2022年无机及分析化学复习要点.docx

精选学习资料 - - - - - - - - - 无机及分析化学第一章：溶液和胶体 1、溶液浓度表示 cB,bB等表示及 xB,wB；2、稀溶液的依数性： 与溶质的本质无关、只与溶液中单位体积的粒子 数目有关的性质；拉乌尔定律难挥发、 非电解质、 稀溶液；蒸汽压下降： p = p o· B, p =po× A；在肯定温度下,稀溶液的蒸气压等于纯溶剂的蒸气 压乘以溶液中溶剂的摩尔分数；溶液沸点的上升和疑固点下降 Tb = Kb× bB TfKf× bB 溶液的渗透压（ ） × V = nB× R× T 即 = cB× R× T,应用求分子量；3、胶体溶液,胶团的结构：AgI 溶胶： KI 过量 （AgI）m · nI-·（n-x ）K +x-·xK +；其次、三章：化学反应的能量和方向化学反应的速率和限度 1、概念：状态函数, 热和功（留意规定符号） 途径函数；U = Q + W 热力学第肯定律,标准态；状态函数： 用于确定系统状态的物理量称为系统的状态函数；性质：a.单值性：系统的一个状态对应一组状态函数（状态肯定,状态 函数肯定）；b. 状态函数的变化只与系统的初始状态和终了状态有关,即与过程有关而与途径无关；1 名师归纳总结 - - - - - - -第 1 页,共 13 页精选学习资料 - - - - - - - - - 无机及分析化学热：系统与环境间因温度差而交换的能量功：除热以外,其他各种形式被传递的能量都称为功；2、热化学,恒容反应热 QV = U W = U ,恒压反应热： Qp = H 2 H1 = H,盖斯定律： 一化学反应不管是一步完成,仍是分几步完成,该反应的热效应相同；换句话说,也就是反应热效应只与起始状态和终了状态有关, 而与变化途径无关； H 表示一类化学反应的热效应；这类化学反应必需满意以下条件：该化学反应为封闭系统,其经过一个或一系列的变化,该变化过程中必需是非体积功为零,定容或定压；3、f H m的定义： 在标准状态下 100kPa,298K,由稳固单质生成 1摩尔的纯物质时的反应热称为该物质的标准摩尔生成焓,r H m= B fH mB 可 以 用 298.15K 近 似 计 算 ；B4、c H m 的定义：1mol 标准态的某物质 B 完全燃烧生成标准态的产物 的 反 应 热 , 称 为 该 物 质 的 标 准 摩 尔 燃 烧 焓 ；rH m= -BB cH mB 可 以 用 298.15K 近 似 计 算 ；CO 2（ g） 的 标 准 摩 尔 生 成 焓 等 于 焓 ；C（ 石 墨 ） 的 标 准 摩 尔 燃 烧5、熵（S） 纷乱度的量度, 热力学第三定律 :纯洁物质的完善晶体熵值为 0 即 S * 0 K = 0 ,标准摩尔熵 S m B,T ,m,fGm及r Sm =BBS mB 可 以 用 298.15K近 似 计 算 注 意 ： 参 考 状 态 单 质 S m B,T 不为零,而f H（H+,aq）的人为规定值为零2 名师归纳总结 - - - - - - -第 2 页,共 13 页精选学习资料 - - - - - - - - - 无机及分析化学6、r Gm=TBBfGm B ,是 T 的函数不在 298.15K时 ,r Gm=r H mr S m,运算时留意 S 的单位；依据r H m,r S m的正负、温度的影响可分四种情形；7、平稳概念,Kp,Kc有单位 ,K （除标准态）表达时应留意：平稳状态；与化学计量方程式有关；纯固体、液体、溶剂参加时平稳常数中不写；多重平稳规章；8、化学反应等温方程式,r Gm = RT lnK+ RT lnQ反应商判据；9、化学平稳移动吕· 查德里原理,留意温度的影响和有关运算；r Gm= -2.303RTlg Kr Gm=r H mTr S mk 有10、质量作用定律： v = k cAx cBy,基元反应,非基元反应不同,单位与（ x+y）级数有关 ；11、明白速率理论（碰撞理论、过渡状态理论,有效碰撞条件：活化分 子 、 适 当 取 向 ；）、 Arrhenius 公 式 k = A eEa/RT , lnk2= k 1E a11Ea ,A T3、k3 ；RT 2T 1第四章：物质结构简介1、核外电子运动特性：波粒二象性,量子化,统计性；2、 函数与量子数的概念（ n、l、m、si）取值和意义,主量子数 n 和轨道角动量量子数 l 