2022年无机化学考研试题 .pdf

一、单选题第 2 章热化学1、在下列反应中， Qp=Qv的反应为（）（A）CaCO3(s) CaO(s)+CO2(g) （B）N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) （C）C(s)+O2(g) CO2(g) （D）2H2(g)+O2(g) 2H2O（l）2、下列各反应的（298）值中，恰为化合物标准摩尔生成焓的是（）（A） 2H(g)+ O2(g) H2O（ l） （B）2H2(g)+O2(g) 2H2O（l）（C）N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) （ D）N2(g) +H2(g) NH3(g)3、由下列数据确定CH4(g)的为（ ）C(石墨 )+O2(g)=CO2(g) =-393.5kJmol1H2(g)+ O2(g)=H2O (l) =-285.8kJmol1CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O （l）=-890.3kJmol1 （A）211 kJ mol1； （B）-74.8kJ mol1；（C）890.3 kJ mol1； （D）缺条件，无法算。4、已知：（ 1）C(s)+O2(g) CO(g), (1)= -110.5kJ mol1（2）C(s)+O2(g) CO2(g), (2)= -393.5kJ mol1则在标准状态下 25时， 1000L 的 CO 的发热量是（）（A）504 kJ mol1（B）383 kJ mol1（C）22500 kJ mol1（D）1.16 104 kJ mol15、某系统由 A 态沿途径到 B 态放热 100J，同时得到 50J 的功；当系统由 A 态沿途径到 B 态做功 80J时，Q 为 （ ）（A） 70J （B） 30J （C）30J （D）70J 6、环境对系统作 10kJ的功，而系统失去5kJ 的热量给环境，则系统的内能变化为（ ）（A）15kJ （B） 5kJ （C） 5kJ （D） 15kJ 7、表示 CO2生成热的反应是（）（A）CO（g）+ 1/2O2（g）=CO2（g）rHm = -238.0kJ.mol-1 （B）C（金刚石） + O2（g）=CO2（g）rHm = -395.4kJ.mol-1 （C）2C（金刚石） + 2O2（g）=2CO2（g）rHm = -787.0kJ.mol-1 （D）C（石墨） + O2（g）=CO2（g）rHm =-393.5kJ.mol-1 二、填空题1、 25下在恒容量热计中测得： 1mol 液态 C6H6完全燃烧生成液态 H2O和气态 CO2时， 放热 3263.9kJ，则U 为-3263.9，若在恒压条件下， 1mol 液态 C6H6完全燃烧时的热效应为-3267.6。2、已知H2O（l）的标准生成焓=-286 kJ mol1，则反应H2O（l）H2(g)+ O2(g)，在标准状态下的反应热效应 = 286、，氢气的标准摩尔燃烧焓 =-286。3、已知乙醇的标准摩尔燃烧焓（C2H5OH，298）=-1366.95 kJmol1，则乙醇的标准摩尔生成焓（298）= -277.56。三、判断题：（以下说法的正确与错误，尽量用一句话给出你作出判断的根据。）1、碳酸钙的生成焓等于CaO(s)+CO2(g)=CaCO3(s)的反应焓。2、错误。标准熵是1 摩尔物质处于标态时所具有的熵值，热力学第三定律指出，只有在温度T=0K时，物质的熵值才等于零，所以，标准熵一定是正值。2、单质的生成焓等于零，所以它的标准熵也等于零。mrH212123mfHmrH21mrHmrH21mrHmrHmrHmfH21mHcmfH名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 1 页，共 34 页 - - - - - - - - - 1、错误。生成焓是在热力学标态下由指定单质生成1 摩尔物质的反应焓，所以碳酸钙的生成焓等于反应 Ca(s)+C(s，石墨 )+3/2O2(g)=CaCO3(S)的反应焓。四、简答题：（简述以下概念的物理意义）1、封闭系统和孤立系统。2、功、热和能。3、热力学能和焓。4、生成焓、燃烧焓和反应焓。1、封闭系统是无物质交换而有能量交换的热力学系统；孤立系统既是无物质交换又无能量交换的热力学系统。