2022年傅建熙《有机化学》课后习题答案 .pdf

第一章绪论问题一参考答案 H2NCNH2OC6H6Cl6 C14H30CS2 C5H10O5NaHCO3 CaC2有机物质：无机物质： 1-11-2 醋酸能溶于水，1-庚烯和硬脂酸能溶于苯。CH2CCH2 CH3CH2CHCHCCH CH3CHCH3CHCH2sp2 sp sp2 sp3 sp3 sp2 sp2 sp sp sp3 sp3sp3sp2 sp2 1-31-4 CO2分子中，虽然碳- 氧键为极性键，但由于分子几何形状为线型，单个键矩相互抵消：OCO，所以 =0。1-5 价线式简化式缩写式HCCCCHHHHHHHCH3CH2CHCH2CH3CH2CHCH2HCCCCHHHHHHHCH3CHCHCH3CH3CHCHCH3CCCCHHHHHHHHH2CH2CCH2CH2CCCHHHHCHHHHCH2CCH2H21-6酸性次序为： H3O+NH4+CH3OHCH3NH2习题一参考答案1. (1) sp3(2) sp (3) sp2(4) sp (5) sp3(6)sp22. (1)，(3)，(6)互为同分异构体；(2)，(4)，(5)，(7)互为同分异构体。3. (1)醇类(2)酚类(3)环烷烃(4)醛类(5)醚类(6)胺类4. 键的成键方式：成键两原子的p 轨道沿着与连接两个原子的轴垂直的方向“肩并肩” 重叠而形成。键特点：电子云平面对称；与键相比，其轨道重叠程度小，对外暴露的态势大，因而键的可极化度大，在化学反应中易受到亲电试剂的进攻而发生共价键的异裂；由于总是与键一起形成双键或叁键，所以其成键方式必然限制键单键的相对旋转。5. (1) (2) (5) 易溶于水； (5) (4) (6) 难溶于水。6. C6H67. C3H6F2 8.(1)(2)(3)(4)H3COCH3(5)(6)HHClClCBrHHHCHCOHOCH3CHONHHC2H5名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 1 页，共 30 页 - - - - - - - - - 第三章开 链 烃问题三参考答案3-1(1) 3,3-二甲基己烷(2) 2,2,4,9-四甲基癸烷CH3(CH2)4CH3 (CH3)2CHCH2CH2CH3 CH3CH2CHCH2CH3CH3CH3CHCHCH3CH3CH3CH3CCH2CH3CH3CH3己烷2-甲基戊烷 3- 甲基戊烷2,3-二甲基丁烷 2,2-二甲基丁烷 3-2 ClCH2CHCH2Cl Cl2CHCH2CH2Cl Cl2CHCHCH3 ClCH2CCH3 Cl3CCH2CH3ClClClCl 3-33-4 (1) 2,4,4-三甲基 -1-戊烯(2) 4,6-二甲基 -3-庚烯3-5 2-己烯有顺反异构：CCH3CHCH2CH2CH3HCCHH3CCH2CH2CH3H(Z)-2- 己烯(E)-2-己烯CH2C(CH3)2HI(CH3)3CICH3CHCC2H5CH3HICH3CH2CC2H5CH3I 3-6CH3CHCCH(CH3)2CH3 3-73-8 在较高温度和极性溶剂条件下，1,3-戊二烯同溴化氢主要发生1,4 加成：CH2CHCHCHCH3HBrCH3CHCHCHCH3Cl3-9OH习题三参考答案1. (1) 2-甲基 -4,5-二乙基庚烷(2) 3- 甲基戊烷(3) 2,4-二甲基 -3-乙基戊烷(4) (顺)-3-甲基 -3-己烯or Z-3-甲基 -3-己烯(6) (Z)-3,5- 二甲基 -3-庚烯(7) 2,3-己二烯(8) 3-甲基 -2-乙基 -1-丁烯(9) 2,5,6-三甲基 -3-庚炔(10)1-丁炔银(11)3-甲基 -1,4-戊二炔(12) 3- 甲基 -1-庚烯 -5-炔名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 2 页，共 30 页 - - - - - - - - - 2. (2) (CH3)2CHCH2CH2CH3(1)(3) (CH3)2CHC CH(CH3)2CH3CH2CHCH(CH2)4CH3CH3C2H5CH3C2H5(4) CH3CH2CH C(CH2)3CH3CH3(5) (CH3)2CHC CH(CH2)3CH3C2H5(6)C