2022年完整word版,现代仪器分析重点总结.docx

精选学习资料 - - - - - - - - - 现代仪器分析 ：一般的说,仪器分析是指采纳比较 复杂或特殊的仪器设备,通过测量物质的某些物理或物理化学 性质的参数及其变化来猎取物质的化学组成、成分含量及化学结构等信息的一类方法；灵敏度 ：指待测组分单位浓度或单位质量的变化所引起测定信号值的变化程度；灵敏度也就是标准曲线的斜率；斜 率越大,灵敏度就越高光分析法 ：利用光电转换或其它电子器件测定“ 辐射与物质相互作用” 之后的辐射强度等光学特性,进行物质的定性和定量分析的方法；光吸取 ：当光与物质接触时,某些频率的光被挑选性吸取并使其强度减弱,这种现象称为物质对光的吸取；原子发射光谱法：元素在受到热或电激发时,由基态跃迁到激发态,返回到基态时,发射出特点光谱,依据特点光 谱进行定性、定量的分析方法；主共振线 ：在共振线中从第一激发态跃迁到激发态所发射的谱线；分析线 ：复杂元素的谱线可能多至数千条,只挑选其中几条特点谱线检验,称其为分析线；多普勒变宽 ：原子在空间作不规章的热运动所引起的谱线变宽；洛伦兹变宽 ：待测原子和其它粒子碰撞而产生的变宽；助色团 ：本身不吸取紫外、可见光,但与发色团相连时,可使发色团产生的吸取峰向长波方向移动,且吸取强度增 强的杂原子基团；分析仪器的主要性能指标是精确度、检出限、精密度；依据分析原理,仪器分析方法 通常可以分为光分析法、电分析化学方法、色谱法、其它仪器分析方法四大类；原子发射光谱仪 由激发源、分光系统、检测系统三部分组成；使用石墨炉原子化器是,为防止样品及石墨管氧化应不断加入（子化试样、清残；光谱及光谱法是如何分类的？N2）气,测定时通常分为干燥试样、灰化试样、原 生光谱的物质类型不同 :原子光谱、分子光谱、固体光谱； 光谱的性质和外形：线光谱、带光谱、连续光谱； 产生光谱的物质类型不同：发射光谱、吸取光谱、散射光谱； 原子光谱与发射光谱,吸取光谱与发射光谱有什么不同 原子光谱 ：气态原子发生能级跃迁时,能发射或吸取肯定频率的电磁波辐射,经过光谱依所得到的一条条分立的线 状光谱；分子光谱 ：处于气态或溶液中的分子,当发生能级跃迁时,所发射或吸取的是肯定频率范畴的电磁辐射组成的带状 光谱；吸取光谱 ：当物质受到光辐射作用时,物质中的分子或原子以及强磁场中的自选原子核吸取了特定的光子之后,由 低能态被激发跃迁到高能态,此时如将吸取的光辐射记录下来,得到的就是吸取光谱；发射光谱 ：吸取了光能处于高能态的分子或原子,回到基态或较低能态时,有时以热的形式释放出所吸取的能量,有时重新以光辐射形式释放出来,由此获得的光谱就是发射光谱；挑选内标元素和分析线对有什么要求？a. b. c.如内标元素是外加的,就该元素在分析试样中应当不存在,或含量极微可忽视不计,以免破坏内标元素量的一 致性；被测元素和内标元素及它们所处的化合物必需有相近的蒸发性能,以防止“ 分馏” 现象发生；分析线和内标线的激发电位和电离电位应尽量接近（激发电位和电离电位相等或很接近的谱线称为“ 均称线对” ）；分析线对应当都是原子线或都是离子线,一条原子线而另一条为离子线是不合适的；d. 分析线和内标线的波长要靠近,以防止感光板反衬度的变化和背景不同引起的分析误差；分析线对的强度要合 适；e. 内标线和分析线应是无自吸或自吸很小的谱线,并且不受其他元素的谱线干扰；原子荧光光谱是怎么产生的？有几种类型？过程：当气态原子受到强特点辐射时,由基态跃迁到激发态,约在 吸取光波长相同或不同的辐射即为原子荧光；三种类型：共振荧光、非共振荧光与敏化荧光；为什么原子发射光谱法可采纳内标法来排除试验条件的影响？10-8s 后,再由激发态跃迁回到基态,辐射出与影响谱线强度因素较多,直接测定谱线肯定强度运算难以获得精确结果,实际工作多采纳内标法；内标法属相对强 度法,是在待测元素的谱线中选一条谱线作为分析线,然后在基体元素或在加入固定量的其他元素的谱线中选一条名师归纳总结 - - - - - - -第 1 页,共 16 页精选学习资料 - - - - - - - - - 非自吸谱线作为内标线,两条谱线构成定量分析线对；通常为什么不用原子吸取光谱法进行物质的定性分析？