2020版高考化学苏教版大一轮复习讲义：专题8 第24讲 水的电离和溶液的pH .docx

第24讲水的电离和溶液的pH考纲要求1.了解水的电离、离子积常数(Kw)。2.了解溶液pH的含义及其测定方法，能进行pH的简单计算。考点一水的电离与水的离子积常数1水的电离水是极弱的电解质，水的电离方程式为H2OH2OH3OOH或H2OHOH。2水的离子积常数Kwc(H)c(OH)。(1)室温下：Kw11014。(2)影响因素：只与温度有关，升高温度，Kw增大。(3)适用范围：Kw不仅适用于纯水，也适用于稀的电解质水溶液。(4)Kw揭示了在任何水溶液中均存在H和OH，只要温度不变，Kw不变。3影响水电离平衡的因素填写外界条件对水电离平衡的具体影响体系变化条件平衡移动方向Kw水的电离程度c(OH)c(H)HCl逆不变减小减小增大NaOH逆不变减小增大减小可水解的盐Na2CO3正不变增大增大减小NH4Cl正不变增大减小增大温度升温正增大增大增大增大降温逆减小减小减小减小其他：如加入Na正不变增大增大减小(1)温度一定时，水的电离常数与水的离子积常数相等()(2)100 的纯水中c(H)1106 molL1，此时水呈酸性()(3)在蒸馏水中滴加浓H2SO4，Kw不变()(4)NaCl溶液和CH3COONH4溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同()(5)室温下，0.1 molL1的HCl溶液与0.1 molL1的NaOH溶液中水的电离程度相等()(6)任何水溶液中均存在H和OH，且水电离出的c(H)和c(OH)相等()1Kwc(H)c(OH)中，H和OH一定由水电离出来的吗？答案不一定，如酸溶液中H由酸和水电离产生，碱溶液中OH由碱和水电离产生，只要是水溶液必定有H和OH，当溶液浓度不大时，总有Kwc(H)c(OH)。225 ，pH3的某溶液中，H2O电离出的H浓度为多少？答案(1)若为水解呈酸性的盐溶液，促进水的电离，由水电离出的c水(H)1103 molL1。(2)若为酸，抑制水的电离，由水电离出的c水(H)c(OH) molL111011 molL1。题组一影响水电离平衡的因素及结果判断125 时，相同物质的量浓度的下列溶液：NaClNaOHH2SO4(NH4)2SO4，其中水的电离程度按由大到小顺序排列的一组是()A BC D答案C解析分别为碱、酸，抑制水的电离；中NH水解促进水的电离，NaCl不影响水的电离。225 时，某溶液中由水电离产生的c(H)和c(OH)的乘积为11018，下列说法正确的是()A该溶液的pH可能是5 B此溶液不存在C该溶液的pH一定是9 D该溶液的pH可能为7答案A解析由题意可知该溶液中由水电离产生的c(H)c(OH)1109 molL1，该溶液中水的电离受到抑制，可能是酸溶液，也可能是碱溶液。若为酸溶液，则pH5；若为碱溶液，则pH9，故A项正确。3(2018北京东城区质检)如图表示水中c(H)和c(OH)的关系，下列判断错误的是()A两条曲线间任意点均有c(H)c(OH)KwBM区域内任意点均有c(H)c(OH)C图中T1T2DXZ线上任意点均有pH7答案D解析由水的离子积的定义知两条曲线间任意点均有c(H)c(OH)Kw，A项正确；由图中纵横轴的大小可知M区域内任意点均有c(H)c(OH)，B项正确；温度越高，水的电离程度越大，电离出的c(H)与c(OH)越大，所以T2T1，C项正确；XZ线上任意点都有c(H)c(OH)，只有当c(H)107 molL1时，才有pH7，D项错误。正确理解水的电离平衡曲线(1)曲线上任意点的Kw都相同，即c(H)c(OH)相同，温度相同。