CH3CHHCH2CH2CH3(7) (8) (CH3)2CHC C C CCH(CH3)2(9) C CCH2 CHHHC CHC CH3CHCH2CH3CH3H3CCH3(10) C CH5C2C2H5CH3H3C3. ClClClClClClCl Cl4. C C(1)H5C2CH3HHC CH5C2CH3HH(Z)-2-戊烯(E)-2-戊烯(3)C CH5C2C2H5HCH3C CH5C2C2H5HCH3(Z)-3-甲基 -3-己烯(E)-3-甲基 -3-己烯C CH5C2C2H5(4)H3CCH2CH2CH3C CH5C2C2H5H3CCH2CH2CH3(Z)-3-甲基 -4-乙基 -3-庚烯(E)-3-甲基 -4-乙基 -3-庚烯C CC2H5(5)H3CCH2CH(CH3)2HC CC2H5H3CCH2CH(CH3)2H(Z)-5-甲基 -3-乙基 -2-己烯(E)-5-甲基 -3-乙基 -2-己烯C CCH3(6)H3CCH CH2HC CCH3H3CCH CH2H(Z)3-甲基 -1,3-戊二烯(E)3-甲基 -1,3-戊二烯5. (1)2,3,3-三甲基戊烷(2)2,3-二甲基 -3-乙基戊烷名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 3 页，共 30 页 - - - - - - - - - (3)(4)(5)2,3-二甲基 -1-戊烯(6)6-甲基 -5-乙基 -2-庚炔(7)2,3-二乙基 -1-己烯 -4-炔(8) CH2 C C CHCH2CH3CH3CH36. (1)和(3) (2)和(4) (5)和(6) 7. (1) BrBrHHHH(2)BrHHBrBrBrHHHH(3)ClCl8. 1-庚烯2-庚烯3-庚烯2-甲基 -1-己烯3-甲基 -1-己烯4-甲基 -1-己烯5-甲基 -1-己烯2-甲基 -2-己烯3-甲基 -2-己烯4-甲基 -2-己烯5-甲基 -2-己烯2-甲基 -3-己烯3-甲基 -3-己烯2,3-二甲基 -1-戊烯2,4-二甲基 -1-戊烯3,5-二甲基 -1-戊烯3,3-二甲基 -1-戊烯2-乙基 -1-戊烯3-乙基 -1-戊烯2,3-二甲基 -2-戊烯2,4-二甲基 -2-戊烯3,4-二甲基 -2-戊烯3-乙基 -2-戊烯3-甲基 -2-乙基 -1-丁烯9. (1) 官能团位置异构(2) 顺反异构(3) 碳胳异构(4) 官能团异构(5) 碳胳异构(6) 碳胳异构10. 该化合物的分子式为C14H3011. 名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 4 页，共 30 页 - - - - - - - - - (1) CH3CHCH2CH2CH3 (2) (CH3)2CCH2CH3BrBr(3) (CH3)2CCH(CH3)2Br(4) CH3CH2CC2H5BrCH312. (6) CH3CH2CH2CBr2CH3 (7)CH3CCH2CH3O(CH3)2CCH2CH3Cl(1)(2) CH3CH2CH2CH3 (3) CH3CHCH2CH3OH(4) CH3COOH + C OH3CH3C(5) CH3CH2CHCH3OSO3HCH3CH2CHCH3OH(8) (CH3)2CCH CH2 + (CH3)2C CHCH2Br Br(9) ( CH2C CHCH2 ) nCl+ ( CH2 C ) nClCH CH2(10) CHO13. (CH3)2CHCH2CH3CH3CH2CH3C(CH3)4CH4烷烃的卤代反应机理为自由基取代反应。对反应物来说，每取代一个氢原子包括两个基元反应，即共价键的断裂和形成分两步完成。其中第一步涉及CH 键均裂生成自由基中间体，为反应定速步骤，共价键的均裂所需活化能越小，整个取代反应速率就越快，相应的烷烃反应活性也就越大。而共价键的均裂所需活化能越小，生成的自由基中间体相对稳定性就越大，所以可以用中间体稳定性的大小判断相应CH键均裂的活性。因为自由基相对稳定性次序为：3 2 1 CH3，所以有上述反应活性次序，而且在前两个化合物中，红色标记的CH 键首先断裂。