2022年高考化学有机合成与推断题专题复习 .pdf

学习必备欢迎下载高考化学有机合成与推断题专题复习一、有机合成与推断题的命题特点：有机合成与推断是高考的重点。主要是根据某有机物的组成和结构推断其同分异构体的结构；根据相互衍变关系和性质推断有机物的结构或反应条件和反应类型；根据实验现象( 或典型用途 ) 推断有机物的组成或结构；根据反应规律推断化学反应方程式。题型以填空题为主。命题多以框图的形式给出，有时还给出一定的新信息来考查学生的应用信息的能力。二、有机合成与推断题的解题方法1. 解题思路：原题 -审题、综合分析隐含条件明显条件 -找出解题突破口 ( 结构、 反应、性质、现象特征 ) 顺推可逆推结论检验2. 解题关键 ：据有机物的物理性质，有机物特定的反应条件寻找突破口。据有机物之间的相互衍变关系寻找突破口。据有机物结构上的变化，及某些特征现象上寻找突破口。据某些特定量的变化寻找突破口。三、知识要点归纳1. 掌握各类有机物的官能团的特点，理解其官能团的特征反应，根据物质性质推断分析其结构和类别。能使溴水、酸性KMnO4溶液褪色的官能团有：、能与 Na反应放出H2的官能团有：、。能与 FeCl3溶液作用显紫色；能与 Na2CO3溶液作用放出CO2气体官能团为：；与银氨溶液反应产生银镜，或与新制的Cu(OH)2碱性悬浊液作用产生红色沉淀；与少量稀碱溶液混合，滴加酚酞，微热，使溶液红色变浅( 酯水解产生的酸和碱发生中和反应) 。2. 理解有机物分子中基团间的相互影响。烃基与官能团间的相互影响ROH呈中性， C6H5OH呈弱酸性 ( 苯环对 OH的影响 ) CH3CH3难以去氢， CH3CH2OH较易发生烃基上的氢和羟基之间的脱水( OH对乙基的影响 )；精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 1 页，共 12 页学习必备欢迎下载不和溴水反应， 而 C6H5OH 和浓溴水 ( 过量 ) 作用产生白色沉淀( OH对苯环的影响 ) 。官能团对官能团的影响：RCOOH 中 OH受 CO 影响，使得COOH 中的氢较易电离，显酸性。烃基对烃基的影响：甲苯 CH3受苯环影响，能被酸性KMnO4溶液氧化；苯环受 -CH3影响而使邻、对位上的氢原子易被取代。3. 关注外界条件对有机反应的影响(1) 与 Br2光侧链上的取代Fe 苯环上的取代(C6H10O5)n稀H2SO4H2O， nC6H12O6浓硫酸6nC 5nH2OROH与浓 H2SO4170分子内脱水成烯（消去）140分子间脱水成醚（取代）HCOOHCu(OH)2 常温蓝色沉淀，少量溶解 HCOOH Cu(OH)2 先常温后煮沸 Cu2O红色沉淀R X 与 NaOH H2O水解成 ROH醇消去成烯4. 注意有机物间的相互衍变关系，善于联想发散、触类旁通 由醇的催化氧化 ，可推测：CH3CHCH3OHCH3CCH3O；OHO由醇的消去反应，可推测：HO CH2CH2CH2CH2OH H2CCH CH CH2；OH；OHOH或由酯化反应原理，可推测：HOOC COOH HOCH2CH2OH 反应产物有三类：链状酯HOOCCOOCH2CH2OH ；环状酯：OOOO；聚酯：COCOOCH2CH2On5. 注意有机反应中量的关系烃和氯气取代反应中被取代的H和被消耗的Cl2之间的数量关系；不饱和烃分子与H2、Br2、HCl 等分子加成时，CC、C C与无机物分子个数的关系；含 OH有机物与Na反应时， OH与 H2个数的比关系； CHO 与 Ag或 Cu2O的物质的量关系；RCH2OH RCHO RCOOH RCH2OH CH3COOH浓H2SO4 CH3COOCH2R M M 2 M 14 M M 42 (7)RCOOH CH3CH2OH浓H2SO4RCOOCH2CH3 ( 酯基与生成水分子个数的关系) M M 28 (关系式中M 代表第一种有机物的相对分子质R 精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 2 页，共 12 页学习必备欢迎下载量 ) 6. 掌握官能团的转化关系(1) 官能团的引入：引入双键：a通过消去反应得到双键，如，卤代烃的消去反应b通过氧化反应得到，如烯烃、醇的氧化。