(2)曲线外的任意点与曲线上任意点的Kw不同，温度不同。(3)实现曲线上点之间的转化需保持温度不变，改变酸碱性；实现曲线上点与曲线外点之间的转化一定得改变温度。题组二水电离出的c(H)或c(OH)的定量计算4(2018韶关模拟)已知NaHSO4在水中的电离方程式为NaHSO4=NaHSO。某温度下，向c(H)1106 molL1的蒸馏水中加入NaHSO4晶体，保持温度不变，测得溶液的c(H)1102 molL1。下列对该溶液的叙述不正确的是()A该温度高于25 B由水电离出来的H的浓度为11010 molL1C加入NaHSO4晶体抑制水的电离D取该溶液加水稀释100倍，溶液中的c(OH)减小答案D解析A项，Kw1106110611012，温度高于25 ；B、C项，NaHSO4电离出的H抑制H2O电离，c(H)H2Oc(OH)11010 molL1；D项，加H2O稀释，c(H)减小，而c(OH)增大。5(2018长沙市雅礼中学检测)25 时，在等体积的pH0的H2SO4溶液、0.05 molL1的Ba(OH)2溶液、pH10的Na2S溶液、pH5的NH4NO3溶液中，发生电离的水的物质的量之比是()A1101010109B15(5109)(5108)C1201010109D110104109答案A解析H2SO4与Ba(OH)2抑制水的电离，Na2S与NH4NO3促进水的电离。25 时，pH0的H2SO4溶液中：c(H2O)电离c(OH) molL11014 molL1；0.05 molL1的Ba(OH)2溶液中：c(H2O)电离c(H) molL11013 molL1；pH10的Na2S溶液中：c(H2O)电离c(OH)104 molL1；pH5的NH4NO3的溶液中：c(H2O)电离c(H)105molL1。它们的物质的量之比为101410131041051101010109，故A正确。水电离的c(H)或c(OH)的计算技巧(25 时)(1)中性溶液：c(H)c(OH)1.0107 molL1。(2)酸或碱抑制水的电离，水电离出的c(H)c(OH)107 molL1，当溶液中的c(H)107 molL1时就是水电离出的c(H)；当溶液中的c(H)107 molL1时，就用1014除以这个浓度即得到水电离的c(H)。(3)可水解的盐促进水的电离，水电离的c(H)或c(OH)均大于107 molL1。若给出的c(H)107 molL1，即为水电离的c(H)；若给出的c(H)107 molL1，就用1014除以这个浓度即得水电离的c(H)。题组三酸碱中和反应过程中水电离c(H)变化分析6.常温下，向20 mL 0.1 molL1氨水溶液中滴加盐酸，溶液中由水电离出的c(H)随加入盐酸体积的变化如图所示。则下列说法正确的是()Ab、d两点为恰好完全反应点Bc点溶液中，c(NH)c(Cl)Ca、b之间的任意一点：c(Cl)c(NH)，c(H)c(OH)D常温下，0.1 molL1氨水的电离常数K约为1105答案D解析向氨水中逐滴加入盐酸，水的电离程度由小逐渐变大，后又逐渐减小；b点表示过量氨水的电离与NH的水解程度相互“抵消”；随着NH的水解占优势，c点NH的水解程度达到最大，也是恰好反应点；再继续加入盐酸，盐酸过量抑制水的电离。根据以上分析可知，b点氨水过量，d点盐酸过量，A项错误；c点溶质是NH4Cl，因NH水解，故c(NH)c(Cl)，B项错误；a、b之间氨水电离占优势，c(Cl)c(NH)，c(H)c(OH)，C项错误；a点，溶液中c(NH)c(OH)，c(NH3H2O)0.1 molL10.001 molL10.1 molL1，则氨水的电离常数K105，D项正确。