打算核外电子的能量； 轨道角动量量子数 l 打算电子云的外形；磁量子数m 打算电子云的空间取向；自旋角动量量子数 3 名师归纳总结 - - - - - - -第 3 页,共 13 页精选学习资料 - - - - - - - - - 无机及分析化学si 打算电子运动的自旋状态；3、介绍了原子轨道的角度分布图,s、p、d 的外形和空间取向,Y2电子云角度分布图；上有 n- l 个峰值；4、鲍林近似能级图,分电子云的径向分布图,电子云径向分布曲线7 个能级组,能级交叉；5、核外电子排布原理,泡利 W. Pauli不相容原理,能量最低原理,洪特规章；6、核外电子排布的表示,电子构型（或电子结构式）,轨道排布式,原子实表示式,外层电子构型；留意：能级交叉,半布满和全布满（24Cr,29Cu）；7、元素周期系,核外电子排布的周期性导致了区、族的划分；8、原子性质周期性,从同一周期,同一族,和过渡区的有效核电荷的 周期变化,导致了电离能、电子亲和能、电负性、原子半径（留意镧 系收缩现象）的有规律变化； （留意 N 半布满）9、离子键,稀有气体结构形成正、负离子以静电引力为作用力,没有方向性和饱和性；晶格能越大,离子晶体越稳固,与离子半径和电荷 有关；10、价键理论：成单电子,自旋相反能配对成键,有方向性和饱和性；11、分子轨道理论：成键分子轨道和反键分子轨道,应用能级图、三个原就对分子中的电子填充,留意 别；O、F 与 N、C、B 等元素的能级区4 名师归纳总结 - - - - - - -第 4 页,共 13 页精选学习资料 - - - - - - - - - 无机及分析化学 12、对称性与共价键, C2 轴对称即 对称性, C2 轴反对称即 对称性；键“ 头碰头” ,“ 肩并肩” ,如两原子间有三键就为一 键,两 键；13、杂化轨道理论,有等性杂化和不等性杂化,留意典型例子如 CO2,BF3,NH 3,H 2O 等；14、分子晶体,极性分子的条件,分子偶极的产生使分子间有三种力,色散力、诱导力、取向力；留意极极有三种力,非极极有两 种力,非非只有色散力；氢键形成条件,有饱和性、方向性,对物理性质的影响；第六章：分析化学概论 1、精确度和精密度,定义及两者的关系；精确度： 表示测定结果（ x）与真实值（ xT）的接近程度,精确度的高低用误差 E 的大小来衡量；肯定误差Ea 和相对误差 Er精密度 指在相同条件下,多次平行测定同一样品所得的测定结果 之间的相互接近程度；精密度高低用偏差来衡量；肯定偏差、相对偏差、平均偏差及相对平均偏差；系统误差（固定的、偏向性的） ：方法误差、仪器和试剂误差、操作误 差；偶然误差（正态分布）：由某些难以掌握、无法防止的偶然因素引起而 造成的误差,称为随机误差；系统误差的减免：5 名师归纳总结 - - - - - - -第 5 页,共 13 页精选学习资料 - - - - - - - - - 无机及分析化学1 方法误差 采纳标准方法 ,对比、回收试验；2 试剂误差 作空白试验；3 仪器误差 校正仪器、外检；4 操作误差 内检；5 减小测量误差（使相对误差0.1%）：称样量 0.2g, 试剂用量 20mL 偶然误差的减免 增加平行测定的次数；2、可疑数据的取舍（ Q 法）：步骤（ 1） 将测定值由小到大排列,求极差 R:（2） 求可疑数据与相邻数据之差: （3）运算舍弃商 Q 计：3、有效数字和运算规章： 四舍六入五成双（加减与小数点后有效位数 相同,乘除与有效位数最少者相同） ；4、滴定分析法的基本要求（ 99.9%,快,能确定终点,稳固）；标准溶 液、基准物质、 T滴定度的定义；第七章：酸碱平稳与酸碱滴定法1、酸碱质子理论： 质子酸KaK =KW质子碱 十 质子, 共轭质子酸碱对,2、质子平稳式： 原就是得与失质子相等；如：NH 4HCO 3W,且ca水溶液系统中、参考组分为：NH 4+ ,HCO 3- ,H2O NH 3 CO 3 2- OH- = H 3O+ H 2CO3 3、弱酸、弱碱的 pH 有关运算,留意条件：c ·Ka10K6 名师归纳总结 - - - - - - -第 6 页,共 13 页精选学习资料 - - - - - - - - - 无机及分析化学K 100,三种情形；稀释定律： 与浓度的平方根成反比 = K b ；c 04、多元弱酸（碱）溶液：K a 1 / K a 2 100 时,近似一级处理；重点争论 H2S, S 2 1 . 