2022年第九章专题讲座十有机综合推断题突破策略.docx

精选学习资料 - - - - - - - - - 读书之法 ,在循序而渐进 ,熟读而精思专题讲座十 有机综合推断题突破策略一、依据部分产物和特点条件推断反应物有机综合推断题常以框图或变相框图的形式出现一系列物质的衍变关系,常常是在一系列衍变关系中有部分产物已知或衍变条件已知,种衍生物之间的转化关系及转化条件；1甲苯的一系列常见的衍变关系2二甲苯的一系列常见的衍变关系因而解答此类问题的关键是熟识烃及各名师归纳总结 - - - - - - -第 1 页,共 15 页精选学习资料 - - - - - - - - - 读书之法 ,在循序而渐进 ,熟读而精思例 1 2022·大纲全国卷,30芳香化合物A 是一种基本化工原料,可以从煤和石油中得到,OPA 是一种重要的有机化工中间体；回答以下问题：1A 的化学名称是 _；A、B、C、D、E、F 和 OPA 的转化关系如下所示：名师归纳总结 2由 A 生成 B 的反应类型是 _；在该反应的副产物中,与B 互为同分异构体的第 2 页,共 15 页化合物的结构简式为_；3写出 C 全部可能的结构简式_；4D 邻苯二甲酸二乙酯是一种增塑剂；请用A 、不超过两个碳的有机物及合适的无机试剂为原料,经两步反应合成D；用化学方程式表示合成路线_；5OPA 的化学名称是 _ ；OPA 经中间体 E 可合成一种聚酯类高分子化合物F,由 E 合成 F 的反应类型为 _,该反应的化学方程式为_；- - - - - - -精选学习资料 - - - - - - - - - 读书之法 ,在循序而渐进 ,熟读而精思6芳香化合物 G 是 E 的同分异构体, G 分子中含有醛基、 酯基和醚基三种含氧官能团,写出 G 全部可能的结构简式_ ；解析依据反应条件, 采纳正推法推断各物质结构,依据有机物分子式以及限制条件写出同分异构体的结构简式；1 依据 B 中取代基的位置可推知A 为邻二甲苯； 2 该反应是取代反应,每个甲基上有2 个氢原子被溴原子取代,副反应的产物与B 互为同分异构体,可写出结构简式为；3C 为邻二甲苯的一溴取代产物,是 A 在 Br 2/FeBr 3的催化作用下发生苯环上的取代反应；4 邻苯二甲酸二乙酯是邻苯二甲酸与乙醇合成的酯,需由邻二甲苯先氧化生成邻苯二甲酸,再与乙醇发生酯化反应,应留意反应条件；5 合成聚酯类物质同时要生成小分子水,反应类型为缩聚反应；生成 F 需要有两种官能团 OH和 COOH,依据此题提示结合分子式可估计 E 为；6 依据 E 的分子式中氧原子名师归纳总结 数为 3,结合题给条件可知G中含有甲酸酯基和醚基；第 3 页,共 15 页答案1邻二甲苯- - - - - - -精选学习资料 - - - - - - - - - 读书之法 ,在循序而渐进 ,熟读而精思例 2 下图中 A 、B、C、D、E、F、 G 均为有机化合物；依据下图回答以下问题；1D 的化学名称是 _；2反应的化学方程式是_ ；有机物须用结构简式表示 3B 的分子式是 _；A 的结构式是 _；反应的反应类型是_；4符合以下 3 个条件的 B 的同分异构体的数目有 _种；为邻位取代苯环结构； 与 B 具有相同官能团；不与 FeCl3溶液发生显色反应；写出其中任意一种同分异构体的结构简式_ ；5G是 重 要 的 工 业 原 料 , 用 化 学 方 程 式 表 示G的 一 种 重 要 的 工 业 用 途_ ；解析 这是一道最基本的有机框图推断题；突破口是由 D 的分子式 C2H6O和反应 得C2H4可知 D 为乙醇,再由 D 与 C 在浓 H2SO4 