7(2018石家庄一模)常温下，向20.00 mL 0.1 molL1 HA溶液中滴入0.1 molL1 NaOH溶液，溶液中由水电离出的氢离子浓度的负对数lg c水(H)与所加NaOH溶液体积的关系如图所示，下列说法中不正确的是()A常温下，Ka(HA)约为105BM、P两点溶液对应的pH7Cb20.00DM点后溶液中均存在c(Na)c(A)答案B解析0.1 molL1 HA溶液中，lg c水(H)11，c水(H)c水(OH)1011 molL1，根据常温下水的离子积求出溶液中c(H)103 molL1，HAHA，c(H)c(A)103 molL1，Ka(HA)105，A项正确；N点水电离出的H浓度最大，说明HA与NaOH恰好完全反应生成NaA，P点溶质为NaOH和NaA，溶液显碱性，即P点pH不等于7，B项错误；0b段水的电离程度逐渐增大，当达到b点时水的电离程度达到最大，即溶质为NaA，说明HA和NaOH恰好完全反应，b20.00，C项正确；M点溶液pH7，根据溶液呈电中性，存在c(Na)c(A)，M点后，c(Na)c(A)，D项正确。考点二溶液的酸碱性和pH1溶液的酸碱性溶液的酸碱性取决于溶液中c(H)和c(OH)的相对大小。(1)酸性溶液：c(H)>c(OH)，常温下，pH<7。(2)中性溶液：c(H)c(OH)，常温下，pH7。(3)碱性溶液：c(H)<c(OH)，常温下，pH>7。2pH及其测量(1)计算公式：pHlg c(H)。(2)测量方法pH试纸法用镊子夹取一小块试纸放在洁净的玻璃片或表面皿上，用玻璃棒蘸取待测液点在试纸的中央，变色后与标准比色卡对照，即可确定溶液的pH。pH计测量法(3)溶液的酸碱性与pH的关系常温下：3溶液pH的计算(1)单一溶液的pH计算强酸溶液：如HnA，设浓度为c molL1，c(H)nc molL1，pHlg c(H)lg (nc)。强碱溶液(25 )：如B(OH)n，设浓度为c molL1，c(H) molL1，pHlg c(H)14lg (nc)。(2)混合溶液pH的计算类型两种强酸混合：直接求出c(H)混，再据此求pH。c(H)混。两种强碱混合：先求出c(OH)混，再据Kw求出c(H)混，最后求pH。c(OH)混。强酸、强碱混合：先判断哪种物质过量，再由下式求出溶液中H或OH的浓度，最后求pH。c(H)混或c(OH)混。(1)任何温度下，利用H和OH浓度的相对大小均可判断溶液的酸碱性()(2)某溶液的c(H)107 molL1，则该溶液呈酸性()(3)pH减小，溶液的酸性一定增强()(4)100 时Kw1.01012,0.01 molL1盐酸的pH2,0.01 molL1的NaOH溶液的pH10()(5)用蒸馏水润湿的pH试纸测溶液的pH，一定会使结果偏低()(6)用广范pH试纸测得某溶液的pH为3.4()(7)用pH计测得某溶液的pH为7.45()(1)溶液呈现酸、碱性的实质是c(H)与c(OH)不相等，不能只看pH，一定温度下pH6的溶液可能显中性，也可能显酸性，应注意温度。(2)使用pH试纸时不能用蒸馏水润湿。(3)广范pH试纸只能测出pH的整数值。11 mL pH9的NaOH溶液，加水稀释到10 mL，pH ；加水稀释到100 mL，pH 7。答案8接近2常温下，两种溶液混合后酸碱性的判断(在括号中填“酸性”“碱性”或“中性”)。