14. (5) (3) (2) (1) (4) 即：CH2=CHC+HCH3 (CH3)3C+ CH3CH2C+HCH3CH3CH2CH2C+H2 (CH3)2CHC+H215. (1) (2) 16. (1) (2) 正己烷3-己烯浓 H2SO4 有机层酸层正己烷硫酸酯3-庚烯1-己炔Ag(NH3)2+液相固相3-庚烯1-己炔银1-戊烯1-戊炔戊烷Br2/CCl4室温 ,避光 溴褪色 溴褪色Ag(NH3)2+灰白色1-丁炔2-丁炔丁烷Br2/CCl4室温 ,避光溴褪色Ag(NH3)2+灰白色名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 5 页，共 30 页 - - - - - - - - - (3) 17. (1)Cu2Cl2,NH4ClH+H2,Ni200300CH3CH2CH2CH3HC CH + HC CHCH C CH CH2H2SO4,HgSO4H2OCH3CHOCH CHCH2 CHOH(2)Ni(CN)280 -120 , 1. 5MPaH2,Ni2003004CH CH(3)(4) CH CHHClCH2 CHClCH3CH2CH2C CH2CH3CH3C CHCH3CH3CH2 CCH2CH3CH3 18.19.20.21. AB. (7) CH3CH2CCAg(8)CCH3OCH2CHCCH3ClCH2Cl,CH2CHCCH3Cl(9)(10)CH2ClCOOCH3COOCH310 （1） CH3- CH=CH2H/KMnO4CH3COOH （2） CH3- CCH+HBr （2mol）CH3CBr2CH3（3） CH3- CCH)mol1(HBrCH3- C=CH22BrCH3CBr2CH2Br Br 11(CH3)2CHCH2CCH 12 （1） CH3CH=CH - CH=CHCH3（2）CH3CHBrCHBrCHBrCHBrCH3(H3C)2CCHCH2CH2CCH3CHCH2CH2CCH2CHCH2 13.1,3-丁二烯1-己炔2,3-二甲基丁烷Br2/CCl4 溴褪色 溴褪色Ag(NH3)2+ 灰白色名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 6 页，共 30 页 - - - - - - - - - 第四章 环 烃问题四参考答案4-13-1 二环 4.3.0 壬烷螺4.5癸烷4-23-2 CH3H3CCH3CH3 4-3反式稳定性大3-4 苯的邻位二取代物无异构体苯的化学特性是：难加成、难氧化、易发生苯环上氢原子被取代的反应，即易发生苯环体系保持不变的反应。因而其结构不应当是Kelul 式所表示的1,3,5-环己三烯。苯环具有特殊的安定性： 苯的氢化热 （208.5 kJ mol-1） 比环己烯氢化热的三倍（3119.3 kJ mol-1 =357.9 kJ mol-1）低得多。由此可知，凯库勒结构式不能代表苯的真实结构。COOHCOOHH2SO4SO3HCH3Cl无水 AlCl3CH3SO3HCH3Cl无水 AlCl3CH3CH3CH3H3O+CH3CH3KMnO4/H+ 4-5RCOOHOH 4-6 4-7 有芳香性的是：习题三参考答案1. (1) 2,3-二甲基环戊烷(2) 1,1-二甲基 -2-异丙基环丙烷(3) 3- 甲基 -1-环己基 -1-丁烯(4) 4-苯基 -1,3-戊二烯(5) 4-硝基 -3-氯甲苯（或： 4-甲基 -1-硝基 -2-氯苯）(6) 5-氯-2-萘磺酸(7) 2,4-二甲基 -4-苯基己烷2. 2-戊烯环戊烷Br2/CCl4 室温 ,避光 溴褪色名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 7 页，共 30 页 - - - - - - - - - CH3C(CH3)3HHCH3CHCHCH2CH3CH3C6H5CH3CHCHCHCH3C6H5SO3HCH3Br (1) (2) (3)(4) (5) (6)(7) (8)3. H3CBr (1) (2) (3) (4)反 - 顺- 反- 4. CH3BrClCl+ClClCOOHH3CO2N(CH3)3CCOOH(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)BrC2H5C2H5Br+CH3COCH3(CH3)2CCH(CH3)2Br(8) 1molCl2 / h, 苯 /无水 AlCl3NHCOCH3NO2CH3CH3SO3H(9) (10)5. (1) C6H5OCH3 C6H6 C6H5Cl C6H5COCH3OHCH3NO2NO2NO2 (2)OHCOOHCHOCH3CH3COOHCOOHCH3COOHCH3(3)(4)名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 8 页，共 30 页 - - - - - - - - - 6. (1) (2) (3) (4) 7. (2)有芳香性CH3CH3CH2CHCH3Br A. B.CH3CH2CHCH3或 CH3CHCHCH3C.8.CH3H3C 9.10. (1) Cl2FeCl3H2SO4SO3HClCl(2)CH3ClKMnO4/H+无水AlCl3CH3COOHCOOHBr2FeBr(3)CH3ClCH3NO2KMnO4/H+COOHNO2CH3OHCOOCH3NO2无水AlCl3CH31.混酸2.分离H2SO4CH3ClCH2Cl2无水AlCl3CH2无水AlCl3CH2CH3思路 1OH+CH2COOH 甲基上的氢原子易被氧化，控制反应条件可使反应停留在甲基被氧化阶段，但最好用苯环己烷1,3-环己二烯Br2/CCl4室温 ,避光 溴褪色混酸，黄色油状液体1-己烯1-己炔己烷Br2/CCl4室温 ,避光 溴褪色 溴褪色Ag(NH3)2+灰白色2-戊烯1,1-二甲基环丙烷环戊烷Br2/CCl4 室温 ,避光 溴褪色 溴褪色KMnO4H+ 紫色退去3-甲基环己烯甲苯甲基环己烷Br2/CCl4室温 ,避光 溴褪色KMnO4H+ 紫色退去名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 9 页，共 30 页 - - - - - - - - - 其它方法。例如：思路 2* 镉酰氯氧化反应（带 * 者为超出教学大纲范围）CrO2Cl2 H2O1.Ag(NH3)2NO3CH2CHOCH2COOH2.H+思路 3 见第六章CH2CH2Cl/AlCl3Br2/FeBrCH2Mg乙醚MgBrCH21.CO22.H2OCOOHCH2CH(CH3)2CH2CH2CH3CH3CH2CH3 A. 或 B. C.CH3CH3H3C 11. 12.第五章 旋光异构问题五参考答案5-15.595 .22502 .45 .220lcD5-2(3) 代表图 4-5 中乳酸 (B) 的构型。HClBrCH3HClBrCH3CH2OHCH3OHCH3CH2OHOCH3HCH3S- R- S- R- 5-3习题五参考答案1.（1）旋光性：使偏振光振动平面发生旋转的性质。（2）比旋光度：一定波长和一定温度下，测得单位浓度、单位盛液管长度某物质的旋光度。（3）手性：实物和镜像不能完全重合的特征。（4）手性碳原子：连有不相同的四个原子或基团的饱和碳原子。（5）外消旋体：一对对映体的等量混合物。（6）对映体：两种不同构型的分子互为实物和镜像不能重合的关系（7）立体选择性反应在有机化学反应中，如果有产生几种立体异构体的可能性，而以其中一种立体异构体为主要产物。（8）立体专一性反应；选择性为100的立体选择性反应，即在有机化学反应中，从一种构型的反应物只得到一种构型的产物；或指在反应机理上具有特定立体方向性的反应。2. (1)(2)(3)(4)(5)(6)3.(1) (S)-3-羟基 -2-溴丙醛(2) (R)-2-氯环己酮(3) (2S,3S)-2-氯 -3-溴戊烷(4) (顺)-1,3-二甲基环己烷或 (1R,3S) -1,3-二甲基环己烷名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 10 页，共 30 页 - - - - - - - - - ClCH3HHCH3HBrCH3HBrCH3CH2ClHBrC2H5HBrHCH3CH3H3C4. (1)(2)(3)(4)5. (1)无(2)有(3)有(4)无(1)和(4)分子内部有对称面，所以分子无手性，对应的化合物无旋光活性。(2)和(3)分子内部无对称因素，所以分子有手性，对应的化合物就有旋光活性。6.