2、热是系统与环境之间的温度差异引起的能量传递方式，除热而外的所有其它能量传递形式都叫做功，功和热是过程量；能是物质所具有的能量和物质能做某事的能力，是状态量。3、热力学能，即内能，是系统内各种形式能量的总和；焓，符号为H，定义式为 H=U+pV 。4、在热力学标态下由指定单质生成1 摩尔物质的反应焓变称为该物质的标准摩尔生成焓，简称生成焓；1 摩尔燃料与氧气发生完全燃烧放出的热称为燃烧焓；反应焓是发生1摩尔反应的焓变。一、单选题第 4 章 化学平衡熵和 Gibbs 函数1、反应 N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g)的 DG = a，则 NH3(g) = 1/2N2(g) + 3/2H2(g)的 DG 为：（ ）A. a2 B. 1/a C. 1/ a2 D. a/2 2、在某温度下， 反应 1/2N2(g) + 3/2H2(g) = NH3(g)的平衡常数 K= a，上述反应若写成 2NH3(g) = N2(g) + 3H2(g)，则在相同温度下反应的平衡常数为：（）A. a/2 B. 2a C. a2D. 1/ a23、已知反应（ g）+B(s) =2C(g) DrH0,要提高的转化率，可采用（）A. 增加总压B.加入催化剂C. 增大的浓度D.升高温度4、已知下列反应的平衡常数：H2（g）+S（s）=H2S（g） K1S（s）+O2（g）=SO2（g） K2则反应 H2（g）+ SO2（g）= O2（g）+ H2S（g）的平衡常数为： ( ) A. K1+ K2 B.K1- K2 C. K1K2 D.K1/K25、若可逆反应，当温度由T1升高至 T2时，标准平衡常数K2K1，此反应的等压热效应 rHm的数值将（ ）A.大于零 B.小于零 C.等于零 D.无法判断6、下列各组参数，属于状态函数的是：A. Qp，G，V B. Qv，V，G C. V，S，W D. G，U，H7、298K 时，某反应的 Kp= 3.0 105，则该反应的 DrG =_KJ/mol（lg3 = 0.477）。A. 31.2 B. 31.2 C. 71.8 D. 71.8 8、298K 时，SN2= 191.50 J?K 1?mol 1，SH2= 130.57 J?K 1?mol 1，SNH3= 192.34 J?K 1?mol 1，反应为 N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g)，则 DrS = _J?K 1?mol 1：A. 135.73 B. 135.73 C. 198.53D. 198.53 9、298K 时，DrHMgCO3= 100.8 KJ?mol 1，DrSMgCO3= 174.8 J?K 1?mol 1，反应为 MgCO3(s) = MgO(s) + CO2(g)，则 598K 时的 DrG = _KJ?mol 1：A. 3.73 B. 105.3 C. 1.04 105 D. 3.73 10、下列方法能使平衡2NO(g) + O2(g) = 2NO2(g)向左移动的是：A. 增大压力B. 增大 PNO C. 减小 PNOD. 减小压力11、下列物理量中，属于状态函数的是( ) A. GB. Q C. HD. G12、 下列反应中 rSm值最大的是（）A. PCl5(g) PCl3(g)Cl2(g) B. 2SO2(g)O2(g) 2SO3(g) C. 3H2(g)N2(g) 2NH3(g) D. C2H6(g)3.5O2(g) 2CO2(g)3H2O(l) 13、 反应 CaCO3(s) CaO(s)CO2(g)在高温下正反应能自发进行，而在298K 时是不自发的，则逆反应的 rHm和 rSm是 （ ）A. rHm0 和 rSm0 B. rHm0 和 rSm0 C. rHm0 和 rSm0 D. rHm0 和 rSm0 14、下列热力学函数的数值等于零的是（）A.Sm(O2,g,298K) B.fGm(I2,g,298K)C.fGm(白磷 P4,s,298K)D.fHm(金刚石 ,s,298K) 15、如果某反应的 K1 ，则它的（ ） A.r Gm0 ， B.r Gm0， C.r Gm0 ， D.r Gm0二、判断题（判断下列各项叙述是否正确，对，打“”；错，打 “”。）1、某一可逆反应，当JK时，反应自发地向逆方向进行。