）和六六六（ BHC ）是使用最久、数量最多的农药。 中国药典对人参、西洋参、甘草和黄芪有机氯农药的残留量进行了规定，六六六（BHC ）不得超过 0.2mg/kg；滴滴涕（ DDT ）不得超过 0.2mg/kg；五氯硝基苯（ PCNB ）不得超过 0.1mg/kg；人参、西洋参还规定，六氯苯不得过0.1mg/kg ；七氯不得过 0.05mg/kg；艾氏剂不得过 0.05mg/kg；氯丹不得过 0.1mg/kg。有机磷农药常见的有敌敌畏、对硫磷、乐果等。中国药典采用气相色谱法测定药材及制剂中部分有机氯、有机磷和拟除虫菊酯类的农药残留量。3. 黄曲霉毒素黄曲霉毒素为黄曲霉等的代谢产物，是强烈的致癌物质。中国药典规定用高效液相色谱法测定药材、 饮片及制剂中的黄曲霉毒素 （以黄曲霉毒素 B1、B2、G1、和 G2总量计）的限量。4. 二氧化硫残留量有的中药材在加工或储藏中常使用硫黄熏蒸以达到杀菌防腐、漂白药材的目的。目前许多国家对药品或食品中残留的二氧化硫均作了严格的限量。中国药典用酸碱滴定法、气相色谱法、离子色谱法分别作为第一法、第二法、第三法测定经硫黄熏蒸处理过的药材或饮片中二氧化硫的残留量。规定二氧化硫残留量不得过400mg/kg 的药材有：山药、天冬、天花粉、天麻、牛膝、白及、白术、白芍、党参、粉葛等。三、中药的质量评价目前对中药质量优劣的评价， 除临床疗效的评价外， 常可通过中药传统的经验鉴别、中药纯度检查及与药效相关的化学成分的定性、定量分析来评价。名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 6 页，共 10 页 - - - - - - - - - 此外， 中药生物活性测定法是以药物的生物效应为基础，以生物统计为工具，运用特定的实验设计， 测定药物有效性的一种方法， 也能起到控制药物质量的作用。（一）传统经验鉴别中药的性状因其物种、生物遗传因素、产地、环境、栽培、采收加工、炮制等因素的影响而与其形状、 组织构造、 化学成分和临床疗效有着密切关系，中药的性状特征不仅成为中药质量的外观标准，同时也是内在质量的客观表征。中药传统经验鉴别对中药质量评价的核心是中药的“形、色、气、味”。自古认为东北的“关防风”以其“蚯蚓头，质松泡”为道地；茅苍术以“断面朱砂点多，香气浓者为佳” ，其朱砂点正是其油室中含有橙黄色或红棕色分泌物而形成； 红花以色红而鲜艳者为佳， 现代研究证实， 其红色素正是其活血化瘀的疗效物质；黄连、黄柏以其色黄、 味极苦为佳， 这是因为其所含药效物质生物碱类成分色黄、味苦，含量越高色越黄味越苦；玄参、生地黄均以断面乌黑者为佳，这是与其有效成分环烯醚萜苷有关。很多以香气浓者为佳的中药材如伞形科的川芎、当归、白芷，唇形科的薄荷、荆芥，樟科的肉桂， 桃金娘科的丁香， 姜科的豆蔻、 砂仁，菊科的木香、 川木香，芸香科的陈皮、枳壳、香橼以及树脂类药材苏合香、安息香等，无不与其所含的药效物质为挥发油或游离芳香酸有关。甘草味甜而特殊是因其含药效成分甘草甜素；以味极酸者为佳的乌梅与其含大量有机酸有关；以味苦为佳的穿心莲是因为其含苦味的二萜内酯类成分如穿心莲内酯等； 以味涩为佳的五倍子、 儿茶是因其含大量的鞣质； 而以辛辣味浓为佳名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 7 页，共 10 页 - - - - - - - - - 的干姜、生姜则因其所含姜酚类成分而呈特殊的姜辣味。（二）纯度检査中药的纯度与中药质量密切相关， 常影响中药质量的优劣程度和临床用药剂量的准确性。中国药典中与纯度相关的检查主要包括杂质检查、水分测定、干燥失重、灰分测定、色度检查、酸败度测定等，并已成为中药质量评价中的常规检查项。1. 杂质检查杂质是指药材中混存的来源与规定相同，但其性状或部位与规定不符； 或来源与规定不同的有机质或无机杂质，如砂石、泥土、尘土等。