(1)相同浓度的HCl和NaOH溶液等体积混合()(2)相同浓度的CH3COOH和NaOH溶液等体积混合()(3)相同浓度的NH3H2O和HCl溶液等体积混合()(4)pH2的H2SO4和pH12的NaOH溶液等体积混合()(5)pH3的HCl和pH10的NaOH溶液等体积混合()(6)pH3的HCl和pH12的NaOH溶液等体积混合()(7)pH2的CH3COOH和pH12的NaOH溶液等体积混合()(8)pH2的H2SO4和pH12的NH3H2O等体积混合()答案(1)中性(2)碱性(3)酸性(4)中性(5)酸性(6)碱性(7)酸性(8)碱性1稀释规律酸、碱溶液稀释相同倍数时，强电解质溶液比弱电解质溶液的pH变化幅度大，但不管稀释多少倍，最终都无限接近中性。2酸碱混合规律(1)等浓度等体积一元酸与一元碱混合的溶液“谁强显谁性，同强显中性”。(2)25 时，等体积pH之和等于14的一强一弱酸碱混合溶液“谁弱谁过量，谁弱显谁性”。(3)强酸、强碱等体积混合(25 时)pH之和等于14呈中性；pH之和小于14呈酸性；pH之和大于14呈碱性。题组一有关pH的简单计算1按要求计算下列溶液的pH(常温下，忽略溶液混合时体积的变化)：(1)0.1 molL1的CH3COOH溶液(已知CH3COOH的电离常数Ka1.8105)。(2)0.1 molL1的NH3H2O(NH3H2O的电离度1%，电离度100%)。(3)pH2的盐酸与等体积的水混合。(4)常温下，将0.1 molL1氢氧化钠溶液与0.06 molL1硫酸溶液等体积混合。(5)25 时，pH3的硝酸和pH12的氢氧化钡溶液按照体积比为91混合。答案(1)2.9(2)11(3)2.3(4)2(5)10解析(1)CH3COOHCH3COOHc(初始) 0.1 molL1 0 0c(电离) c(H) c(H) c(H)c(平衡) 0.1c(H) c(H) c(H)则Ka1.8105解得c(H)1.3103 molL1，所以pHlg c(H)lg (1.3103)2.9。(2) NH3H2O OH NHc(初始) 0.1 molL1 0 0c(电离) 0.11%molL1 0.11%molL1 0.11%molL1则c(OH)0.11% molL1103molL1c(H)1011 molL1，所以pH11。(3)c(H) molL1pHlg2lg22.3。(4)0.1 molL1 NaOH溶液中c(OH)0.1 molL1,0.06 molL1的硫酸溶液中c(H)0.06 molL120.12 molL1，二者等体积混合后溶液呈酸性，混合溶液中c(H)0.01 molL1，则pHlg 0.012。(5)pH3的硝酸溶液中c(H)103 molL1，pH12的Ba(OH)2溶液中c(OH) molL1102 molL1，二者以体积比91混合，Ba(OH)2过量，溶液呈碱性，混合溶液中c(OH)1104 molL1则混合后c(H) molL111010 molL1故pHlg 101010。2根据要求解答下列问题(常温条件下)：(1)pH5的H2SO4溶液，加水稀释到500倍，则稀释后c(SO)与c(H)的比值为 。(2)取浓度相同的NaOH和HCl溶液，以32体积比相混合，所得溶液的pH等于12，原溶液的浓度为 。(3)在一定体积pH12的Ba(OH)2溶液中，逐滴加入一定物质的量浓度的NaHSO4溶液，当溶液中的Ba2恰好完全沉淀时，溶液pH11。若反应后溶液的体积等于Ba(OH)2溶液与NaHSO4溶液的体积之和，则Ba(OH)2溶液与NaHSO4溶液的体积比是 。(4)将pHa的NaOH溶液Va L与pHb的稀盐酸Vb L混合，若所得溶液呈中性，且ab13，则 。答案(1)(2)0.05 molL1(3)14(4)10解析(1)稀释前c(SO) molL1，稀释后c(SO) molL1108 molL1，c(H)稀释后接近107 molL1，所以。(2)0.01 molL1，c0.05 molL1。