答：原子吸取光谱法是定量测量某一物质含量的仪器,是定量分析用的,不能将物质分别,因此不能鉴定物质的性 质,因此不能； ；原子吸取光谱法,采纳峰值吸取进行定量分析的条件和依据是什么？为了使通过原子蒸气的发射线特点极大 频率恰好能与吸取线的特点极大 频率相一样, 通常用待测元素的纯物质作为锐线光源的阴极,使其产生发射,这样发射物质与吸取物质为同一物质,产生的发射线与吸取线特点频率完全相同,可以实现峰值吸取；朗伯比尔定律的物理意义是什么？偏离朗伯比尔定律的缘由主要有哪些？物理意义是：当一束平行单色光通过匀称的溶液时,溶液的吸光度A 与溶液中的吸光物质的浓度C及液层厚度L 的乘积成正比； A=kcL 偏离的缘由是： 1 入射光并非完全意义上的单色光而是复合光；3 溶液中发生了如解离、缔合、配位等化学变化；2 溶液的不匀称性,如部分入射光由于散射而缺失；影响原子吸取谱线宽度的因素有哪些？其中最主要的因素是什么？答：影响原子吸取谱线宽度的因素有自然宽度 变宽；fN、多普勒变宽和压力变宽；其中最主要的是多普勒变宽和洛伦兹原子吸取光谱法,采纳极大吸取进行定量的条件和依据是什么？答：原子吸取光谱法,采纳极大吸取进行定量的条件：光源发射线的半宽度应小于吸取线半宽度；通过原子蒸气的发射线中心频率恰好与吸取线的中心频率0 相重合；定量的依据：A=Kc 原子吸取光谱仪主要由哪几部分组成？各有何作用？答：原子吸取光谱仪主要由光源、原子化器、分光系统、检测系统四大部分组成；光源的作用：发射待测元素的特点谱线；原子化器的作用：将试样中的待测元素转化为气态的能吸取特点光的基态原子；分光系统的作用：把待测元素的分析线与干扰线分开,使检测系统只能接收分析线；检测系统的作用：把单色器分出的光信号转换为电信号,经放大器放大后以透射比或吸光度的形式显示出来；使用空心阴极灯应留意些什么？如何预防光电倍增管的疲惫？答：使用空心阴极灯应留意：使用前须预热；挑选适当的灯电流；预防光电倍增管的疲惫的方法：防止长时间进行 连续光照；与火焰原子化器相比,石墨炉原子化器有哪些优缺点？与火焰原子化器相比,石墨炉原子化器的优点有：原子化效率高,气相中基态原子浓度比火焰原子化器高数百倍,且基态原子在光路中的停留时间更长,因而灵敏度高得多；缺点：操作条件不易掌握,背景吸取较大,重现性、精确性均不如火焰原子化器,且设备复杂,费用较高；光谱干扰有哪些,如何排除？答：原子吸取光谱法的干扰按其性质主要分为物理干扰、化学干扰、电离干扰和光谱干扰四类；排除方法：物理干扰的排除方法：配制与待测溶液组成相像的标准溶液或采纳标准加入法,使试液与标准溶液的物理干扰相一致；化学干扰的排除方法：加入释放剂或爱护剂；电离干扰的排除方法：加入肯定量的比待测元素更简洁电离的其它元素（即消电离剂）,以达到抑制电离的目的；光谱干扰的排除方法：缩小狭缝宽度来排除非共振线干扰；采纳空白校正、氘灯校正和塞曼效应校正的方法排除背景吸取；比较标准加入法与标准曲线法的优缺点；答：标准曲线法的优点是大批量样品测定特别便利；缺点是：对个别样品测定仍需配制标准系列,手续比较麻烦,特殊是遇到组成复杂的样品测定,标准样的组成难以与其相近,基体效应差别较大,测定的精确度欠佳；标准加入法的优点是可最大限度地排除基干扰,对成分复杂的少量样品测定和低含量成分分析,精确度较高；缺点 是不能排除背景吸取,对批量样品测定手续太繁,不宜采纳；名师归纳总结 - - - - - - -第 2 页,共 16 页精选学习资料 - - - - - - - - - 电子跃迁有哪几种类型？哪些类型的跃迁能在紫外及可见光区吸取光谱中反映出来答：电子跃迁的类型有四种： * ,n *,n *, *；其中 n *,n *, * 的跃迁能在紫外及可见光谱中反映出来；？