（ ）2、化学反应的 rG 越小，反应进行的趋势就越大，反应速率就越快。（ ）3、对于可逆反应，平衡常数越大，反应速率越快。（ ）4、等温等压不做非体积功条件下，凡是rGm0 的化学反应都不能自发进行。（ ）5、Fe (s)和 Cl2 (l)的fHm都为零。（ ）6、一个化学反应的 r Gm的值越负，其自发进行的倾向越大。（ ）7、 体系与环境无热量交换的变化为绝热过程。（ ）名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 2 页，共 34 页 - - - - - - - - - 8、 将固体 NH4NO3 溶于水中，溶液变冷，则该过程的 G， H， S 的符号依次为、 、。（ ）9、 乙醇溶于水的过程中 G 0。 （ ） 10、CO2(g)的生成焓等于石墨的燃烧热。（ ）11、 室温下，稳定状态的单质的标准摩尔熵为零。（ ）12、 如果一个反应的 rHm0 ，则此反应在任何温度下都是非自发的。（ ）13、 平衡常数的数值是反应进行程度的标志，故，对可逆反应而言，不管是正反应还是逆反应其平衡常数均相同。（ ）14、某一反应平衡后 ,再加入些反应物 ,在相同的温度下再次达到平衡,则两次测得的平衡常数相同15、 在某温度下，密闭容器中反应2NO (g) + O2 (g) = 2NO2 (g) 达到平衡，当保持温度和体积不变充入惰性气体时，总压将增加，平衡向气体分子数减少即生成NO2 的方向移动。（ ）三、填空题 1、冬天公路上撒盐可使冰融化，此时的 G 值符号为（）， S值的符号为（ +）。2、用吉布斯自由能的变量rG 来判断反应的方向，必须在（定压定温、不做非体积功）条件下；当rG0 时，反应将（正向自发）进行。3、rHm0 的可逆反应 C(s)+H2O(g)=CO(g)+ H2(g) 在一定条件下达到平衡后：（1）加入 H2O(g)，则 H2(g)的物质的量将（ 增加 ）；（2）升高温度， H2(g)的物质的量将（ 增加）；增大总压， H2(g)的物质的量将 （减少 ）；加入催化剂 H2(g)的物质的量将（ 不变 ）4、标准状态时，H2O（l，100）H2O（g，100）过程中， DH（大于 ）零 ，DS（大于 ）零， DG（ 等于）零。（填、 =、）5、 反应 2MnO4-(aq)+5H2O2(aq)+6H+(aq) = 2Mn2+(aq)+5O2(g)+8H2O(1)的标准平衡常数 K的表达式为。K=6、在一定温度下，二硫化碳能被氧氧化，其反应方程式与标准平衡常数如下：（1）CS2(g)+3O2= CO2(g)+2SO2(g)（2）CS2(g)+O2(g) = CO2(g)+SO2(g)试确立 K1，K2之间的数量关系。K1 = （K2）37、不查表，排出下列各组物质的熵值由大到小的顺序：（1）O2(1)、O3（g）、 O2(g) 的顺序为（ O3（g）、O2(g) 、O2(1) ）（2）NaCI(s)、Na2O(s)、Na2CO3(s)、NaNO3(s)、Na(s) 的顺序为（ NaNO3(s)、Na2CO3(s)、Na2O(s)、NaCI(s)、Na(s)）（3）H2(g)、F2(g)、Br2(g)、Cl2(g)、I2(g) 的顺序为（ I2(g)、Br2(g)、Cl2(g)、F2(g)、H2(g)）8、 在一定温度下，可逆反应 C(s) + CO2(g) = 2CO(g)的 K = 2.0； 当 CO2(g)与 CO(g)的分压皆为 100kPa时，则该反应在同样温度时自发进行的方向为(正向自发 )。9、可逆反应 Cl2(g) + 3F2(g) 2ClF3(g) 的rHm(298K)=-326.4 kJ mol-1，为提高 F2(g)的转化率，应采用(高)压(低 )温的反应条件。当定温定容，系统组成一定时，加入He(g)，(F2)将( 增大)。10 、 已 知K(Ag2S)=6.3 10-50, Kf(Ag(CN)2-)=2.5 1020, 则 反 应2Ag(CN)2-(aq)+S2-(aq) Ag2S(s)+4CN-(aq) 的标准平衡常数 K= (2.5 108 )。四、计算题1、 已知 298.15K时， DfHm = 46.11 KJ?mol 1； Sm =191.50J K1 mol1, Sm =130.57J K1 mol1, Sm =192.34J K1 mol1。试判断反应 N2（g）+3H2(g)=2NH3(g)在 298.15K、标准态下正向能否自发？