和加热条件下生成 C4H 8O2,就可推知 C为乙酸；依据反应 可利用 E 的分子式 H2O 来推出 B 的分子式；依据 4的要求可综合推出 B 的同分异构体的结构特点应为有邻位取代基、官能团与 B 相同、不含有酚羟基或苯环无羟基取代基 ,所以答案很简单写出 见答案 ；5小题主要考查同学对乙烯性质和用途的明白,只要举出一例即可；名师归纳总结 答案1乙醇2CH 3COOH CH3CH 2OH浓H2SO4CH3COOC 2H 5H2O 第 4 页,共 15 页- - - - - - -精选学习资料 - - - - - - - - - 读书之法 ,在循序而渐进 ,熟读而精思3C 9H 10O3 水解反应 或取代反应 催化剂 5nCH 2=CH 2CH 2CH 2催化剂 或 CH 2=CH2H 2OCH3CH2OH 其他合理答案均可 1.有机推断解题的一般模式2逆推法思维建模逆推法、 逆向分析法是在设计复杂化合物的合成路线常常用的方法,也是解决高考有机合成题常常用的方法；它是将目标化合物逆推一步查找上一步反应的中间体,而这个中间体的合成与目标化合物的合成一样,是从更上一步的中间体得来的；中间体与帮助原料反应可以得到目标化合物；二、确定官能团的方法1依据试剂或特点现象推知官能团的种类1使溴水褪色,就表示该物质中可能含有“” 或“” 结构；2使 KMnO 4H溶液褪色,就该物质中可能含有“” 、“” 或“ CHO” 等结构或为苯的同系物；3遇 FeCl 3溶液显紫色,或加入溴水显现白色沉淀,就该物质中含有酚羟基；4遇浓硝酸变黄,就说明该物质是含有苯环结构的蛋白质；5遇 I 2变蓝就该物质为淀粉；名师归纳总结 - - - - - - -第 5 页,共 15 页精选学习资料 - - - - - - - - - 读书之法 ,在循序而渐进 ,熟读而精思6加入新制的 CuOH 2悬浊液,加热煮沸有砖红色沉淀生成或加入银氨溶液加热有银镜生成,表示含有CHO；7加入 Na 放出 H2,表示含有 OH 或COOH ；8加入 NaHCO 3溶液产愤怒体,表示含有COOH ；2依据数据确定官能团的数目Na 22 OH 醇、酚、羧酸 H2Na2CO3 32 COOH NaHCO 3 CO2,COOH CO 25某有机物与醋酸反应,相对分子质量增加 个OH；即 OH 转变为 OOCCH 3；42,就含有 1 个OH；增加 84,就含有 26由CHO 转变为 COOH ,相对分子质量增加 16；如增加 32,就含 2 个CHO ；7当醇被氧化成醛或酮后,相对分子质量减小 2,就含有 1 个OH ；如相对分子质量减小 4,就含有 2 个 OH；3依据性质确定官能团的位置1如醇能氧化为醛或羧酸,就醇分子中应含有结构“醇分子中应含有结构“CHOH ” ；CH 2OH ” ；如能氧化成酮,就2由消去反应的产物可确定“OH” 或“X ” 的位置；3由一卤代物的种类可确定碳架结构；4由加氢后的碳架结构,可确定“” 或“CC ” 的位置；5由有机物发生酯化反应能生成环酯或聚酯,可确定有机物是羟基酸,并依据环的大小,可确定“OH” 与“COOH ” 的相对位置；例 3 已知： C2H 5OHHO NO 2硝酸 C2H 5ONO 2硝酸乙酯 H 2O 现有只含 C、H、O 的化合物 AE,其中 A 为饱和多元醇,其他有关信息已注明在下图的方框内；名师归纳总结 - - - - - - -第 6 页,共 15 页精选学习资料 - - - - - - - - - 读书之法 ,在循序而渐进 ,熟读而精思回答以下问题：1A 的分子式为 _；2写出以下物质的结构简式：B_ ,D_ ；3写出以下反应的化学方程式和反应类型 括号内 ：AC：_ ；AE：_ ；4工业上可通过油脂的皂化反应得到 A,分别皂化反应产物的基本操作是 _；解析 设饱和多元醇 A 的通式为 CnH2n2Ox,依据 A 的相对分子质量为 92 及框图转化关系,可以得出 A 是丙三醇, A 的分子式为 C3H8O3,A 的结构简式为；D是丙三醇部分氧化后的产物,且 D的相对分子质量比 A 小 2,说明 A中有一个醇羟基被氧化；依据 D能发生银镜反应,说明 D中有醛基,由此得出 D是；E 也是丙三醇部分氧化后的产物,E 的相对分子质量比 A 小 4,说明 A 中有 2 个醇羟基被氧化；E 也能发生银镜反应,得出 E 是 或 ；1 个醇羟基被乙酸酯化,相对分子质量会增加 601842,依据 MrB Mr A 21892126 3× 42,说明 A中的 3 个醇羟基都被乙酸完全酯化了,所以 B 的结构简式为；1 个醇羟基被硝酸酯化,相对分子质量会增加631845,依据 MrC Mr A 22792135 3× 45,说名师归纳总结 明 A 中的 3 个醇羟基都被硝酸完全酯化了,所以C的结构简式为第 7 页,共 15 页- - - - - - -精选学习资料 - - - - - - - - - 读书之法 ,在循序而渐进 ,熟读而精思答案 1C3H 8O34盐析、过滤例 4 某有机物 XC 12H13O6Br遇 FeCl3 溶液显紫色,其部分结构简式如下所示：已知加热时X 与足量的NaOH 水溶液反应生成A、B、C 三种有机物,其中C 中含碳原子最多；室温下A 经盐酸酸化可得到苹果酸E,E 的结构简式如下所示：请回答以下问题：1B 中含有的官能团为 _填名称 ；21 mol X 与足量的 NaOH 水溶液充分反应,消耗NaOH 的物质的量为 _；3C 经酸化可得到有机物 G, G 不能发生的反应类型有 _填序号 ；加成反应 消去反应 氧化反应 取代反应4加热时 E 在浓 H2SO4作用下可生成六元环状化合物,其化学方程式为 _；5E 的两种同分异构体F、H 有如下特点： 1 mol F 或 H 可以和 3 mol Na 发生反应,标准状况下放出 33.6 L H 2,1 mol F 或 H 可以和足量 NaHCO 3溶液反应,生成 1 mol CO 2,1 mol F 或 H 仍可以发生银镜反应, 生成 2 mol Ag ；就 F 和 H 的结构简式分别是 _、_；名师归纳总结 - - - - - - -第 8 页,共 15 页精选学习资料 - - - - - - - - - 读书之法 ,在循序而渐进 ,熟读而精思解析 依据 X 的分子式 C12H13O6Br 和其遇 FeCl3溶液显紫色,并结合其部分结构简式可推出未给出部分为苯环和一个酚羟基,故 C为二苯酚钠, 酸化后为二苯酚,不能发生消去反应；而 B 为 HOCH2CH2 OH,含有的官能团为羟基；有机物 X 遇 FeCl3溶液显紫色,说明含有酚羟基,由其部分结构简式看出含有两个酯基、一个溴原子,故 1 mol X与足量的 NaOH水溶液充分反应,其中 1 mol 溴原子消耗 1 mol NaOH,2 mol 酯基消耗 2 mol NaOH,2 mol 酚羟基消耗 2 mol NaOH,共消耗 5 mol NaOH；E 分子中既含有羟基,又含有羧基,两分子 E 可通过酯化反应形成六元环酯；依据题意知 E 的同分异构体 F、H均含有一个羧基、一个醛基和两个羟基,可写出两种物质的结构简式；答案1羟基25 mol3二者的位置也可互换 