造成杂质超标的原因： 中药常因采收、 加工不规范，造成非药用部位、 泥块、尘土及异物如杂草及有毒物质或已破碎腐烂变质的药用部位混入药材中；或在运输与贮藏中混入无机、 有机杂质； 或因贮存养护不当造成中药生虫、霉变等变质现象，变质药材也应作杂质处理；另外，人为地掺杂使假常造成杂质超标。中药中杂质的混存， 直接影响药材的纯度， 这些杂质的存在将直接影响中药的质量和使用药剂量不准确， 降低临床疗效， 若是含有有毒杂质还会危及患者生命安全，故对中药中的杂质必须加以限量检查，如中国药典规定广藿香杂质不得过 2% ，金钱草杂质不得过8% 等。2. 水分测定中药中含有过量的水分， 最容易造成中药霉烂变质， 使有效成分分解， 且相对减少了实际用量而影响治疗效果，因此，控制中药中的水分含量对保证中药质量有密切关系。中国药典对大多数药材和饮片规定了水分的限量，如人参不得过 12.0%，红花不得过 13.0%，阿胶不得过 15.0%等。名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 8 页，共 10 页 - - - - - - - - - 水分测定法：中国药典规定水分测定法有五种：第一法（费休氏法）包括容量滴定法和库仑滴定法。 第二法（烘干法） 适用于不含和少含挥发性成分的药品，如三七、广枣等。第三法（减压干燥法） 适用于含挥发性成分的贵重药品，如厚朴花、蜂胶等。第四法（甲苯法）适用于含挥发性成分的药品，如肉桂、肉豆蔻、砂仁等。第五法（气相色谱法） ，如辛夷。3. 灰分测定测定灰分的目的是限制中药中无机杂质如泥土、沙石的含量， 以保证中药的纯度。灰分测定法：中国药典规定的灰分测定法有两种：总灰分测定法和酸不溶性灰分测定法。酸不溶性灰分是指总灰分中不溶于稀盐酸的灰分。有些中药如大黄， 其组织中含有较多的草酸钙结晶，仅测定总灰分不能反映无机杂质存在的客观情况， 若在总灰分中加入稀盐酸， 使其中来源于中药本身的钙盐等溶解， 而外来的泥土、 沙石等主要是硅酸盐， 因不溶于稀盐酸而作为酸不溶性灰分残留下来，故测定酸不溶性灰分能准确地反映其外来无机杂质的情况。中国药典 已将灰分测定作为一种常规检查，对大多数药材和饮片规定了限量检查指标。如规定当归总灰分不得过7.0%，酸不溶性灰分不得过2.0%；秦艽总灰分不得过 8.0%，酸不溶性灰分不得过3.0%等。4. 色度检査含挥发油或油脂类成分的中药，在贮藏过程中常发生氧化、 聚合、缩合而致变色或“走油”。许多中药目前仅靠感官评判变色与“走油”程度，缺乏良好指标。 中国药典规定检查白术的色度，就是利用白术的酸性乙醇提取液与黄色9 号标准比色液比较，不得更深，用以检查有色杂质的限量，从量化的角度评价名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 9 页，共 10 页 - - - - - - - - - 和控制其药材变色、走油变质的程度。5. 酸败度测定酸败度是指油脂或含油脂的种子类药材和饮片，在贮藏过程中发生复杂的化学变化，产生游离脂肪酸、过氧化物和低分子醛类、酮类等分解产物，因而出现异臭味，这种现象称“酸败” 。酸败直接影响药材的感观性质和内在质量。酸败度测定通过酸值、 羰基值或过氧化值的测定，以检查药材的酸败程度。酸败度限度制定要与种子药材外观性状或经验鉴别结合起来，以确定上述各值与种子泛油程度有无明显的相关性，具明显相关性的才能制定限度。如中国药典规定苦杏仁的过氧化值不得过0.11；郁李仁的酸值不得过10.0、羰基值不得过 3.0 、过氧化值不得过0.05 。名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 10 页，共 10 页 - - - - - - - - -