何谓发色团和助色团？举例说明；答：发色团指含有不饱和键,能吸取紫外、可见光产生n*或 *跃迁的基团；例如：C=C, CC,C=O, N=N , COOH 等；助色团：指含有未成键 n 电子,本身不产生吸取峰,但与发色团相连能使发色团吸取峰向长波方向移动,吸取强度增强的杂原子基团；例如：NH 2, OH, OR, SR, X 等；标准光谱比较定性法为什么选铁谱？（1）谱线多：在 210660nm范畴内有数千条谱线；（2）谱线间距离安排匀称：简洁对比,适用面广；（3）定位精确：已精确测量了铁谱每一条谱线的波长；已知一物质在它的最大吸取波特长的摩尔吸取系数 为1.4 × 104L· mol-1· cm-1,现用 1cm吸取池测得该物质溶液的吸光度为 0.850 ,运算溶液的浓度；解： A=KCL C=A/（KL）=0.850/1.4×10 4×1=0.607 ×10-4 （mol· L-1 ）10K2CrO4 的碱性溶液在 372nm处有最大吸取 , 如碱性 K2CrO4 溶液的浓度 cK 2CrO4=3.00 × 10-5mol· L-1, 吸取池长度为 1cm,在此波长下测得透射比是 71.6%；运算：（ 1）该溶液的吸光度； （ 2）摩尔吸取系数；（3）如吸取池长度为 3cm,就透射比多大？解： 1A=-lgT=-lg71.6%=0.415 ×10-5×1=4.83 ×103 （L· mol-1·cm-1 ）2K=A/CL=0.415/3.003 lgT=-A=-KCL=-4.83 ×103×3.00 ×10-5×3=-0.4347 T=36.75% 苯胺在max 为 280nm 处的 为-1 1430 L· mol· cm-1,现欲制备一苯胺水溶液, 使其透射比为30%,吸取池长度为1cm,问制备 100mL该溶液需苯胺多少克. 解：设需苯胺 X g, 就 A=-lgT= KCL 0.523=1430 × X/M × 100× 10-3 × 1 X=3.4× 10-3g 化学分析 ：是指利用化学反应和它的计量关系来确定被测物质的组成和含量的一类分析方法；测定时需使用化学试剂、天平和一些玻璃器皿；仪器分析与化学分析的区分 不是肯定的,仪器分析是在化学分析基础上的进展；不少仪器分析方法的原理,涉及到有关化学分析的基本理论；不少仪器分析方法,仍必需与试样处理、分别及掩蔽等化学分析手段相结合,才能完成分析的全过程；仪器分析的特点（与化学分析比较）灵敏度高,检出限低、挑选性好、操作简便,分析速度快,易于实现自动化和智能化；应用范畴广,不但可以作组分及含量的分析,在状态、结构分析上也有广泛的应用相对误差较大；需要价格比较昂贵的专用仪器,并且仪器的工作条件要求较高；仪器分析 方法分类 ：1、光分析法 凡是以电磁辐射为测量信号的分析方法均为光分析法；可分为光谱法和非光谱法；光谱法就是以光的吸取、发射和拉曼散射等作用而建立的光谱方法；这类方法比较多,是主要的光分析方法；非光谱法是指那些不以光的波长为特点的信号,仅通过测量电磁幅射的某些基本性质（反射,折射,干涉,衍射,偏振等）；光分析法的 分类 ：原子发射光谱,原子吸取光谱,紫外可见光谱,红外光谱,核磁谱,分子荧光光谱,原子荧光光谱2、电化学分析法是依据物质在溶液中的电化学性质建立的一类分析方法；以电讯号作为计量关系的一类方法, 主要有 四大类 : 电位法、电导法、电解法、极谱法及伏安法；3. 色谱法 ：色谱法是以物质在两相 流淌相和固定相 中安排比的差异而进行分别和分析的方法；主要有 : 气相色谱法和液相色谱法；4. 