三、有机反应类型的推断1有机化学反应类型判定的基本思路2依据反应条件推断反应类型1在 NaOH 的水溶液中发生水解反应,可能是酯的水解反应或卤代烃的水解反应；2在 NaOH 的乙醇溶液中加热,发生卤代烃的消去反应；3在浓 H2SO4存在的条件下加热,可能发生醇的消去反应、酯化反应、成醚反应或硝化反应等；4能与溴水或溴的 CCl 4溶液反应,可能为烯烃、炔烃的加成反应；5能与 H2在 Ni 作用下发生反应,就为烯烃、炔烃、芳香烃、醛的加成反应或仍原反应；6在 O2、Cu或 Ag 、加热 或 CuO、加热 条件下,发生醇的氧化反应；名师归纳总结 7与 O2或新制的 CuOH2悬浊液或银氨溶液反应,就该物质发生的是CHO 的氧化反第 9 页,共 15 页- - - - - - -精选学习资料 - - - - - - - - - 读书之法 ,在循序而渐进 ,熟读而精思应； 假如连续两次显现O2,就为醇 醛 羧酸的过程 8在稀 H2SO4加热条件下发生酯、低聚糖、多糖等的水解反应；9在光照、 X 2表示卤素单质条件下发生烷基上的取代反应；在Fe 粉、 X2条件下发生苯环上的取代反应；例 5 2022·四川理综, 10有机化合物G 的合成路线如下：G 是合成维生素类药物的中间体,其结构简式为：其中 A F 分别代表一种有机化合物,合成路线中部分产物及反应条件已略去；已知：请回答以下问题：1G 的分子式是 _；G 中官能团的名称是 _；2第步反应的化学方程式是 _；3B 的名称 系统命名 是_；4第步反应中属于取代反应的有_填步骤编号 ；5第步反应的化学方程式是 _；6写出同时满意以下条件的 E 的全部同分异构体的结构简式 _；只含一种官能团；链状结构且无OO；核磁共振氢谱只有 2 种峰；审题指导 依据每步变化的条件、部分产物的结构和题干新信息,分析过程如下列图：解析 依据所给信息采纳正推、逆推结合的方法推出物质的结构简式,再写出相应的化学方程式；名师归纳总结 依据图中流程, 为烯烃的加成反应,为卤代烃的水解反应,为醇的氧化反应,且第 10 页,共 15 页只 有 含 CH 2OH基 团 的 醇 才 能 被 氧 化 成 醛 , 故A 、 B的 结 构 简 式 分 别 为- - - - - - -精选学习资料 - - - - - - - - - 读书之法 ,在循序而渐进 ,熟读而精思；结合题目的已知可得出,反应 应为醛与醛的加成反应,依据G 的结构简式逆推F 应为,E 为D 为,就 C 为OHCCOOCH 2CH 3；1G 的分子式为C6H10O3,含有羟基和酯基； 2反应 为加成反应,化学方程式为3 为取代名称为 2-甲基 -1-丙醇； 4为卤代烃的水解反应、 为酯基的水解反应,反应；名师归纳总结 - - - - - - -第 11 页,共 15 页精选学习资料 - - - - - - - - - 读书之法 ,在循序而渐进 ,熟读而精思6CH 3COOCH 2CH 2OOCCH 3 CH3CH2OOCCOOCH 2CH 3 CH3OOCCH 2CH 2COOCH 3 例 6 2022·浙江理综, 29化合物 X 是一种环境激素,存在如下转化关系：化合物 A 能与 FeCl3 溶液发生显色反应,分子中含有两个化学环境完全相同的甲基,其苯环上的一硝基取代物只有两种；1H-NMR 谱显示化合物G 的全部氢原子化学环境相同； F 是一种可用于制备隐形眼镜的高聚物；依据以上信息回答以下问题：1以下表达正确选项 _；a化合物 A 分子中含有联苯结构单元b化合物 A 可以和 NaHCO 3溶液反应,放出 CO2 气体cX 与 NaOH 溶液反应,理论上1 mol X 最多消耗 