35 H 10 2 21；5、两性物质：c0 K a 210 K , c010 K a 1,c H K aK 1 a 2 pH =1/2pKa1 + pKa2 ；6、同离子效应和缓冲溶液：pH pK a HA lg c HA ,挑选 pH 接近的c A pKa 或 pKb,pH pK a HA 17、分布系数：i = ci / c0 = FH +给定弱酸（碱） ,HA c H ,c H K aK aAc H K a8、酸碱滴定曲线： 化学计量点和滴定突跃的 pH 值运算,要求±0.1%范畴,与起始浓度、 K a K b有关,滴定条件：K ac0 10 8 ,K a1/ K a2 10 5有两个滴定突跃；9、指示剂的理论变色范畴：pH = pK aHIn士 1,指示剂的挑选条件是变色范畴落在滴定突跃范畴内；10、应用； 有关滴定分析运算；混合碱的测定 （双指示剂法）混合碱的组成有 NaOH ,Na 2C03 ,NaHCO 3 及其混合物（1）NaOH+Na 2CO3 双指示剂法：2Na2CO3+NaHCO 37 名师归纳总结 - - - - - - -第 7 页,共 13 页精选学习资料 - - - - - - - - - 无机及分析化学PH=8-10 酚酞变色时：用去HCl 标准溶液 V1mL；PH=3.1-4.4 甲基橙变色时：用去 HCl 标准溶液 V2mL；依据 V1 和 V2 数值的大小判定混合碱的组成 判定组成：V1>V2 : NaOH V1-V2 ,Na2C03 2V2 V1<V2 : Na2C03 2V1,NaHCO 3 V2-V1 V1=V2 : 就碱液只含 Na2C03V1=0 ,V2>0 : 就碱液只含 NaHCO 3 V2=0 ,V1>0 : 就碱液只含 NaOH 定性/定量运算 ：1当 V1V2 时,混合碱组成为 : NaOH+Na 2CO 3 ,测定反应为 : NaOH + HCl NaCl + H 2O Na2CO 3 + HCl NaHCO 3 + NaCl 以上反应是以酚酞作指示剂,消耗HCl 溶液 V 1mL ；NaHCO 3 + HCl NaCl + CO 2 + H 2O 以上反应是以甲基橙作指示剂,消耗HCl 溶液 V 2mL；8 名师归纳总结 - - - - - - -第 8 页,共 13 页精选学习资料 - - - - - - - - - 无机及分析化学wNaOH3cHCl V 1V2MNaOH3103100%mswNa2CO1 2c HCl2 V 2MNa2CO310100 %m s2. 当 V1V2时,混合碱组成为 : Na2CO3 + NaHCO 3测定反应为 : Na2CO 3 + HCl NaHCO 3 + NaCl 以上反应是以酚酞作指示剂,消耗HCl 溶液 V1mL ；NaHCO 3 + HCl NaCl + CO 2 + H2O 以上反应是以甲基橙作指示剂,消耗HCl 溶液 V2mL ；第八章：沉淀 -溶解平稳与沉淀测定法1、Ksp 的表示与 s 的换算；（如 A2B 或 AB2 K 试验求得；2、溶度积原理沉淀反应的反应商；SP = 4s 3）可以从热力学、（1） 当 Q > K sp时,溶液过饱和,有沉淀析出；9 名师归纳总结 - - - - - - -第 9 页,共 13 页精选学习资料 - - - - - - - - - 无机及分析化学（2） 当 Q = K（3） 当 Q < Ksp时,溶液饱和,沉淀溶解处于动态平稳；sp时,溶液不饱和,无沉淀析出；5、同离子效应和盐效应；6、沉淀的溶解,（1）酸度,硫化物和氢氧化物,从平稳原理推导运算K = M 2 H2 2 S K sp MS ,K sp MOH n = M n OH n,留意 H K a H 2 S 起始和沉淀完全的 pH 运算；分步沉淀,沉淀转化与 K sp有关,留意：同一类型,不同类型；沉淀完全时离子浓度小于 10-5；7、沉淀滴定法银量法,留意滴定条件；莫尔法铬酸钾为指示剂,中、弱减性,Cl-,Br-；AgNO3标准溶液,适用佛尔哈德法铁铵钒指示剂,酸性,硫氰酸钾（铵）标液；法扬司法有机吸附指示剂；第九章：配位化合物与配位滴定法1、协作物组成,命名, 留意配位数、命名时中心离子的化合价；n = 2、协作物的标准稳固常数以及解离常数的关系Kf1；KdnKf,ii,123,.n；i13、配位平稳的移动,酸度、沉淀应用多重平稳规章,留意配位平稳中10 