（1）1,2-二苯基 -2-溴乙醇：四种HBrOHHHBrHOHHBrOHHHBrHOH (1S,2R) (1 R,2S) (1 S,2S) (1 R,2R)（2）1,2-二氯环戊烷：三种212121ClClClClClCl(1R,2R) (1S,2S) (1R,2S )（3）*2,3,4-三溴戊烷：该题超出大纲范围，C-3 为假手性碳原子（用r/s 表示，比较其所连四个基团大小时，构型为R 的原子或基团优先于构型为S 的原子或基团） 。四种（一对对映异构体，两个内消旋体）HBrCH3HBrHBrCH3HBrCH3HBrHBrCH3HBrCH3HBrHBrCH3HBrCH3HBrHBrCH3234234234234（2S,4S）（2R,4R）（2S,3s,4R）(2R,3r,4S) （4）四种(2R,3Z) (2 S,3E) (2 R,3E) (2 S,3E) CH3HCOHCHHCH3CH3HOCHCH3CHHCH3HCOHCHCH3HCH3HOCHCHCH3H7.2 .66120678.58.1820lcD8. (A) (B)H CCH2CH2 CH C H*OOCH3名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 11 页，共 30 页 - - - - - - - - - 第六章卤 代 烃问题六 参考答案CH3CH2CH2CH2Br CH3CH2CHCH3 (CH3)2CHCH2Br (CH3)3CBrBr 6-1伯仲伯叔1-溴丁烷2-溴丁烷2-甲基 -3-溴丙烷1,1-二甲基 -1-溴乙烷CH3BrCH3BrCH3BrCH2Br 6-22- 溴 甲 苯3-溴甲苯4-溴甲苯苄基溴6-3 氯仿溶液在上层，因为氯仿的相对密度大于水。6-4因为卤代烃中碳卤键的可极化度顺序为CClC BrCI，而共价键的断裂活性顺序与键的可极化度顺序一致，所以在进行SN反应时，反应活性顺序与键的极性顺序相反。 CH3CH2CCH2 CH3CHCHClCH2 ClCH2CH2CHClCH2 (CH3)2CCHClCH3CCH2CH2ClCCH3CHCH2ClHCCCH3HClCH3CCH3CHHlCH2ClCCCH3HCH3Cl 6-5乙烯型烯丙基型隔离型乙烯型 2-氯-1-丁烯 3-氯-1-丁烯 4-氯-1-丁烯 2-甲基 -1-氯丙烯烯丙基型烯丙基型烯丙基型2-甲基 -3-氯丙烯 (Z)-1-氯-2-丁烯 (E)-1-氯-2-丁烯乙烯型乙烯型 (Z)-2-氯 -2-丁烯 (E)-2-氯-2-丁烯习题六参考答案1. (1) 3-甲基 -2- 溴戊烷 (2) 4-甲基 -5- 氯-2- 戊炔(3) 3-溴环戊烯(4) 1- 氯-4-溴环己烷(5) 1-叔丁基 -3-溴环己烷(6) 2-甲基 -3-苯基 -1-溴-1-丁烯(7) 1-苯基 -3-溴-1,3-丁二烯(8) 苄基溴ClCH CHCH2OCH3(2)C6H5CH CHCH2CH3(3)(4)NCCH2(CH2)4CH2CNC6H5CH2C(CH3)3C6H5CH2C(CH3)3+(5)(1) C2H5CHBrCH2Br C2H5C CH C2H5CCH3O(7) (CH3)2CHOC2H5 + CH3CH CH2(8) C6H5CH2ONO2 + AgBr(6)2.名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 12 页，共 30 页 - - - - - - - - - 3. ClClCl(2)4. (1)1-苯基 -1-氯丙烷 1-苯基 -2-氯丙烷 1-苯基 -3-氯丙烷CH3CH2C BrCH3CH3CH3CH2CH BrCH3CH3CH2CH2CH2Br(2)5. (1) SN2 (2) SN1 (3) SN2 (4) SN1 6. 主要产物为 (2)，产物双键碳上所连的取代基越多，稳定性越强。(B) (CH3)2CHCHCH3II(A) (CH3)2CCH2CH37.8. (A) CH3CH CHCH3 (B) CH3CH2CH CH2(C) CH3C CCH3 (D) CH3CH2C CH第七章醇、酚、醚问题七参考答案7-0 (1) 4-甲基 -1-戊醇(2) 1-(4-氯苯基 )乙醇(3) 4-苯基 -1,6-庚二烯 -4-醇7-1 因为 CaCl2能与乙醇生成醇合物，所以不能用CaCl2作干燥剂除去乙醇中的水分。