其它仪器分析方法质谱 ：依据物质带电粒子的质荷比在电磁场作用下进行定性、定量和结构分析的方法；名师归纳总结 - - - - - - -第 3 页,共 16 页精选学习资料 - - - - - - - - - 热分析 ：依据物质的质量、体积、热导、反应热等性质与温度之间的动态关系来进行分析的方法是热差分析法；放射分析 ：依据物质的放射性辐射来进行分析的方法同位素稀释法,中子活化分析法；仪器分析的应用领域 社会：化学：生命科学：环境科学：材料科学：药物：外层空间探究：标准曲线是被测物质的浓度或含量与仪器响应信号的关系曲线；线性范畴标准曲线的直线部分所对应的被测物质浓度（或含量）的范畴；精密度是指使用同一方法,对同一试样进行多次平行测定所得测定结果的一样程度；精密度常用测定结果得标准偏差 s 或相对标准偏差（sr ）量度；精确度试样含量的测定值与试样含量的真实值 或标准值 相符合的程度称为精确度；精确度常用相对误差量度；检出限某一方法在给定的置信水平上可以检出被测物质的最小质量,称为这种方法对该物质的检出限,以浓度表示 的称为相对检出限,以质量表示的称为肯定检出限；方法的灵敏度越高,精密度越好,检出限就越低；检出限是方法灵敏度和精密度的综合指标,它是评判仪器性能及分析方法的主要技术指标；光学分析方法 ： 利用光电转换或其它电子器件测定“ 辐射与物质相互作用” 之后的辐射强度等光学特性,进行物 质的定性和定量分析的方法；光分析法在争论物质组成、结构表征、表面分析等方面具有其他方法不行取代的位置；电磁辐射的基本性质：电磁辐射（电磁波） ：以接近光速（真空中为光速）传播的能量；以庞大速度通过空间,不需要以任何物质作为传 播媒介的一种能量；电磁辐射具有波动性和粒子性；光的波动性：电磁辐射为正弦波 波长、频率、速度、振幅 ；与其它波如声波不同,电磁波不需传播介质,可在真空中传输；频率为空间某点的电场每秒钟达到正极大值的次数 周期两个相邻矢量极大 或微小 通过空间某固定点所需的时间间隔叫做辐射的周期 光的粒子性：当物质发射电磁辐射或者电磁辐射被物质吸取时 , 就会发生能量跃迁；此时 , 电磁辐射不仅具有波的特 , 最闻名的例子是光电效应现象的发觉；征, 而且具有粒子性 1 光电效应 2 能态 量子理论 物质粒子总是处于特定的不连续的能量状态,即能量是量子化的；处于不同能量状态粒子之间发 生能量跃迁时的能量差 E 可用 h 表示；两个重要推论：物质粒子存在不连续的能态,各能态具有特定的能量；当粒子的状态发生变化时,该粒子将吸取或发射完全等于两个能级之间的能量差; 反之亦是成立的, 即E =E1-E0=h辐射能的特性 1 吸取 物质挑选性吸取特定频率的辐射能并从低能级跃迁到高能级；2 发射 将吸取的能量以光的形式释放出；3 散射 丁铎尔散射、瑞利散射、拉曼散射；4 折射 折射是光在两种介质中的传播速度不同；5 反射 6 干涉 干涉现象；7 衍射 光绕过物体而弯曲地向他后面传播的现象；8 偏振只在一个固定方向有振动的光称为平面偏振光；丁达尔散射：大分子（如胶体粒子和聚合物分子）尺寸与光的波长相近时所产生的散射现象,此时散射光极强（与 2 成反比）,可以肉眼观看到；瑞利散射：（弹性碰撞；方向转变,但 不变）当分子或分子集合体的尺寸远小于光的波长时所发生的散射现象；散射光强与光的波长的 、散射粒子的大小和 极化率成反比；拉曼散射：（非弹性碰撞,方向及波长均转变）光照导致的分子内振动能级跃迁而产生的分子极化过程；分子极化率越大, Raman 散射越强；电磁波谱的排列从上到下随波长的逐步增大,频率和光量子的能量逐步减小； 量变质变 朗伯 - 比尔定律 透光度 T=It/I0 吸光度 A= -lgT 光吸取的基本定律朗伯定律：光吸取与溶液层厚度成正比比尔定律：光吸取与溶液浓度成正比摩尔吸光系数 的争论1）吸取物质在肯定波长和溶剂条件下的特点常数,可作为定性鉴定的参数；2）不随浓度c 和光程长度b 的转变而转变；在温度和波长等条件肯定时, 仅与吸取物质本身的性质有关,与待测物浓度无关；名师归纳总结 - - - - - - -第 4 页,共 16 页精选学习资料 - - - - - - - - - 3）同一吸光物质在不同波长下的 值是不同的；在最大吸取波长 max处的摩尔吸光系数,常以 max表示； max 