引入 OH a加成反应：烯烃与水的加成，醛、酮与H2的加成b水解反应：卤代烃水解、酯的水解、醇钠( 盐) 的水解引入 COOH a加成反应：醛的氧化b水解反应：酯、蛋白质、羧酸盐的水解引入 X a加成反应：不饱和烃与HX的加成b取代反应：烃与X2、醇与 HX的取代(2) 官能团的消除通过加成可以消除不饱和键通过消去、氧化、酯化可以消除羟基通过加成 ( 还原 ) 或氧化可以消除醛基通过水解反应消除酯基(3) 官能团之间的衍变。如：伯醇醛羧酸酯卤代烃烯烃醇(4) 官能团数目的改变。如：CH3CH2OH CH2CH2X | CH2X | CH2 OH | CH2 OH | CH2Cl 四、典例讲评【例 1】有以下一系列反应，终产物为草酸。A 光Br2B NaOH ，醇 C Br2 D NaOHH2O E O2，催化剂 F O2，催化剂HOOC COOH 已知 B的相对分子质量比A大 79，请推测用字母代表的化合物的结构简式：C是； F是。【例 2】已知RCHROH合 适 的 氧 化 剂RCRO ( 注： R，R 为烃基 ) 。A为有机合成中间体，在一定条件下发生消去反应，可能得到两种互为同分异构体的产物，其中的一种B可用于制取合成树脂、染料等多种化工产品。A能发生如图所示的变化。O| CO O 消去 H2O 与 X2加成水解消去 HCl 与 Cl2加成消去 HCl 与 Cl2加成Cl Cl Cl Cl 精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 3 页，共 12 页学习必备欢迎下载试回答(1) 写出符合下述条件A的同分异构体的结构简式( 各任写一种 ) ：a具有酸性；b能发生水解反应。(2)A 分子中的官能团是， D的结构简式是。(3)C D的反应类型是， EF 的反应类型是。A氧化反应B还原反应C加成反应D取代反应(4) 写出化学方程式：AB 。(5) 写出 E生成高聚物的化学方程式：。(6)C 的同分异构体C1与 C有相同的官能团，两分子C1脱去两分子水形成含有六元环的C2，写出 C2的结构简式：。【例 3】(06 年北京理综卷) 有机物 A为茉莉香型香料A银氨溶液酸化BBr2CCl4C(C14H18O2Br2)(1)A 分子中含氧官能团的名称_. (2)C 的分子结构可表示为( 其中 R和 R代表不同的烃基) A 的化学式是_,A可以发生的反应是_( 填写序号字母). a. 还原反应 b.消去反应 c.酯化反应 d.水解反应(3) 已知含有烃基R的有机物R-OH与浓溴水反应产生的白色沉淀，则含有烃基R的有机物 R -OH类别属于 _。(4)A 分子结构中只有一个甲基，A的结构简式是_. (5) 在浓硫酸存在下，B与乙醇共热生成化合物C16H22O2的化学方程式是_. E 能使溴水褪色不发生银镜反应合适的还原剂B 含有一个甲基消去一定条件A(C4H8O2) 无酸性不能水解银氨溶液合适的氧化剂C D H2/Ni F 精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 4 页，共 12 页学习必备欢迎下载(6) 在 A的多种同分异构体中，分子结构中除烃基R含有三个甲基外，其余部分均与A相同的有 _种。五、专题训练(06 天津化学 ) 碱存在下，卤代烃与醇反应生成醚（R O R） ： RX + R OH KOH室温 ROR +HX 化合物 A 经下列四步反应可得到常用溶剂四氢呋喃，反应框图如下：A Br2/CCl4B KOH ，室温C NaOH/醇，请回答下列问题：1molA 和 1molH2在一定条件下恰好反应，生成饱和一元醇 Y，Y 中碳元素的质量分数约为 65%，则 Y的分子式为 _ 。 A分子中所含官能团的名称是_ 。 A 的结构简式为 _ 。第步反应类型分别为 _ _ 。化合物 B 具有的化学性质（填写字母代号）是 _ 。a. 可发生氧化反应 b强酸或强碱条件下均可发生消去反应c. 可发生酯化反应 d催化条件下可发生加聚反应写出 C、D和 E 的结构简式： C _ 、D和 E _ 。写出化合物 C 与 NaOH水溶液反应的化学方程式：写出四氢呋喃链状醚类的所有同分异构体的结构简式：_. (06 全国卷 ) 莽草酸是合成治疗禽流感的药物达菲（Tamiflu ）的原料之一。