(3)设氢氧化钡溶液体积为V1 L，硫酸氢钠溶液的体积为V2 L，依题意知，n(Ba2)n(SO)，由Ba(OH)2NaHSO4=BaSO4NaOHH2O知，生成的氢氧化钠的物质的量为n(NaOH)nBa(OH)20.5102V1 mol，1103 molL1，则V1V214。(4)pHa的NaOH溶液中c(OH)10a14 molL1，pHb的稀盐酸中c(H)10b molL1，根据中和反应HOH=H2O，知c(OH)Vac(H)Vb1014(ab)，ab13，则10。溶液pH计算的一般思维模型题组二pH概念的拓展应用3(2018南阳等六市联考)某温度下，向一定体积0.1 molL1的氨水中逐滴加入等浓度的盐酸，溶液中pOHpOHlg c(OH)与pH的变化关系如下图所示。下列说法不正确的是()AM点和N点溶液中H2O的电离程度相同BQ点溶液中，c(NH)c(NH3H2O)c(Cl)CM点溶液的导电性小于Q点溶液的导电性DN点溶液加水稀释，变小答案B解析由于M点碱过量，N点酸过量，M点溶液中氢氧根离子浓度与N点溶液中氢离子浓度相同，对水的电离抑制能力相同，故两点水的电离程度相同，A正确；Q点时pHpOH，说明溶液呈中性，根据电荷守恒：c(NH)c(H)c(Cl)c(OH)，则c(NH)c(Cl)，B错误；M点溶液中主要溶质为一水合氨，为弱电解质，在溶液中部分电离，溶液中离子浓度较小，Q点溶液中溶质主要为氯化铵，为强电解质，溶液中离子浓度较大，故M点溶液的导电能力小于Q点，C正确；N点溶液加水稀释，Kb，温度不变，Kb不变，加水稀释氢离子浓度减小，c(OH)增大，所以变小，故D正确。4(2018邯郸一中一模)若用AG表示溶液的酸度，AG的定义为AGlg。室温下实验室中用0.01 molL1的氢氧化钠溶液滴定20.00 mL 0.01 molL1醋酸，滴定过程如图所示，下列叙述正确的是()A室温下，醋酸的电离常数约为105BA点时加入氢氧化钠溶液的体积为20.00 mLC若B点为40 mL，所得溶液中：c(Na)c(CH3COO)c(CH3COOH)D从A到B，水的电离程度逐渐变大答案A解析室温下，醋酸的AGlg7，即107，而水的离子积Kwc(H)c(OH)1014，两式联立可知：c(H)103.5 molL1，而在醋酸溶液中，c(CH3COO)c(H)103.5 molL1，故电离平衡常数Ka105，故A正确；A点的AGlg0，即1，则c(H)c(OH)，溶液显中性，而当加入氢氧化钠溶液20.00 mL时，氢氧化钠和醋酸恰好完全中和，得到醋酸钠溶液，溶液显碱性，故B错误；当B点加入NaOH溶液40 mL时，所得溶液为等浓度的CH3COONa和NaOH的混合溶液，根据物料守恒可知，c(Na)2c(CH3COO)c(CH3COOH)，故C错误；A点之后，当V(NaOH)20 mL后，水的电离受到抑制，电离程度又会逐渐变小，D项错误。考点三酸碱中和滴定1实验原理利用酸碱中和反应，用已知浓度酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的实验方法。以标准盐酸滴定待测的NaOH溶液，待测的NaOH溶液的物质的量浓度为c(NaOH)。酸碱中和滴定的关键：(1)准确测定标准液和待测液的体积；(2)准确判断滴定终点。2实验用品(1)仪器图(A)是酸式滴定管、图(B)是碱式滴定管、滴定管夹、铁架台、锥形瓶。(2)试剂：标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。(3)滴定管构造：“0”刻度线在上方，尖嘴部分无刻度。精确度：读数可精确到0.01 mL。洗涤：先用蒸馏水洗涤，再用待装液润洗。