说明白该吸取物质最大限度的吸光才能,也反映了光度法测定该物质可能达到的最大灵敏度；>10 5：超高灵敏；4） max越大说明该物质的吸光才能越强,用光度法测定该物质的灵敏度越高； =6 10）× 10 4 ：高灵敏； <2× 10 4 ：不灵敏；1cm时该溶液在某一波长下的吸光度；5） 在数值上等于浓度为 1mol/L 、液层厚度为 Lambert-Beer law 的适用条件 1 单色光 : 应选用 max处或肩峰处测定 2 吸光质点形式不变：离解、络合、缔合会破坏线性关系,应掌握条件 酸度、浓度、介质等 3 稀溶液：浓度增大,分子之间作用增强光分析法的分类 一 光谱法基于物质与辐射能作用时,分子发生能级跃迁而产生的发射、吸取或散射的波长或强度进行分析 的方法；产生光谱的物质类型不同: 原子光谱、分子光谱、固体光谱光谱的性质和外形：线光谱、带光谱、连续光谱 产生光谱的物质类型不同：发射光谱、吸取光谱、散射光谱 原子光谱（线性光谱） ：最常见的三种 基于原子外层电子跃迁的原子吸取光谱 原子发射光谱、原子荧光光谱；基于原子内层电子跃迁的 X 射线荧光光谱 基于原子核与射线作用的穆斯堡谱；分子光谱 （带状光谱）：紫外光谱法（UV）；红外光谱法（ IR）；分子荧光光谱法（MFS）； 分子磷光光谱法；核磁共振与顺磁共振波谱；连续光谱：固体被加热到酷热状态时,很多原子和分子的运动或振动所产生的热辐射,也称黑体辐射；通常产生背景干扰；温 度越高,辐射越强,而且短波长的辐射强度增加得最快！另一方面,酷热的固体所产生的连续辐射是红外、可见及较长波长的重要辐射源（光源）；（二）非光谱法：不涉及能级跃迁,物质与辐射作用时,仅转变传播方向等物理性质；偏振法、干涉法、旋光法等；光谱仪器 通常包括 五个基本单元 ：光源；单色器；样品；检测器；显示与数据处理棱镜 的色散作用是基于构成棱镜的光学材料对不同波长的光具有不同的折射率；波长长的光折射率小；波长短的光,折射率大；平行光经过棱镜后按波长次序排列成为单色光；经聚焦后在焦面上的不同位置上成像,获得按波长绽开的光谱；棱镜的辨论才能取决于棱镜的几何尺寸和材料；棱镜的光学特性可用色散率和辨论率来表征；棱镜的特性与参数 光栅 （透射光栅,反射光栅）光栅光谱的产生是多狭缝干涉与单狭缝衍射共同作用的结果,前者打算光谱显现的位置,后者打算谱线强度分布；光栅的特性可用色散率和辨论率来表征当 角色散率只与色散元件的性能有关；线色散率仍与仪器的焦距有关；狭缝宽度的挑选原就 : 在原子发射光谱分析中,定性分析：挑选较窄的狭缝宽度提高相邻谱线的辨论率,削减其它谱线的干扰,提高挑选性；定量分析：挑选较宽的狭缝宽度增加照亮狭缝的亮度,使光强增加, 提高分析的灵敏度；应依据样品性质和分析要求确定狭缝宽度；并通过条件优化确定正确狭缝宽度；与发射光谱分析相比,原子吸取光谱因谱线数少,可采纳较宽的狭缝；但当背景大时,可适当减小缝宽；狭缝两边的边缘应锋利且位于同一平面上；检测器：光电转换器是将光辐射转化为可以测量的电信号的器件；抱负的光电转换器要求：灵敏度高； S/N 大；暗电流小；响应快且在宽的波段内响应恒定；噪声的来源 化学噪声：分析体系中难以掌握的一些化学因素；仪器的光 电 源、输入 出 转换器、信号处理单元等都是仪器噪声的来源；所用仪器的每个部分都可产生不同类别的噪声；通常将仪器噪声分为 热噪声、散粒噪声、闪变噪声、环境噪声 光检测器名师归纳总结 - - - - - - -第 5 页,共 16 页精选学习资料 - - - - - - - - - 硒光电池 ：优点：光电流直接正比于辐射能；使用便利、便于携带（耐用、成本低）； 缺点：电阻小,电流不易放大；响应较慢；只在高强度辐射区较灵敏；长时间使用后,有“ 疲惫” 现象；真空光电管：优点：阻抗大,电流易放大；响应快；应用广；缺点：有微小暗电流；光电倍增管：优点：高灵敏度；响应快；适于弱光测定,甚至对单一光子均可响应；缺点：热发射强,因此暗电流大,需冷却（ -30oC ）；不得置于强光下,否就可永久损坏 PMT ！