7-2 醇中 COH 键的可极化度小于卤代烃中的CX 键，所以醇羟基是一个很难离去的基团，要在酸催化下使醇氧质子化，形成盐，从而促使碳氧键异裂，并以水的形式离去，所以醇的消除反应基本上是 H+催化下的 E1 机理：生成碳正离子后， 只能消去-位氢原子得到烯烃。-位氢原子虽然比-位氢原子酸性大，但仍属于弱酸，只有-位上有多个强吸电子且容易离去基团的多卤代烷（最好不存在-位氢原子），在强碱存在下才能先消去-位氢原子，再消去卤素，得到瞬时存在而不能分离的活性中间体。7-3 由于硝基是极强的致钝间位定位基，所以 2,4-二硝基苯酚和2,4,6-三硝基苯酚与大多数的酚不同，其酸性比碳酸强，所以能溶于碳酸氢钠水溶液。7-4 得到的仲丁醇构型与原料相同。因为该反应机理为SN2，空间位阻小反应活性大的CH3O 键异裂，生成溴甲烷，不涉及OCH(CH3)CH2CH3的断裂，所以仲丁醇构型构型不变。习题七参考答案1. (1) 3-甲基 -3-戊烯 -1-醇(2) 2-甲基苯酚(3) 2,5-庚二醇(4) 4-苯基 -2-戊醇(5) 2-溴-1-丙醇(6) 1-苯基乙醇 (7) 2-硝基 -1-萘酚(8) 3-甲氧基苯甲(9) 1,2-二乙氧基乙烷（乙二醇二乙醚）AgNO3/乙醇 ,室温白AgNO3/乙醇 ,白(1) (1)CH3(CH2)2CHBrCHCH2CH3(CH2)3CHCHBrAgNO3/乙醇 ,室温白AgNO3/乙醇 ,白名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 13 页，共 30 页 - - - - - - - - - 4. (1) 分子间(2) (3) 分子间(4) 分子内(5) 分子内(6) 分子内(7) (8) 分子间第八章醛、酮、醌问题八参考答案CH3CH2CH2CH2CHO (CH3)2CHCH2CHOCH3CH2CHCHOCH3(CH3)3CHOCH3CH2CH2CCH3OCH3CH2CCH2CH3O(CH3)2CHCCH3O 8-1戊醛 2- 甲基丁醛 3- 甲基丁醛 2,2-二甲基丙醛2-戊酮 3- 戊酮 3- 甲基-2-丁酮8-2 加饱和 NaHSO3溶液，己醛产生白色沉淀，过滤，酸水解，洗涤，干燥，蒸馏，得纯净己醛。H2NOHCH3CH2CCH3OCH3CH2CCH3NOHCH3CH2CCH3NNHC6H5CH3CH2CCH3NNHCNH2OC6H5NHNH2H2NNHCONH2 8-3CH3CH(OH)CH2CH3 CH3CH2COCH3 C6H5COCH3 CH3COCH2CH2COCH3 C6H5CH(OH)CH3 8-4 能发生碘仿反应的化合物：习题八参考答案1. (1) 3-甲基戊醛(2) (Z)-3-甲基 -3-戊烯 -2-酮(3) 2-甲基 -1,4-苯醌(4) 4-甲基 -2-羟基苯甲醛(5) 丙酮缩二乙醇 (或 2,2-二乙氧基丙烷 ) (6) 2-甲基 -3-异丙基 -1,4-萘醌(7) 3-(4-甲基苯基 )-2-丁酮CCH3OCH3CH2COCH3NNH C NH2CH3CH CHCH NNH CCl3COHOOCH3C CHCH2CH3OCH3OHCHO2. (1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)OOSO3HOHC NHCH CH2H3C OCHCH3(8)(9)(10)名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 14 页，共 30 页 - - - - - - - - - CH2CH2OCH3CH2CHOCH2OHH3C+ HCOOCH3CH CHCHCH3OHCH3CH2CH2CHCH3OHCH2CH3CHN OH3. (1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)OHCNOHCOOHCH3CH3CH2CCH2CH3OMgBrCH3CH3CH2CCH2CH3OHCH CH CHOOHCH3CH C CHOCH3(9) CH3CH2COO + CHI34.