排泡：酸、碱式滴定管中的液体在滴定前均要排出尖嘴中的气泡。使用注意事项：试剂性质滴定管原因酸性、氧化性酸式滴定管氧化性物质易腐蚀橡胶管碱性碱式滴定管碱性物质易腐蚀玻璃，致使玻璃活塞无法打开3.实验操作以标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例(1)滴定前的准备滴定管：查漏洗涤润洗装液调液面记录。锥形瓶：注碱液记体积加指示剂。(2)滴定(3)终点判断等到滴入最后一滴标准液，指示剂变色，且在半分钟内不恢复原来的颜色，视为滴定终点并记录标准液的体积。(4)数据处理按上述操作重复二至三次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据c(NaOH)计算。4常用酸碱指示剂及变色范围指示剂变色范围的pH石蕊5.0红色5.08.0紫色>8.0蓝色甲基橙3.1红色3.14.4橙色>4.4黄色酚酞8.2无色8.210.0浅红色>10.0红色仪器、操作选项(1)KMnO4溶液应用碱式滴定管盛装()(2)用碱式滴定管准确量取20.00 mL的NaOH溶液()(3)将液面在0 mL处的25 mL的酸式滴定管中的液体全部放出，液体的体积为25 mL()(4)中和滴定操作中所需标准溶液越浓越好，指示剂一般加入23 mL()(5)中和滴定实验时，滴定管、锥形瓶均用待测液润洗()(6)滴定终点就是酸碱恰好中和的点()(7)滴定管盛标准溶液时，调液面一定要调到“0”刻度()滴定终点现象判断(1)用a molL1的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，用酚酞作指示剂，达到滴定终点的现象是 ；若用甲基橙作指示剂，滴定终点的现象是 。答案滴入最后一滴标准液，溶液由红色变为无色，且半分钟内不恢复红色当滴入最后一滴标准液，溶液由黄色变为橙色，且半分钟内不恢复黄色(2)用标准碘溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，应选用 作指示剂，达到滴定终点的现象是 。答案淀粉溶液当滴入最后一滴标准液，溶液由无色变为蓝色，且半分钟内不褪色(3)用标准酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，是否需要选用指示剂 (填“是”或“否”)，达到滴定终点的现象是 。答案否当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液，溶液由无色变为紫红色，且半分钟内不褪色(4)用氧化还原滴定法测定TiO2的质量分数：一定条件下，将TiO2溶解并还原为Ti3，再用KSCN溶液作指示剂，用NH4Fe(SO4)2标准溶液滴定Ti3至全部生成Ti4，滴定Ti3时发生反应的离子方程式为 ，达到滴定终点时的现象是 。答案Ti3Fe3=Ti4Fe2当滴入最后一滴标准液，溶液变成血红色，且半分钟内不褪色题组一滴定实验中指示剂的选择1实验室现有3种酸碱指示剂，其pH变色范围如下：甲基橙：3.14.4石蕊：5.08.0酚酞：8.210.0用0.100 0 molL1 NaOH溶液滴定未知浓度的CH3COOH溶液，恰好完全反应时，下列叙述中正确的是()A溶液呈中性，可选用甲基橙或酚酞作指示剂B溶液呈中性，只能选用石蕊作指示剂C溶液呈碱性，可选用甲基橙或酚酞作指示剂D溶液呈碱性，只能选用酚酞作指示剂答案D解析NaOH溶液和CH3COOH溶液恰好完全反应时生成CH3COONa，CH3COO水解显碱性，而酚酞的变色范围为8.210.0，比较接近。