原子发射光谱分析法：元素在受到热或电激发时,由基态跃迁到激发态,返回到基态时,发射出特点光谱,依据特征光谱进行定性、定量的分析方法；原子发射光谱分析法的分类 : 依据仪器设备和检测手段不同：摄谱分析法、光电直读法、火焰光度法、原子荧光分析法原子发射光谱分析的过程,一般有光谱的获得和光谱的分析两大过程；详细可分为：试样的处理、样品的激发、光谱的获得和记录、光谱的检测原子发射光谱分析法的特点 :1 可多元素同时检测 2 分析速度快 3 挑选性高 4 检出限较低 5 精确度较高 6所需试样量少；7 ICP-AES 性能优越缺点 :1 无法检测非金属元素： 2 只能确定物质的元素组成与含量,不能给出物质分子及其结构的信息；3 在经典分析中, 影响谱线强度的因素较多,尤 其是试样组分的影响较为显著,所以对标准参比的组分要求较高； 4含量（浓度）较大时,精确度较差；原子发射光谱的产生在正常状态下,元素处于基态,元素在受到热（火焰）或电（电火花）激发时,由基态跃迁到激发态,返回到基态时,发射出特点光谱（线状光谱）；激发电位：由低能态- 高能态所需要的能量,以 eV 表示；每条谱线对应一激发电位；原子线：原子外层电子的跃迁所发射的谱线,以 I 表示 , 如 NaI 共振线：由激发态到基态 跃迁所产生的谱线,激发电位最小最易激发谱线最强；电离电位和离子线：原子受激后得到足够能量而失去电子电离；所需的能量称为电离电位；离子的外层电子跃迁离子线；以 II, III ,IV 等表示；等离子体：以气态形式存在的包含分子、离子、电子等粒子的整体电中性集合体；等离子体内温度和原子浓度的分布不匀称,中间的温度、激发态原子浓度高,边缘反之；自吸：中心发射的辐射被边缘的同种基态原子吸取,使辐射强度降低的现象；元素浓度低时,不显现自吸；随浓度增加,自吸越严峻,当达到肯定值时,谱线中心完全吸取,犹如显现两条线,这种现象称为自蚀；发射光谱按接受光谱方式分：看谱法、摄谱法、光电法；按仪器分光系统分：棱镜摄谱仪、光栅摄谱仪；性能指标：色散率、辨论率、集光才能；发射光谱的产生电弧点燃后,热电子流高速通过分析间隔冲击阳极,产生高热,试样蒸发并原子化,电子与原子碰撞电离出正离子冲向阴极；电子、原子、离子间的相互碰撞,使原子跃迁到激发态,返回基态时发射出该原子的光谱；弧焰温度： 4000 7000 K 可使约 70 多种元素激发；特点：肯定灵敏度高,谱线背景小,适合定性分析；缺点：弧光不稳,再现性差；不适合定量分析；低压沟通电弧：特点：1）电弧温度高,激发才能强；2）电极温度稍低,蒸发才能稍低；3）电弧稳固性好,使分析重现性好,适用于定量分析；高压火花的特点：1）放电瞬时能量很大,产生的温度高,激发才能强,某些难激发元素可被激发,且多为离子线；2）放电间隔长,使得电极温度低,蒸发才能稍低,适于低熔点金属与合金的分析；3）稳固性好,重现性好,适用定量分析（易熔金属、合金以及高含量元素）；缺点：灵敏度较差,但可做较高含量的分析；噪音较大；等离子体喷焰作为发射光谱的光源主要有以下三种形式：直流等离子体喷焰、电感耦合等离子体、微波感生等离子体采纳 ICP 作为光源是 ICP-AES 与其他光谱仪的主要不同之处；主要部分：高频发生器、等离子体炬管、试样雾化器、光谱系统ICP 是由高频发生器、等离子体炬管和雾化器等三部分组成；原理：当高频发生器接通电源后,高频电流 I 通过感应线圈产生交变磁场 绿色 ；特点：温度高,惰性气氛,原子化条件好,有利于难熔化合物的分解和元素激发,有很高的灵敏度和稳固性；“ 趋肤效应” ,涡电流在外表面处密度大,使表面温度高,轴心温度低,中心通道进样对等离子的稳固性影响小；也有效排除自吸现象,线性范畴宽（45 个数量级）；ICP 中电子密度大,碱金属电离造成的影响小：Ar 气体产生的背景干扰小；无电极放电,无电极污染；缺点：对非金属测定的灵敏度低,仪器昂贵,操作费用高；等离子体发射光谱仪名师归纳总结 - - - - - - -第 6 页,共 16 页精选学习资料 - - - - - - - - - 1. 