莽草酸是 A的一种异构体。A的结构简式如下：OH OH HO COOH （提示：环丁烷H2C CH2可简写成）H2C CH2A的分子式是。A与溴的四氯化碳溶液反应的化学方程式（有机物用结构简式表示）是A与氢氧化钠溶液反应的化学方程式（有机物用结构简式表示）是D E H2/Pt CH2CH2H2C CH2O 四氢呋喃精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 5 页，共 12 页学习必备欢迎下载17 4 克 A与足量碳酸氢钠溶液反应，计算生成二氧化碳的体积（标准状况） _ A 在浓硫酸作用下加热可得到B（ B 的结构简式为COOH HO） ，其反应类型。B 的同分异构体中既含有酚羟基又含有酯基的共有种，写出其中一种同分异构体的结构简式。三十烷醇是一种优良的植物生长调节剂，有促进种子萌芽，促进植物根系的发育生长和叶绿素的合成等多种功能。工业上以十二二酸为原料合成的过程如下：已知：RCOHOSOCl2CClOR+HOSOCl；RCRO+H2一 定 条 件R CHOH R(R，R均代表烃基) HOOC(CH2)10COOH A浓硫酸 HOOC(CH2)10COOC2H5 SOCl2 B (C18H37)2ZnCO CH3(CH2)17C(CH2)10COOH D CH3(CH2)28COOH 特定条件 CH3(CH2)28CH2OH 请回答下列问题：写出物质A、B的结构简式、。若反应是通过若干个反应完成的，请设计由CD的转化途径 ( 用化学方程式表示) 反应所属反应类型为，反应所属反应类型为。有机物E 和 F 可用作塑料增塑剂或涂料中的溶剂。它们的相对分子质量相等，可用图所示方法合成：请分别写出ADE和 BGF 的化学方程式：ADE：_ B A D G CH3CH3CH2Cl CH2Cl NaOH 水溶液属 X 反应CH2CH2O 催化剂CH3CHO 高温液相氧化催化剂H2O，催化剂O 硫酸硫酸O 催化剂E F 反应流程图精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 6 页，共 12 页学习必备欢迎下载BGF：_ x 反应类型是， x 反应的条件是。E和 F 的相互关系是 (选填下列选项的编号) 同系物同分异构体同一种物质同一类物质有机物 A为一种重要合成香料，A具有如下图所示的转化关系：A 银氨溶液反应B 酸化反应C Br2，CCl4反应D(C14H18O2Br2)已知：D的分子结构模型如下图所示( 图中球与球之间的连线代表化学键，如单键、 双键等 ) 。试回答下列问题：D的结构简式：；A的结构简式。写出下列反应的方程式：反应的离子方程式：；反应的化学方程式：。在 A的多种同分异构体中，分子结构中除烃基R含有三个甲基外，其余部分均与A相同的同分异构体的结构简式为：。金刚甲烷、金刚乙胺等已经批准用于临床治疗人类禽流感。金刚甲烷、金刚乙胺和达菲一样已得到广泛使用。金刚乙胺、又名甲基金刚烷甲基胺，其化学结构简式如右图所示，其分子式为：_。金刚乙胺是金刚乙烷的衍生物，金刚乙烷有很多衍生物，它们可以相互衍变。下图就是它的部分衍生物相互衍变图。经检测发现，E 分子中有两个CO键，但与新制Cu(OH)2反应得不到红色沉淀；1mol F与足量的钠完全反应生成22.4L 气体 ( 标况下 ) ；H具有酸性，且分子式中比F少 1 个 O 。据此回答下列问题：( 可用“ R”表示 ) 写出 D、H的结构简式：D_；H_。A NaOH ，乙醇BBr2CNaOH ，水 DEF G NaOH ，水氧化 H CH(NH2)CH3精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 7 页，共 12 页学习必备欢迎下载写出 C D的化学方程式： _ ；AB、EF 的反应类型分别为：_、_ 。金刚乙烷在一定条件下，可发生氯取代，其一氯取代物有几种：_。20XX年 10 月 25 日，国家质检总局针对PVC食品保鲜膜使用安全问题召开新闻发布会。质检总局新闻发言人表示，通过对目前市场上存在的44 种 PVC食品保鲜膜进行抽查，发现聚氯乙烯 (PVC)单位含有量合格的这些保鲜膜，含有对人体有害的增塑剂乙基已基胺(DEHA)，其结构简式为CH3CH2NH(CH2)5CH3，DEHA属于胺类物质。