2下列滴定中，指示剂的选择或滴定终点颜色变化有错误的是()提示：2KMnO45K2SO33H2SO4=6K2SO42MnSO43H2O、I2Na2S=2NaIS选项滴定管中的溶液锥形瓶中的溶液指示剂滴定终点颜色变化ANaOH溶液CH3COOH溶液酚酞无色浅红色BHCl溶液氨水酚酞浅红色无色C酸性KMnO4溶液K2SO3溶液无无色浅紫红色D碘水亚硫酸溶液淀粉无色蓝色答案B解析A项，锥形瓶中为酸，加入酚酞无色，达到滴定终点，溶液显碱性，溶液变为浅红色，故现象为无色浅红色，正确；B项，锥形瓶中为碱，达到滴定终点，溶液显酸性，应选择指示剂甲基橙，现象是溶液由黄色变为红色，错误；C项，高锰酸钾为紫色，滴入高锰酸钾前溶液无色，到达滴定终点为浅紫红色，故现象为无色浅紫红色，正确；D项，碘遇淀粉变蓝色，加入碘前无色，滴加碘反应至终点，碘遇淀粉呈蓝色，正确。酸碱中和滴定指示剂选择的基本原则变色要灵敏，变色范围要小，使变色范围尽量与滴定终点溶液的酸碱性一致。(1)强酸滴定强碱一般用甲基橙，但用酚酞也可以。(2)滴定终点为碱性时，用酚酞作指示剂。(3)滴定终点为酸性时，用甲基橙作指示剂。题组二酸碱中和滴定的操作及误差分析3某研究小组为测定食用白醋中醋酸的含量进行如下操作，正确的是()A用碱式滴定管量取一定体积的待测白醋放入锥形瓶中B称取4.0 g NaOH放到1 000 mL容量瓶中，加水至刻度，配成1.00 molL1 NaOH标准溶液C用NaOH溶液滴定白醋，使用酚酞作指示剂，溶液颜色恰好由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色时，为滴定终点D滴定时眼睛要注视着滴定管内NaOH溶液的液面变化，防止滴定过量答案C解析量取白醋应用酸式滴定管，A错误；NaOH的溶解应在烧杯中完成，B错误；在滴定中操作时眼睛要注视锥形瓶内溶液颜色的变化。4中和滴定过程中，容易引起误差的主要是五个方面，请以“用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液”为例，用“偏高”“偏低”或“无影响”填空。(1)仪器润洗酸式滴定管未润洗就装标准液滴定，则滴定结果 。锥形瓶用蒸馏水冲洗后，再用待测液润洗，使滴定结果 。(2)存在气泡滴定前酸式滴定管尖嘴处有气泡未排出，滴定后气泡消失，使滴定结果 。滴定管尖嘴部分滴定前无气泡，滴定终点有气泡，使滴定结果 。(3)读数操作滴定前平视滴定管刻度线，滴定终点俯视刻度线，使滴定结果 。滴定前仰视滴定管刻度线，滴定终点俯视刻度线，使滴定结果 。(4)指示剂选择：用盐酸滴定氨水，选用酚酞作指示剂，使滴定结果 。(5)存在杂质用含NaCl杂质的NaOH配制成标准溶液来滴定盐酸，则测定的盐酸浓度将 。用含Na2O杂质的NaOH配制成标准溶液来滴定盐酸，则测定的盐酸浓度 。答案(1)偏高偏高(2)偏高偏低(3)偏低偏低(4)偏低(5)偏高偏低解析(2)体积数末读数初读数。滴定管尖嘴部分滴定前有气泡，滴定终点无气泡，读取的体积数比实际消耗标准溶液的体积大，结果偏高。(3)仰视读数时，读取的体积数偏大，俯视读数时，读取的体积数偏小。(4)用盐酸滴定氨水，选用酚酞作指示剂，由于酚酞变色时，溶液呈碱性，盐酸不足，氨水有剩余，消耗盐酸的体积数偏小，结果偏低。(5)用含NaCl杂质的NaOH配制成标准溶液来滴定盐酸，由于NaCl不与盐酸反应，消耗的溶液体积增大，结果偏高。用含Na2O杂质的NaOH配制成标准溶液来滴定盐酸，根据中和1 mol HCl所需Na2O质量为31 g，中和1 mol HCl所需NaOH质量为40 g，可知中和相同量盐酸时，所需含Na2O的NaOH的量比所需纯NaOH的量小，结果偏低。