*无机试剂和一个碳的有机试剂任选（溶剂例外）HBrCH3CH2CHCH3Br稀NaOHCH3CH CHCHONi , H2CH3CH2CH2CH2OHH2SO4CH3CH CHCH3H2C CH2H2SO4H2OCH3CH2OHCH3CHOCu(1)或H2C CH2H2SO4H2OCH3CH2OHCH3CHOCuHBrCH3CH2BrMgCH3CH2MgBrCH3CH2CHCH3BrH2O/H+干醚PBr3干醚OHCH3CH2CHCH3H2O/H+CuMgNaOHCH3Cl无水AlCl3Cl2光照H2O(2)CH3CH2ClCH2MgCl干醚CH2OHCHOCH2Cl干醚CHCH2OHCCH2OOH+CuMgH2O/H+/干醚干醚CH3CH2CH2OHSOCl2CH3CH2CH2ClCH3CH2CH2MgClCH3CH2CHOCH3CH2CH2MgClCH3CH2CHCH2CH2CH3OHKMnO4H+CH3CH2CCH2CH2CH3O (3)名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 15 页，共 30 页 - - - - - - - - - OHCNOHH2O/H+OOHCNOHCOOHH2O/H+H+T,P (4)(5) 用(1)的中间产物和最终产物合成CH3CH2CHCH3BrH2O/H+ CH3CHO/ 干醚干醚CH3CH2CHCH3MgBrCH3CH CHCH2CH3OHCH3MgH2SO4CH3CH CHCH2CH3CH35. 能发生碘仿反应的是：(2) (4) (5) (8) (10) ；能与 NaHSO3加成的是： (1) (6) (8) (9) (10)；能被斐林试剂氧化的是：(1) (6) (8) (9) ；能与羟胺生成肟的是：(1) (5) (6) (7) (8) (9) (10) 。6. (1)ClCH2CHOCH3CHOCH3CCH(CH3)2OCCH3OCOCHO CHO CHO CHO CH3OO2NH3C (2)7. (1) (2) (3) 8.丙醛丙酮丙醇异丙醇2,4-二硝基苯肼 黄 黄I2/OH- 黄 黄甲醛丙醛苯甲醛斐林试剂 砖红色 砖红色本尼迪试剂 砖红色苯乙醛苯乙酮1-苯基 -1-丙酮托伦试剂 Ag I2/OH- 黄环己醇环己酮饱和 NaHSO3乙醚液相固相环己醇 /乙醚-羟基磺酸钠H2O H+环己酮蒸馏环己醇名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 16 页，共 30 页 - - - - - - - - - CH3CH2CCHCH3OCH3CH3CH2CCHCH3CH3OHCH3CH2C CHCH3CH3CH3CCH3OCH3CH2CHO 9. A ：B：C：D：E：CH3CH2CCH(CH3)2OH2NOHCH3CH2CCH(CH3)2NOHCH3CH2CCH(CH3)2OH2/NiCH3CH2CHCH(CH3)2OHCH3CH2CHCH(CH3)2OHH2SO4CH3CH2CHC(CH3)2CH3CH2CHC(CH3)2KMnO4H+CH3CH2CHO + COCH3CH3COCH3CH3I2NaOHCH3COONa + CHI3CH3CH2CHO Ag(NH3)2+CH2CH2COOCH3CHO CH2O CH2CH3CHOHOCH2CH2OH 10. A：B：C：CH3CHOOCH2CH2I2NaOHHCOONa + CHI3H3O+CH3CHO +HOCH2CH2OH CH3CHO + C6H5NHNH2HOAcCH3CHNNHC6H5CH3CHOCH3CHO斐林试剂CH3COONaHOCH2CH2OH KMnO4H+2CO2 + 2H2O第九章 羧酸、羧酸衍生物和取代酸问题九 参考答案COOHNH2COOHOCH3COOHCH3COOHBr 9-1CH3CH2OHSOCl2CH3CH2ClMgEt2OCH3CH2MgClOH2SO4CH2CH2O2/AgT, P1.Et2O2.H3O+CH3CH2CH2CH2OHKMnO4H+CH3CH2CH2COOHCl2少量 PCH3CH2CHCOOHCl 9-29-3 题中给出的四种羧酸衍生物的水解反应是双分子酰氧键断裂的亲核加成消除机理，用下列通式名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 17 页，共 30 页 - - - - - - - - - 表示这四种化合物：CH3COY Y=Cl ，OCCH3，OC2H5，NH2如果 CO 基团中碳原子的正电性越强，离去基团的离去倾向越大，反应物的活性也就越大。