光电直读等离子体发射光谱仪光电直读是利用光电法直接获得光谱线的强度；两种类型：多道固定狭缝式和单道扫描式；特点 1 多达 70 个通道可挑选设置,同时进行多元素分析,这是其他金属分析方法所不具备的；2 分析速度快,精确度高； 3 线性范畴宽 4 适用于难激发或易氧化的元素缺点： 1 出射狭缝固定,各通道检测的元素谱线肯定；2. 全谱直读等离子体光谱仪2 雾化效率较低,设备贵；采纳 CID 阵列检测器,可同时检测 165800nm波长范畴内显现的全部谱线；中阶梯光栅分光系统,仪器结构紧凑,体积大大缩小；兼具多道型和扫描型特点；仪器特点 : 1 测定每个元素可同时选用多条谱线；2 可在一分钟内完成 70 个元素的定量测定；3 可在一分钟内完成对未知样品中多达 70 多元素的定性；的样品可检测全部可分析元素；4 1mL 5 扣除基体光谱干扰；6 全自动操作；7 分析精度： CV 0.5%；光谱定性分析 定性依据：元素不同电子结构不同光谱不同特点光谱 分析线：复杂元素的谱线可能多至数千条,只挑选其中几条特点谱线检验,称其为分析线；最终线：或称长久线；当待测物含量逐步减小时,谱线数目亦相应削减,当 上的灵敏线或第一共振线； c 接近 0 时所观看到的谱线,是理论灵敏线： 最易激发的能级所产生的谱线,每种元素都有一条或几条谱线最强的线,即灵敏线； 最终线也是最灵敏线；共振线：由第一激发态回到基态所产生的谱线；通常也是最灵敏线、最终线；定性分析的方法纯样光谱比较法和铁光谱比较法；纯样光谱比较法（标准试样比较法）将欲检出元素的物质或纯化合物与未知试样在相同条件下并列摄谱于同一块 感光板上（此时不用铁谱）；显影、定影后在映谱仪上对比检查两列光谱,以确定未知样中某元素是否存在；此法 多应用于不常常遇到的元素分析；2 铁光谱比较法（标准光谱比较法）：最常用的方法,以铁谱作为标准 波长标尺 ；标准谱图：将其他元素的分析线标记在铁谱上,铁谱起到标尺的作用；谱线检查：将试样与纯铁在完全相同条件下摄谱,将两谱片在映谱器 放大器 上对齐、放大20 倍,检查待测元素的分析线是否存在,并与标准谱图对比确定；可同时进行多元素测定；留意：一般有两条以上灵敏线显现,可确认该元素存在；防止过度检出或漏检 定性分析试验操作技术 1 试样处理 a. 金属或合金可以试样本身作为电极,当试样量很少时,将试样粉碎后放在电极的试样槽内；b. 固体试样研磨成匀称的粉末后放在电极的试样槽内； c. 糊状试样先蒸干,残渣研磨成匀称的粉末后放在电极的试样槽内；液体试样可采纳ICP-AES 直接进行分析；2 试验条件挑选a. 光谱仪在定性分析中通常挑选灵敏度高的直流电弧；狭缝宽度57m；分析稀土元素时,由于其谱线复杂,要挑选色散率较高的大型摄谱仪；b. 电极 电极材料：采纳光谱纯的碳或石墨,特殊情形采纳铜电极；电极尺寸：直径约 6mm,长 34 mm；试样槽尺寸：直径约 34 mm； 深 36 mm；试样量： 10 20mg ；放电时,碳 +氮产生氰 CN ,氰分子在358.4 421.6 nm产生带状光谱,干扰其他元素显现在该区域的光谱线,需要该区域时,可采纳铜电极,但灵敏度低；（3）摄谱过程 摄谱次序：碳电极 空白 、铁谱、试样；分段暴光法：先在小电流 5A 激发光源摄取易挥发元素光谱调剂光阑,转变暴光位置后,加大电流 10A ,再次暴 光摄取难挥发元素光谱；光谱半定量分析 与目视比色法相像；测量试样中元素的大致浓度范畴；如分析任务对精确度要求不高时,多采纳光谱半定量分析；应用：用于钢材、合金等的分类、矿石品位分级等大批量试样的快速测定；谱线强度（黑度）比较法：配制一个基体与试样组成近似的被测元素的标准系列,在相同条件下,在同一感光板上标准系列与试样并列摄谱；然后在映谱仪上用目视法直接比较试样与标准系列中被测元素分析线的黑度；如黑度相同或黑度界于某二个标准样之间,就可做出试样中被测元素的含量与标准样品中某一元素含量近似相等或界于二个第 