质检总局已发布公告，要求严禁用 PVC保鲜膜直接包装肉食、熟食及油脂食品。回答下列问题：据报道， PVC保鲜膜因含有增塑剂，不能用作包装肉食、熟食及油脂等食品，下列说法正确的是 ( ) A增塑剂DEHA 的分子式为C8H20N B增塑剂DEHA 属于小分子化合物，PVC属于高分子化合物C因 PVC塑料中含有氯元素，不能用于医药或包装食品D处理废弃塑料时，焚烧法比填理法好，不会造成污染ATEC和 ATBC都属于酯类，两种产品都为美国食品与药品管理局(FDO)认可的可用于食品( 包括肉类 ) 包括的 PVC增塑剂，是很具有开发前景的安全无毒的增塑剂。ATEC在碱性条件下能生成A、B、 C。H(分子式为 C4H10O，无支链 )在一定条件下的氧化产物能发生银镜反应。写出CG的化学方程式。写出 ATEC的结构简式为。1 mol F分别和足量的金属Na、 NaOH 反应，消耗Na与 NaOH物质的量之比是。F、D、H以物质的量比113 完全反应生成的ATBC 的结构简式为。已 知 ： C2H5OH HO NO2( 硝 酸 ) 浓硫酸C2H5O NO2(硝 酸 乙 酯 ) H2O ；RCH(OH)2 不稳定，自动失水RCHO H2O 现有含 C、H、O的化合物AE，其中 A为饱和多元醇，其他有关信息已注明在下图所示的方框内。精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 8 页，共 12 页学习必备欢迎下载回答下列问题：A的分子式为：_ 写出下列物质的结构简式：B：_；D_ 写出以下反应的化学方程式和反应类型：AC：_ ，反应类型： _；AE：_ ，反应类型： _；工业上可通过油脂的皂化反应制取A，分离皂化反应产物的基本操作是_、_。参考答案【例 1】CH2 CH2 OHCCHO 分析：先正向思考：由AB知， B 中含有 Br 原子， B的相对分子质量较A大 79，则 B含一个 Br 原子；由BC是消去反应形成双键；而CD EF则依次为加成形成卤代烃、水解转化为二元醇、氧化引入醛基形成二元醛。再逆向思考：由FHOOC COOH ，则 F为 OHC CHO 。【例 2】根据题意得A(C4H8O2) 无酸性，说明无COOH ，不能水解说明无O | CO ，能与银氨溶液反应说明有CHO ，在一定条件下能发生消去反应，可能得到两种互为同分异构体的产物， 且得到的B中含有一个甲基， 则 A的结构简式为CH3CHCH2CHO| OH ， B为 CH3CHCHCHO ，C为CH3CHCH2COOH| OH ，CH3CHCH2COOH| OH 氧化得D O | (CH3CCH2COOH)，CH3CH CHCHO经催化加氢得F(CH3CH2CH2CH2OH)，有分子中仍含有碳碳双键，但无CHO ，则 E 的结构简式为CH3CH CHCH2OH ，E在一定条件下与H2发生加成 ( 还原 ) 反应得 F。C 的同分异构体 C1与 C 有相同的官能团( OH 、 COOH) ，在一定条件下脱去2 分子水形成含有六元环的酯，满足此条件的C1有 2 种：CH3| H3CCCOOH| OH或CH3CH2CHCOOH|OH，生成的 C2也有 2 种。其他问题按题给要求即可解答。A Mr92 D Mr90 C Mr227 E 能发生银镜反应B Mr 218 硝酸、浓硫酸乙酸浓硫酸，加热部分氧化精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 9 页，共 12 页学习必备欢迎下载【例 3】醛基C14H18O 醇CHCCH2CHOCH2CH2CH2CH3CHCCH2COOHCH2CH2CH2CH3HO-C2H5浓硫酸CH3CH2CH2CH2COOC2H5CCH2CHH2O 3 解析：题目给出的转化关系为：A能与银氨溶液反应，产物酸化得到的有机物B能与溴的四氯化碳溶液反应生成C；而 C的分子为C14H18O2Br 。从上述转化关系可以得出：有机物 A 中含有一个醛基 ( CHO) 和一个碳碳双键(CC)；B 的分子式为C14H18O2。进而推出 A的分子式为C14H18O， 以计算可以得出有机物A的不饱和度为6. 