名师归纳总结 - - - - - - -第 10 页,共 13 页精选学习资料 - - - - - - - - - 无机及分析化学的有关电极电位的运算；4、酸效应 YH = c Y ' = 1 / Y ,是 pH的函数,随 pH的增大, c Y YH趋向于 1；配位效应 M = cc MM ' = ML + MOH -1；条件稳固常数 lg K MY = lgK MY - lg M - lg YH5 、 配 位 滴 定 曲 线 , 注 意 化 学 计 量 点 的 计 算 ； 配 位 滴 定 条 件 ：lgcM · K' MY 6, 或 lgK' 8 ,如只有酸效应 , lgKMY - lgMY YH 8, lgYH lgKMY - 8；可求得不同金属离子的能被滴定的最小 pH 值；6、金属指示剂原理、条件、存在的问题；7、配位滴定提高挑选性方法：掌握溶液的酸度；掩蔽法有配位掩蔽法、沉淀掩蔽法、氧化仍原掩蔽法；有关滴定分析运算；第十章：氧化仍原反应与氧化仍原滴定法1、 氧化与仍原和半反应与电对的概念；原电池结构及符号 ；2、标准氢电极,电极电势,留意电极电势的介质、大小的意义等；3、原电池的电动势与rG 的关系,rGm= -nFE ,非标态电动势,及电极有类似的公式；4、能 斯 特 方 程 , E = E + 0 . 0592lg Q,Ox/Red = naOx/Red+ RT ln Ox b,争论酸度和弱电解质；总结：cOX , , cRednF Re d , , 酸性对含氧物质影响明显；5、',引入活度系数 B 和副反应系数,当 c OX = c Red或为 1 时,11 名师归纳总结 - - - - - - -第 11 页,共 13 页精选学习资料 - - - - - - - - - 无机及分析化学某强酸浓度下的电势值；6、电极电势的应用, 1）值越大,说明氧化态物质得电子才能越强,是强氧化剂；值越低,说明仍原态物质失电子才能越强,是强仍原剂； 2）原电池中电极电势高的是正极,电极电势低的是负极；3）判断氧化仍原反应进行的方向；E>0,=0,<0；7、E 与 K ,E = 0 . 0592 lgK ,对一个详细的氧化仍原反应, E =n氧 - 仍；8、E ' 与 K ',E ' = 0 . 0592 lgK '.滴定分析条件,当 n=1 时,lg Kn 6 或 E 0.4 V ；当 n1 n2 时,即 lgK 3 n1+n2或E 3n1+n2 0.0592/n1 n2 ；9、K sp 或 pH值有关运算,设计原电池,E + -；10、元素电势图及应用,当 右 > 左 时,可发生歧化反应；运算未知；n 1 1 n 2 211、化学计量点电势 sp = n 1 n 2,氧化仍原滴定的突跃范畴为：2+ 3 0.0592/n2 1 3 0.0592/n1 或： = 3 0.0592 n 1 n 2n 1 n 212、氧化仍原指示剂变色的电极电势范畴为：In 0 . 0592 V；n13、常用氧化仍原滴定方法1）重铬酸钾法,强酸条件,常温下进行,具有一系列优点：如基准试剂,稳固性很高,滴定速度较快等；2）高锰酸钾法,优点是氧化才能强,可应用于直接、间接、返滴定等多种12 名师归纳总结 - - - - - - -第 12 页,共 13 页精选学习资料 - - - - - - - - - 无机及分析化学滴定分析,可对无机物、有机物进行滴定,本身为自身指示剂,缺点是稳固性差； 3）碘量法,在弱酸性或中性介质中进行,可分为直接碘法与间接碘法； 有关滴定分析运算；第十二章：吸光光度分析法1、朗伯 比尔定律：A = lgT 1 =lg II 0t kcb , k用 a 表示（L· g-1· cm-1）；用 表示（L· mol-1· cm-1, 与 a 的关系为：= Ma ；留意朗伯比尔定律的应用和有关运算；偏离朗伯一比尔定律的缘由：物理缘由入射的单色光不纯所引起的；化学缘由溶液本身的 化学变化；2、分光光度计的基本构造：一般包括光源、单色光器、吸取池、检测 器、显示器五大部分；紫外、可见的器件不同；3、分光光度测定的方法：标准曲线法,标准对比法,吸光系数法4、显色反应条件,显色剂用量的挑选（三种情形）间等因素；,酸度、温度、时5、吸光度正确范畴（ A 0.20.8 or T15%65% ）误差 < 2% ；13 名师归纳总结 - - - - - - -第 13 页,共 13 页