综合诱导效应和共轭效应，C O 基团中碳原子的正电性和离去基团的离去倾向次序为：乙酰氯乙酸酐乙酸乙酯乙酰胺，所以水解反应的活性次序为：乙酰氯乙酸酐乙酸乙酯乙酰胺。CH3CH2CNH3O+CH3CH2COOHNH3CH3CH2CONH2NaOBrNaOHCH3CH2NH2 9-4CH3CH2COOHCH3CHCOOHClNaOHH2OCH3CHCOOHOH1.Tollens2.H3O+CH3CCOOH O 9-5Cl2少量 P习题九 参考答案1. (1) 2,5-二甲基庚酸(2) (2E, 4E)-2,4-己二烯酸(3) (E)-2-乙基 -3-氯-3-溴丙烯酸(4) 3-羟甲基苯甲酸(5) 2,3-环氧丁酸(6) 2-(2,4- 二氯苯氧基 )乙酸(7) (1S,2S)-1,2-环丙基二甲酸(8) 乙酸 -2-羧基苯酯(乙酰水杨酸 ) (9) 甲酸苯甲酯（甲酸苄酯）(10) 3-甲基 -4-环己基丁酸(11) 5-羟基 -1-萘乙酸(12) N- 甲基氨基甲酸苯酯CH3CH2CH CHCOOHCH3CH3HOOCCOOHC CCOOHHOOCHHCOOHHBrCH3COOHOHCH3COCOO(CH3)2CHCH2C OCH(CH3)2OCH3(CH2)2C O C(CH2)2CH3OOH3CCOCH2CH2OCCH3OOHOOC(CH2)4C NH2OOOOCH2C BrOO2N 2. (1) (2)(3)(4)(5)(6)(7)(12)(11)(10)(9)(8)3 (1) 三氯乙酸 醋酸 碳酸 苯酚 (2) (4) (3)CH3CHCOOHFCH3CHCOOHClCH3CHCOOHBrCH3CHCOOHICOOH H2CO3 H2O OHCH3CH2CHCOOHOCH3CH2CHCOOHOHCH3CHCH2COOHOHCH2CH2CH2COOH OHCOOHCOOHCOCOOCHOCOO(7)CH3CHCH2COClCH3COOCH(CH3)2OHCOONaCH3CH2COONH4CH3CH2CONH2(CH3)2CCCH2OH (2)4. (1)(3)(4)(5)(6)名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 18 页，共 30 页 - - - - - - - - - CH3C CHCOOC2H5BrBrOHCH3COOH +CH3CHOCCH CHCOOHO(8)(9)(10)(11)(12)COOHCH2O CCH3OCH3CH2C NH2O5. (1) (2) 6. (1) (2) (3) CH3CH2CH2OHH2O/H+CH3CH2CH2COOHCl2少量 PCH3CH2CHCOOHClOH-/H2OCH3CH2CHCOO-OHH+CH3CH2CHCOOHOHSOCl2CH3CH2CH2CNCH3CH2CH2ClKCNEtOH7. (1)HBrCH3CHCH3BrNaCNCH3CHCH3CNH2O/H+(CH3)2CHCOOHCH3CH2CH2OHH2SO4CH3CH CH2C2H5OH (2)甲酸乙酸草酸苯甲醇苯甲酸苯酚NaOH H2O 有机相水相苯甲醇苯甲酸钠苯酚钠CO2有机相水相苯酚苯甲酸钠HCl 异戊酸异戊醇异戊酸异戊酯Na2CO3H2O 有机相水相异戊酸钠异戊酸异戊酯异戊醇CaCl2有机相无机相异戊酸异戊酯CaCl2醇合物H2O HCl 异戊酸水相有机相异戊醇Tollon 试剂 Ag CO 2草酸丙二酸丁二酸 CO 2 CO 2 Ca2+乙酰氯乙酸酐乙酸乙酯 白I2-NaOH / AgNO3H2O 黄色名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 19 页，共 30 页 - - - - - - - - - ClCH2COOHCH3CHOOHOOCCH2COOHCH3COOHCl2，少量 PNaCNNCCH2COOHH2O/H+EtOH (3)BrCH2CHOCH3CHOHOOCCH2CHO 乙醚0,Br2OHOOCCH2COOHH+H+H2O/H+KCN/EtOHHCHO CH3CHO