由于 A中含有一个醛基和一个碳碳双键，其不饱和度各为1，因此整体不饱和度还差4，可推测A中可能含有苯环，根据含有R 的有机物R OH能与溴水反应产生白色沉淀，说明R为苯基()。则 R为烷烃基C5H11, 由于 A的分子结构中只有一个甲基，所以R结构为 CH2-CH2-CH2-CH2-CH3。故 A的结构简式为CHCCH2CHOCH2CH2CH2CH3。最后一问 A的同分异构体的种数，根据题目的要求，实际是找R (C5H11 ) 的含有三个甲基的结构种数。1、 （ 1）C4H10O 羟基碳碳双键 CH2 =CHCH2CH2OH 加成取代； a b c C：OBr D 和E：OOOBrNaOH-H2OOOH NaBr 或OBr H2O -NaOHOOH HBr CH2= CHOCH2CH3 CH2COCH3CH3CH2 CHCH2OCH3CH3CH= CHOCH32、 （1） C7H10O5（2）COOH OH OH HO + Br2OHOHHOCOOHBr Br 精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 10 页，共 12 页学习必备欢迎下载（ 3）COOH HO OH OH + NaOH COONa HO OH OH + H2O (4)17.4g174gmol-122.4L mol-12.24L (5) 消去反应 (6) 3 3、 C2H5OH CH3(CH2)17C(CH2)10COOHOH2一定条件 CH3(CH2)17CH(CH2)10COOHOH CH3(CH2)17CH(CH2)10COOHOH 浓硫酸CH3(CH2)16 CH CH (CH2)10COOH H2O 或 CH3(CH2)17CH(CH2)10COOHOH 浓硫酸 CH3(CH2)17CH CH (CH2)9COOH H2O CH3(CH2)16 CH CH (CH2)10COOH H2催化剂CH3(CH2)28COOH 取代反应 ( 或酯化反应 ) ；还原反应解析：反应是酯化反应，根据产物易得A为乙醇；根据题给信息，B的结构简式也不难得出。 根据题给信息，可以先把 C中的羰基加氢还原成羟基，再消去羟基并进一步加氢还原即可得到D4、 HOCH2CH2OH 2CH3COOH 浓硫酸 CH3COOCH2CH2OCCH32H2O； HOOC COOH2C2H5OH 浓硫酸 C2H5OOC COOC2H52H2O 取代，光照；5、CHCCOHCH2CH2CH2CH2CH3BrBr OOCHCCHCH2CH2CH2CH2CH3CHCCHOCH2CH2CH2CH2CH32Ag(NH3)2 2OHClC(CH2)10COOC2H5O 精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 11 页，共 12 页学习必备欢迎下载CHCCOHCH2CH2CH2CH2CH3O2Ag NH4NH3H2O ；CHCCOHCH2CH2CH2CH2CH3OBr2CHCCOHCH2CH2CH2CH2CH3BrBr O；CHCCHCH3CH3CHOCH2CH3、CHCCH2CHOCCH3CH3CH3、CHCCCH2CH3CHOCH3CH36、 C12H21N R CHOH-CH2OH R CH2COOH ； RCHBrCH2Br NaOH 2NaBrR-CHOH-CH2OH ; 消去反应、还原反应；5 种7、(1)BC (2) 2CH3CH2OH O2 Cu2CH3CHO H2O O CH2COOCH2CH3O CH2COOCH2(CH2)2CH3CH2CO CCOOCH2CH3CH3COCCOOCH2(CH2)2CH3CH2COOCH2CH3CH2COOCH2(CH2)2CH38、 C3H8O3 CH2OCHOCH2OCCH3OCOCH3COCH3、CH2OHCHOHCHOCH2OHCHOHCH2OH3HO NO2浓硫酸CHONO2CH2ONO2CH2ONO23H2O 酯化反应；CH2OHCHOHCH2OHO2 催化剂CHOCHOHCHO2H2O 氧化反应盐析过滤精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 12 页，共 12 页