并估算最高反应温度。解：因为 rHm（ T） =BfHm(B,T) 即rHm（298K ）=2DfHm -DfHm -3DfHm =2 (-46.11 KJ?mol 1)-0-3 0=-92.22 kJmol-1 又因为 rSm(T) = BSm (B,T) 即 rSm(298K) =2 Sm - Sm -3 Sm =2 192.34J K1 mol1 191.50JK1 mol13 130.57J K1 mol1=198.53 J K1 mol1 根据吉布斯亥姆霍兹公式rGm（ T ）=rHm名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 3 页，共 34 页 - - - - - - - - - (T)-T rSm(T) rGm（298K）=rHm(298K)-T rSm(298K)= （-92.22 kJ mol-1）- 298.15K（-198.53 10-3kJ mol-1 K-1） = 33.03 kJ mol-10 正向反应不自发。若使 rGm（T）=rHm(T)-T rSm (T)0 ，则正向自发。又因为 rHm、rSm随温度变化不大，即rGm（T） rHm (298K)-T rSm (298K) 0 即 -198.53 10-3kJ mol-1 K-1 T -92.22 kJmol-1而按不等式运算规则，有T（ -92.22 kJ mol-1）/（-198.53 10-3kJ mol-1 K-1）= 464.51K 故最高反应温度为464.51K。2、已知 fHmC6H6(l),298K = 49.10kJmol-1，fHmC2H2(g),298K =226.73 kJmol-1；SmC6H6(l),298K=173.40 Jmol-1 K-1， SmC2H2(g),298K=200.94 Jmol-1 K-1。试判断：反应C6H6(l) = 3 C2H2(g) 在 298.15K，标准态下正向能否自发？并估算最低反应温度。解：根据吉布斯亥姆霍兹公式rGm（T）=rHm (T)-T rSm (T) rGm（298K）=rHm(298K)-T rSm(298K) 而 rHm(298K) = 3fHmC2H2(g),298K fHmC6H6(l),298K= 3226.73 kJ mol-1 1 49.10kJ mol-1= 631.09 kJmol-1 rSm(298K) = 3 SmC2H2(g),298K SmC6H6(l),298K = 3 200.94 J mol-1 K-1 1 173.40 J mol-1 K-1 = 429.42 Jmol-1 K-1 故 rGm（298K）= 631.09 kJmol-1 298.15K 429.42 10-3 kJ mol-1 K-1= 503.06 kJmol-10 正向反应不自发。若使 rGm（T）=rHm (T)-T rSm (T)0 ，则正向自发。又因为 rHm、rSm随温度变化不大，即rGm（T） rHm (298K)-T rSm (298K) 0 则 T631.09 kJ mol-1/429.42 10-3 kJ mol-1 K-1=1469.6K 故最低反应温度为1469.6K。3、已知 298.15K 时，一些物质的热力学数据如下表。试判断标准状态下反应C(s)+H2O(g) = CO(g) + H2(g) 在 298.15K 时能否自发并估算自发进行的最低温度。物 质 DfH / KJ?mol 1 Sm/ J K1 mol1C(s) 0 5.7 CO(g) -110.5 197.7 H2(g) 0 130.7 H2O(g) 241.8 188.8 解： 因为rHm（T） =BfHm(B,T) 即rHm（298K） =DfHmco+DfHmH2-DfHmC(s)- DfHmH2O(g)=-110.5 (-241.8) =131.3 kJmol-1 又因为 rSm(T) = BSm (B,T) 即rS m(298K) = Smco+ Sm H2 - Sm C(s)- SmH2O(g)=197.7+130.7-188.8-5.7 =134.1 JK1 mol1 根据吉布斯亥姆霍兹公式rGm（T）=rHm (T)-T rSm (T) rGm（298K）=rHm (298K)-T rSm (298K)=131.3-298.15134.1 10-3= 91.3 kJmol-10 正向反应不自发。