7 页,共 16 页名师归纳总结 - - - - - - -精选学习资料 - - - - - - - - - 标准含量之间的判定；该法的精确度取决于被测试样与标准样品组成的相像程度及标准样品中欲测元素含量间隔的大小；显线法元素含量低时,仅显现少数灵敏线、随着元素含量增加,一些次灵敏线与较弱的谱线相继显现,于是可以编 成一张谱线显现与含量的关系表,以后就依据某一谱线是否显现来估量试样中该元素的大致含量；该法的优点是简 便快速,其精确程度受试样组成与分析条件的影响较大；光谱定量分析 1 发射光谱定量分析的基本关系式在条件肯定时,谱线强度 I 与待测元素含量 c 关系为： I = a c a 为常数 与蒸发、激发过程等有关 ,考虑到发射光谱中存在着自吸现象,需要引入自吸常数 b ,就：I=acb 或者 logI = blogc + loga 发射光谱定量分析的基本关系式,称为塞伯- 罗马金公式（体会式） ；自吸常数 b 随浓度c 增加而减小,当浓度很小,自吸消逝时,b=1；直接利用赛伯 - 罗马金公式进行光谱定量分析叫做肯定强度法 2 内标法基本关系式 影响谱线强度因素较多,直接测定谱线肯定强度运算难以获得精确结果,实际工作多采纳内标法（相对强度法）；内标元素与分析线对的挑选：a. 如内标元素是外加的,就该元素在分析试样中应当不存在,或含量极微可忽视不计,以免破坏内标元素量的一 致性；b. 被测元素和内标元素及它们所处的化合物必需有相近的蒸发性能,以防止“ 分馏” 现象发生；c. 分析线和内标线的激发电位和电离电位应尽量接近（激发电位和电离电位相等或很接近的谱线称为“ 均称线 对” ）；分析线对应当都是原子线或都是离子线,一条原子线而另一条为离子线是不合适的；d. 分析线和内标线的波长要靠近,以防止感光板反衬度的变化和背景不同引起的分析误差；分析线对的强度要合 适；e. 内标线和分析线应是无自吸或自吸很小的谱线,并且不受其他元素的谱线干扰；定量分析方法 a. 标准曲线法 校正曲线法 当以感光板为检测器时（摄谱法）：S 对 lgc 作标准 lgc ；该法即S = S-S0 = lgR = blgc + lgA 在完全相同的条件下,将标准样品与试样在同一感光板上摄谱,由标准试样分析线对的黑度差曲线 三个点以上,每个点取三次平均值 ,再由试样分析线对的黑度差, 在标准曲线上求得未知试样三标准试样法；当以光电管为检测器时（光电直读法）：即以 lgU 对 lgc 作图,也可制作标准曲线,并求得浓度值； lgU = lgU-lgU0 = blgc + lgA 标准曲线法是光谱定量分析的基本方法,应用广泛,特殊适用于成批样品的分析；b. 标准加入法（增量法）无合适内标物时,采纳该法；用于测定微量元素 标准加入法可用来检查基体纯度、估量系统误差、提高测定灵敏度等；干扰来源及其排除方法 1. 背景干扰由连续光谱或分子带光谱等所产生的谱线强度（或黑度）叠加于线状光谱上所引起的干扰；也是噪音干扰的一种；光谱背景是指在线状光谱上,叠加着由于某些缘由产生的连续光谱；背景来源： a）分子辐射； b ）连续辐射c）谱线扩散d）轫致辐射e）复合辐射f ）杂散光背景的扣除：摄谱法（感光板为检测器）、光电直读光谱法、基体干扰基体：样品中除待测物以外的其它组份称为基体,基体对测定的干扰是特别复杂的；光谱添加剂分为光谱载体和光谱缓冲剂；1）光谱载体 光谱载体多是一些化合物和碳粉；1、其作用包括掌握蒸发行为： 2 掌握电弧温度： 3 增加停留时间：2）光谱缓冲剂 大量帮助物质的加入,可补偿由于试样组成变化对测定的影响,削减标样与试样间的基体差异；原子荧光分析法原子在辐射激发下发射的荧光强度来定量分析的方法；属发射光谱但所用仪器与原子吸取仪器相 近；特点 检出限低、灵敏度高、谱线简洁、干扰小、线性范畴宽（可