6 mol NaOH d化合物 D 能与 Br 2发生加成反应 2化合物 C 的结构简式是 _,AC 的反应类型是 _；3 写 出 同 时 满 足 下 列 条 件 的D的 所 有 同 分 异 构 体 的 结 构 简 式 不 考 虑 立 体 异构_；a属于酯类 b能发生银镜反应4写出 BG 反应的化学方程式 5写出 EF 反应的化学方程式_ ；_ ；名师归纳总结 - - - - - - -第 12 页,共 15 页精选学习资料 - - - - - - - - - 读书之法 ,在循序而渐进 ,熟读而精思审题指导试题中信息分散在三处：第一处是“ 有机物转化框图” 各种有机物分子式、各步转化反应的条件和试剂、部分有机物的结构特点 ,其次处是“ 题干中的文字”A 、G、 F 的部分性质和结构特点 ,第三处是“ 各个小题中的信息” 可直接用于解答该小题中问题 ；解答有机物推断题可挑选一个“ 信息集中点” 加以突破,此题可将“D、 G” 三种有机物作为突破口；可先分析与这部分相关的如下信息,再综合起来进行判定：第一：“B D” 可能是分子脱去水生成碳碳双键,B 分子中含有可发生消去反应的羟基；其次：“B G” 可能是双分子缩合成环状酯；第三：依据“ G 分子中全部氢原子化学环境相同” 可得出 G 分子可能含有“ 4 个CH3” ,进而确定 B 分子中可能含有“ 2 个 CH 3” ；解析 A 能与 FeCl3 溶液发生显色反应,就 A 分子中含有酚羟基；A 分子苯环上的一硝基取代物只有两种,就 A 分子苯环上有两种不同的 H 原子； A 分子中有两个相同的CH3,且分子式为 C15H 16O2,与足量溴水反应生成CC15H12O2Br 4,对比 A 和 C 的分子组成可知该反应为取代反应,结合 A 分子中含酚羟基, A 与溴水可能发生苯环上酚羟基的邻、对位取代反应,综上所述,推知 A 的结构 简 式 为 C 为；BC4H8O3分子中的碳原子如全部饱和,分子式应为 C4H10O3,据此可知 B 分子中存在1 个 键或 1 个 键,结合 B 在浓 H2SO4作用下生成环状化合物 G,就 B 分子中应含有 1 个COOH 和 1 个 OH；GC 8H12O4为环状化合物,应为环状二元酯, G 分子中只有 1 种 H 原子,就其结构简式为,从而推知,名师归纳总结 - - - - - - -第 13 页,共 15 页精选学习资料 - - - - - - - - - 读书之法 ,在循序而渐进 ,熟读而精思F 为,由 A 和 B 的结构简式可知X 为1A 分子中不含联苯结构单元,a 错； A 分子中含有酚羟基,不能与NaHCO 3反应, b错；经分析知 1 mol X 最多消耗 6 mol NaOH ,c 对；D 分子中含有 键,可与 Br 2、H2等发生加成反应,d 对；2C 为 Br 原子取代了 A 中酚羟基的邻位 H 原子而生成的,故应为取代反应；3符合条件的 D 的同分异构体应满意： 分子式为 C4H 6O2； 分子中含有酯基 和醛基 CHO,有以下四种：HCOOCH=CHCH 3、HCOOCH 2CH=CH 2、；4BC 4H8O3在浓 H2SO4作用下发生分子间酯化反应,生成环状酯G：浓H2SO42H2O；5EC 6H 10O3在肯定条件下发生加聚反应生成 FC6H10O3n：答案 1cd 2 取代反应名师归纳总结 - - - - - - -第 14 页,共 15 页精选学习资料 - - - - - - - - - 读书之法 ,在循序而渐进 ,熟读而精思名师归纳总结 - - - - - - -第 15 页,共 15 页