若使 rGm（T）=rHm (T)-T rSm (T)0 ，则正向自发。又因为 rHm、rSm随温度变化不大，即rGm（T） rHm (298K)-T rSm (298K) 0 即 0.1341T 131.3 T979K 故最低反应温度为979K。4、 已知 2gO(s)=2Hg(l)+O2(g)，在 298.15K 下的 DfHm及 Sm的数据已知，求 DrH298、Dr S298、DrG298及反应能自发进行的最低温度。物 质 DfH /kJ mol1 Sm/ J K1 mol1gO (s) -90.8 70.3 Hg(l) 0.0 75.9 O2(g) 205.2 解：根据吉布斯亥姆霍兹公式rGm（T）=rHm (T)-T rSm (T) rGm（298K）=rHm (298K)-T rSm (298K) 而 rHm (298K) = 0-2fHmH g O(s),298K = -2(-90.8) =181.6kJ mol-1 rSm(298K) = SmO2(g)+ 2SmH g (l) 2SmH g O(s) = 205.2+275.9-2 70.3=216.4J mol-1K-1 故 rGm（298K）= 181.6 kJmol-1 298.15K 216.4 10-3 kJ mol-1 K-1 =117.08kJ mol-10 正向反应不自发。若使 rGm（T）=rHm (T)-T rSm (T)0 ，则正向自发。又因为 rHm、rSm随温度变化不大，即 rGm（T） rHm (298K)-T rSm (298K) 0 则 T181.6 kJ mol-1/216.4 10-3 kJ mol-1K-1=839.2K 故最低反应温度为839.2K。名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 4 页，共 34 页 - - - - - - - - - 7、光气（又称碳酰氯） 的合成反应为： CO(g)+Cl2（g）D COCl2（g）,100下该反应的 K=1.50 108。若反应开始时， 在 1.00L 容器中，n0(CO)=0.035 0 mol,n0(Cl2)=0.027. 0 mol.no(COCl2)=0 mol,并计算 100平衡时各物种的分压和CO 的平衡转化率。解：pV = nRT 因为 T 、V 不变， pnB p= cRT p0(CO)=(0.0350 8.314 373)kPa=106.3 kPa p0(Cl2)=(0.0270 8.314 373)kPa=82.0 kPa CO(g)+Cl2 (g) = COCl 2(g) 开始 cB/(mol L-1) 0.0350 0.0270 0 开始 pB/kPa 106.3 82.0 0 假设 Cl2全部转化106.3-82.0 0 82.0 又设 COCl 2转化 x x x -x平衡 pB/kPa 24.3+x x 82.0-x K= 1.5 108因为 K 很大， x 很小，假设82.0-x 82.0 ， 24.3+x 24.3 。= 1.5 108 x=2.3 10-6平衡时：p(CO)=24.3kPa ，p(Cl2)=2.3 10-6 kPa p(COCl2)=82.0kPa =77.1% 8、蔗糖的水解反应为： C12H22O11+H2O D C6H12O6（葡萄糖） +C6H12O6（果糖）若在反应过程中水的浓度不变，试计算（ 1）若蔗糖的起始浓度为a mol L-1,反应达到平衡时，蔗糖水解了一半，K应为多少？（ 2）若蔗糖的起始浓度为2a mol L-1,则在同一温度下达到平衡时，葡萄糖和果糖的浓度各为多少？解：(1)C12H22O11（蔗糖） +H2O D C6H12O6（葡萄糖） +C6H12O6（果糖）a-0.5a 0.5a 0.5a K= ( 0.5a )(0.5a)/ 0.5a = 0.5a (2)C12H22O11（蔗糖） +H2O D C6H12O6（葡萄糖） +C6H12O6（果糖）2a-x x x K= (x )(x)/ (2a-x)= 0.5a 即 x2+0.5ax-a2=0解一元二次方程 ,得x=0.78a 故，葡萄糖和果糖的浓度均为0.78a mol L-1p 第 5 章 酸碱和酸碱反应1是非题（判断下列各项叙述是否正确，对的在括号中填“”，错的填“”）1.1 0.20 moldm-3 HAc 溶液中 CH+是 0.10 moldm-3 HAc 溶液中 cH+的 2 倍。 ( ) 1.2 H2S 溶液中 cH+是 cS2-的 2 倍。 ( ) 1.3 在水溶液中可能电离的物质都能达到电离平衡。( ) 1.4 同离子效应可以使溶液的pH 值增大，也可以使 pH 值减小，但一定会使电解质的电离度降低() 1.5 pH = 7 的盐的水溶液，表明该盐不发生水解。( ) 1.6 阳离子水解总是显酸性，而阴离子水解必定显碱性() 1.7 浓度很大的酸或浓度很大的碱溶液也有缓冲作用。() 1.8 H2PO4-和 HS-既是酸又是碱。() 2选择题 (选择正确答案的题号填入（）21 将浓度相同的 NaCl，NH4Ac, NaAc 和 NaCN 溶液，按它们的 c H+从大到小排列的顺序为： ( ) a NaCl NaAc NH4Ac NaCN b NaAc NaCl NH4Ac NaCN c NaCl NH4Ac NaAc NaCN d NaCN NaAc NaClNH4Ac 22 中性（ pH = 7）的水是 ( ) a 海水 b 雨水c 蒸馏水d 自来水23 已知 KHF = 6.710-4，KHCN = 7.210-10，KHac = 1.810-5。可配成 pH = 9 的缓冲溶液的为 ( )a HF 和 NaF b HCN 和 NaCN c HAc 和 NaAc d 都可以24 列各种物质中，既是路易斯酸又是路易斯酸碱的是( ) a B2H6b CCl4c H2O d SO2Cl225 在 HAcNaAc 组成的缓冲溶液中，若cHAc cAc- ，则缓冲溶液抵抗酸或碱的能力为( ) a 抗酸能力 抗碱能力b 抗酸能力抗碱能力 c 抗酸碱能力相同 d 无法判断名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 5 页，共 34 页 - - - - - - - - - 2 6 知 H3PO4 的 pKa1 = 2.12, pKa2 =7.20, pKa3 = 12.36, 0.10 mol dm-3 Na2HPO4溶液的 pH 约为( ) a 4.7 b 7.3 c 10.1 d 9.827 不是共轭酸碱对的一组物质是( ) a NH3, NH 2- b NaOH , Na+c HS- , S2- d H2O , OH-28 知相同浓度的盐 NaAc, NaB, NaC, NaD 的水溶液 pH 依次增大，则相同浓度的下列稀酸中离解度最大的是 ( )a HD b HC c HB d HA3填空题3.1 已知：Ka (HNO2)7.210-4，当 HNO2溶液的解离度为 20 时，其浓度为 1.410-2moldm-3, cH+= 2.810-3moldm-3。3.2 浓度为 0.010 moldm-3的某一元弱碱（ K b 1.010-8）溶液，其 pH =9.0，此碱的溶液与等体积的水混和后，pH =8.85。3.3 在 0.10moldm-3 HAc 溶液中加入固体HAc 后，HAc 的浓度 不变，电离度 减小 ，pH 值增大 。3.4 将下列物质在水溶液中的按酸性由强到弱排列，为：HClO4, HSO4-, NH +4 , H2SO4, C2H5OH, NH3H2SO4, HClO4, C2H5OH, NH3, NH +4 , HSO4-3.5 已知 18时水的 K w 6.410-15，此时中性溶液中cH+为 810-8，pH 为 103.6 现有浓度相同的四种溶液HCl, HAc( K a 1.810-5), NaOH 和 NaAC，欲配制 pH = 4.44 的缓冲溶液， 可有三种配法，每种配法所用的两种溶液及其体积比分别为：HAcNaAC, 2:1 ; HCl NaAC, 2:3 ; HAc NaOH, 3:1 。3.7 已知， S2- + H2O HS- + OH-的 pKa1 = 6.310-8, pKa2= 4.410-13, 则其平衡常数 K1.4，共轭酸碱对为 HS-S2-。3.8 依 pauling 规则，可以判断出H3PO4, H2PO-4 ,和 HPO 2-4的 pKa 分别为 3，8，和 13 。3.9 H3PO4和Na2HPO4在 水 溶 液 中 混 和 时 主 要 反 应 的 平 衡 方 程 式 为 ：CO2 和 CaCO3的是 。