中和滴定的误差分析方法(1)依据公式c(待测)来判断。c(标准)和V(待测)在误差分析时是定值，因此只需分析使得所耗标准液体积V(标准)变大或变小的原因即可，V(标准)变大，则c(待测)偏高，V(标准)变小，则c(待测)偏低。(2)滴定管读数要领以凹液面的最低点为基准(如图)正确读数(虚线部分)和错误读数(实线部分)1判断正误(1)用标准HCl溶液滴定NaHCO3溶液来测定其浓度，选择酚酞为指示剂()(2018全国卷，10B)(2)滴定接近终点时，滴定管的尖嘴可以接触锥形瓶内壁()(2016海南，8C)(3)用稀NaOH滴定盐酸，用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定()(2015广东理综，12C)(4)中和滴定时，滴定管用所盛装的反应液润洗23次()(2015江苏，7B)2.(2016全国卷，12)298 K时，在20.0 mL 0.10 molL1氨水中滴入0.10 molL1的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10 molL1氨水的电离度为1.32%，下列有关叙述正确的是()A该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂BM点对应的盐酸体积为20.0 mLCM点处的溶液中c(NH)c(Cl)c(H)c(OH)DN点处的溶液中pH<12答案D解析A项，盐酸滴定氨水时，滴定终点溶液为NH4Cl溶液，呈酸性，故指示剂应选甲基橙，错误；B项，一水合氨属于弱碱，与盐酸正好反应生成NH4Cl时溶液呈酸性，故二者等浓度反应时，若溶液的pH7，盐酸的体积应小于氨水的体积，即小于20.0 mL，错误；C项，根据电荷守恒可知溶液中：c(NH)c(H)c(Cl)c(OH)，M点溶液的pH7，即c(H)c(OH)，则c(NH)c(Cl)，由于水的电离是微弱的，故c(NH)c(Cl)c(H)c(OH)，错误；D项，由图可知，N点即为0.10 molL1氨水，由其电离度为1.32%，可知0.10 molL1氨水中c(OH)0.001 32 molL1，故该氨水中11<pH<12，正确。32018全国卷，27(4)Na2S2O5可用作食品的抗氧化剂。在测定某葡萄酒中Na2S2O5残留量时，取50.00 mL葡萄酒样品，用0.010 00 molL1的碘标准液滴定至终点，消耗10.00 mL。滴定反应的离子方程式为 ，该样品中Na2S2O5的残留量为 gL1(以SO2计)。答案S2O2I23H2O=2SO4I6H0.128解析根据电子、电荷及质量守恒，可写出反应的离子方程式为S2O2I23H2O=2SO4I6H，n(S2O)n(I2)0.010 00 molL110.00103 L5105 mol，该样品中S2O的残留量(以SO2计)为5105 mol264 gmol10.128 gL1。42018全国卷，28(3)测定三草酸合铁酸钾中铁的含量。称量m g样品于锥形瓶中，溶解后加稀H2SO4酸化，用c molL1KMnO4溶液滴定至终点。滴定终点的现象是 。向上述溶液中加入过量锌粉至反应完全后，过滤、洗涤，将滤液及洗涤液全部收集到锥形瓶中。加稀H2SO4酸化，用c molL1KMnO4溶液滴定至终点，消耗KMnO4溶液V mL。该晶体中铁的质量分数的表达式为 。答案溶液变成粉红色且半分钟内不变色100%解析滴定终点的现象是有粉红色出现且半分钟内不变色。加入锌粉后将Fe3还原为Fe2，再用KMnO4溶液滴定，将Fe2氧化为Fe3，MnO转化为Mn2：Fe2Fe3eMnOMn25e可得关系式