3.10 (CH3)2NPF2有两个碱性原子 P 和 N，与 BH3形成配合物时，原子 P 与 B 结合。与 BF3形成配合物时， N 原子与 B 相结合。4计算题4.1 求把 0.10 dm-3，0.20 moldm-3HAc 与 0.050 dm-3，0.20 moldm-3NaOH 溶液混后的值 已知： K a (HAc)1.810-5. 混合后发生反应 : HAc + NaOH = NaAC + H2O 反应后剩余 HAc 及生成 NaAC 的浓度为：c(HAc) 则混合溶液应为缓冲液，按公式计算：1.710-3（moldm-3） 0.84.2 已知 K a (HCN)7.210-10，计算 0.20 moldm-3NACN 溶液的 C(OH-)和水解度h。4.3 欲配制 450 cm-3，pH = 4.70 的缓冲溶液， 取实验室中 0.10 mol dm-3 的 HAc 和 0.10moldm-3的NaOH 溶液各多少混合即成。名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 6 页，共 34 页 - - - - - - - - - 设需 HAc 溶液和 NaOH 溶液各取V1cm-3 和 V2 cm-3则 ：所以 V1 + V2 450 联立后解得： V1 305 ( cm-3) V2 (145 cm-3)第 7 章 氧化还原反应电化学基础一、单选题1. 下列电对中， E值最小的是：A: Ag+/Ag； B: AgCl/Ag ； C: AgBr/Ag ； D: AgI/Ag 2. E(Cu2+/Cu+)=0.158V，E(Cu+/Cu)=0.522V，则反应2 Cu+Cu2+ + Cu 的 K为：A: 6.93 10-7； B: 1.98 1012； C: 1.4 106； D: 4.8 10-133. 已知 E（Cl2/ Cl-）= +1.36V，在下列电极反应中标准电极电势为+1.36V 的电极反应是：A: Cl2+2e- = 2Cl- B: 2 Cl- - 2e- = Cl2C: 1/2 Cl2+e- = Cl-D: 都是4. 下列都是常见的氧化剂，其中氧化能力与溶液pH 值的大小无关的是：A: K2Cr2O7 B: PbO2C: O2D: FeCl35. 下列电极反应中，有关离子浓度减小时，电极电势增大的是：A: Sn4+ + 2e- = Sn2+ B: Cl2+2e- = 2Cl-C: Fe - 2e- = Fe2+ D: 2H+ + 2e- = H26. 为防止配制的 SnCl2 溶液中 Sn2+被完全氧化，最好的方法是. A:加入 Sn 粒 B. 加 Fe 屑 C.通入 H2 D: 均可7. 反应 Zn (s) + 2H+ Zn 2+ H2 (g)的平衡常数是多少？A: 2 10-33 B: 1 10-13 C: 7 10-12 D: 5 10 26二、是非题 （判断下列各项叙述是否正确，对的在括号中填“”，错的填 “”）1. 在氧化还原反应中，如果两个电对的电极电势相差越大，反应就进行得越快2由于 E（Cu+/Cu）= +0.52V , E（I2/ I-）= +0.536V , 故 Cu+ 和 I2不能发生氧化还原反应。3氢的电极电势是零。 4计算在非标准状态下进行氧化还原反应的平衡常数，必须先算出非标准电动势。5FeCl3，KMnO4和 H2O2是常见的氧化剂，当溶液中H+增大时，它们的氧化能力都增加。三、 填空题1. 根据 E(PbO2/PbSO4) E(MnO4-/Mn2+) E(Sn4+/Sn2+)，可以判断在组成电对的六种物质中，氧化性最强的是 PbO2，还原性最强的是Sn2+。2. 随着溶液的 pH 值增加，下列电对Cr2O72-/Cr3+、Cl2/Cl-、MnO4-/MnO42-的 E 值将分别 减小、不变、不变。3. 用电对 MnO4-/Mn2+，Cl2/Cl-组成的原电池，其正极反应为MnO4- + 8H+ 5e Mn2+ + 4H2O， 负 极 反 应 为2Cl-2e Cl2， 电 池 的 电 动 势 等 于0.15V ， 电 池 符 号 为(-)Pt,Cl2(p)|Cl-MnO4-,Mn2+,H+|Pt(+) 。（E(MnO4-/Mn2+)=1.51V；E(Cl2/Cl-)=1.36V）4. 已知：Cr2O72- +1.36 Cr3+ -0.41 Cr2+ -0.86 Cr，则 E(Cr2O72- / Cr2+)= 0.917 V，Cr2+能否发生歧化反应 不能。5. 用离子 -电子法配平下列氧化还原反应式（1）Cr2O72+ Fe2+ Cr3+ + Fe2+ + H2O (酸性介质 )；Cr2O72+ 6Fe2+ + 14H+ = 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O（2） Mn2+ + BiO3+ H+ MnO4+ Bi3+ + H2O ； 2Mn2+ + 5BiO3+ 14H+ = 2MnO4+ 5Bi3+ + 7H2O（3）H2O2 + MnO4+ H+ O2 + Mn2+ + H2O 。5H2O2 + 2MnO4+ 6H+ = 5O2 + 2Mn2+ + 8H2O6. 反应 2Fe3+(aq) + Cu(s) =2Fe 2+ Cu 2+(aq) 与 Fe (s) + Cu 2+ (aq) =Fe2+(aq)+ Cu (s) 均正向自发进行，在上述所有氧化剂中最强的是Fe3+，还原剂中最强的是Fe。7. 已知 E（Cu 2+/Cu）=0.337V, KCu(OH) 2，sp,= 2.210-20, 则 E（Cu (OH)2/Cu）=-0. 24V 。名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 7 页，共 34 页 - - - - - - - - - 8. 常用的两种甘汞电极分别是（1）标准甘汞电极 , (2) 饱和甘汞电极 , 其电极反应为 Hg2Cl2 + 2e - = 2Hg + 2Cl ,常温下两种甘汞电极的电极电势大小顺序为E (1) E(2)。9. 根据标准电极电势表，将Hg2+、Cr2O72、H2O2、Sn、Zn、Br中的氧化剂、还原剂由强到弱分别排列成序：(1)氧化剂由强到弱H2O2 Cr2O72 Hg2+；(2)还原剂由强到弱 Zn Sn H2O2 Br。四、计算题1. 若下列反应在原电池中正向进行，试写出电池符号和电池电动势的表示式。（1）Fe + Cu2+Fe2+ + Cu（2）Cu2+ + Ni Cu + Ni2+ （） Fe | Fe2+ (1 molL1) | Cu2+ (1mol L1) | Cu（）E = j (+)j () = j(Cu2+/Cu) j(Fe2+/Fe) + lg（2）（） Ni | Ni2+ (1mol L1) | Cu2+ (1mol L1) | Cu（）E = j (+)j () = j(Cu2+/Cu) j(Ni2+/Ni) + lg2. 求出下列原电池的电动势，写出电池反应式，并指出正负极。（1）Pt | Fe2+(1mol L1) , Fe3+(0.0001mol L1) | I(0.0001 molL1)，I2(s) | Pt （1）Pt | Fe2+(1mol L1) , Fe3+(0.0001mol L1) | I(0.0001 molL1)，I2(s) | Pt 设右边为正极，左边为负极E = j (+) j () = (I2/I) + 0.0592lgj(Fe3+/Fe2+)0.0592 lg= 0.5350.7710.0592lg=0.238V 0 （2）Pt | Fe3+(0.5 molL1)，Fe2+(0.05 molL1) | Mn2+(0.01 molL1)，H+(0.1 molL1)，MnO2（固）| Pt Pt | Fe3+(0.5 molL1)，Fe2+(0.05 molL1) | Mn2+(0.01 molL1)，H+(0.1 molL1)，MnO2（固） | Pt 设右边为正极，左边为负极E = j (+) j () =(MnO2/Mn2+)+lgj(Fe3+/Fe2+)0.0592 lg=0.3406V 0 假设正确，电池反应式为MnO2 + 2Fe2+ + 4H+ = Mn2+ + 2Fe3+ + 2H2O 3. 将铜片插入盛有 0.5mol L1CuSO4溶液的烧杯中，银片插入盛有 0.5mol L1 AgNO3溶液的烧杯中，组成一个原电池。（ 1）写出原电池符号；（ 2）写出电极反应式和电池反应式；（3）求该电池的电动势。解： （1）（） Cu | Cu 2+ (0.5 molL1) | Ag + (0.5 molL1) | Ag（）（2） 正极反应Ag+ + eAg 负极反应Cu 2+ +2eCu 2得电池反应式： 2Ag+ + Cu