2022年雾霾特征污染物监测和成分分析操作手册.docx

精选学习资料 - - - - - - - - - 附件 6：雾霾特点污染物PM2.5监测和成分分析操作手册一、监测点二、仪器与材料1、PM 中、大流量采样器：切割粒径 Da50=2.5 ±0.2 m；捕集效率的几何标 准差为 g=1.5 ±0.1；采样流速 100 L/min ；每个采样点至少配备 3 台中、大流量 PM 采样器 1 台用于玻纤滤膜采样、 1 台用于石英滤膜采样、 1 台备用及进行平行样测定；2、采样亭棚：采样亭棚上部有挡板,用于遮挡雨雪；上部挡板与进气口 距离距离 0.5m,四周采纳百叶窗结构,便于四周空气正常流淌；下部具有排气孔,采样器排气孔可以直接通向采样亭棚外；采样器进气口距离地面高度1.5m；多台进气口间距离约为 1m ；以下图是采样亭设计的一个实例；图 1 采样亭结构图3、滤膜：直径 90mm ,包括玻璃纤维滤膜和石英纤维滤膜；滤膜对标准粒子的截留效率不低于 99.7% ；在气流速度为时,单张滤膜阻力不大于 3.5 Kpa ；在此气流速度下,抽取经高效过滤器净化的空气 5h,每平方厘米的失重不大于；. 玻璃纤维滤膜：用于 PM 质量浓度及多环芳烃成分分析；. 石英纤维滤膜：用于 PM 重金属和阳阳离子成分分析；4、分析天平：感量 0.01mg ；5、静电去除器：用于滤膜称量前去除静电；6、滤膜储存盒：用于存放滤膜,应使用对测量结果无影响的惰性材料制造,对滤膜不粘连,便利取放；1 名师归纳总结 - - - - - - -第 1 页,共 48 页精选学习资料 - - - - - - - - - 7、恒温恒湿箱室：箱室内空气温度在15-30 范畴可调,控温精度±1；箱室内空气相对湿度掌握在工作；50±5%；恒温恒湿箱室可连续8、流量计：对 100 L/min 流量的测量误差 2%；9、PM 采样器流量校准连接器：用于连接 采样流量的校准；PM 采样器与电子流量计,进行实际10、温度计：用于测量环境空气温度, 校准采样器温度测量部件； 测量范畴-3050；11、气压计：用于测量环境大气压, 校准采样器大气压测量部件； 测量范畴50107 kPa,精度： ±0.1kPa ；12、硅油或真空脂：使用前需确认不会对滤膜造成污染,不影响多环芳烃的测 定；13、镊子三、采样前预备1、 滤膜平稳与称重玻璃纤维滤膜烘烤：用铝箔将滤膜包好,并留有开口,放入马弗炉中 400下加 热 5h,目的是去除有机物及增加滤膜韧性；留意滤膜不能有折痕；石英滤膜不 需要烘烤；将滤膜放在恒温恒湿箱中平稳至少24h 后进行称量；平稳条件：温度25± 1；湿度 50± 5% RH ；记录恒温恒湿箱平稳温度和湿度,应确保滤膜在采样前后平稳条件一样；1.3 滤膜平稳后用分析天平对滤膜进行称量；天平室的温度和湿度应当与恒温恒湿箱保持一样； 称量前应使用静电去除器去除滤膜静电；记录滤膜质量、 编号和天平室温湿度等信息,记录表参见表 7-1；滤膜首次称量后,在相同条件平稳 1h 后需再次称量；当使用中流量或小流量采样器时,同一滤膜两次称量质量之差应不大于 0.04mg 为满意恒重要求；以两次称量结果的平均值作为滤膜称重值,将称量后的滤膜放入滤膜储存盒中备用；记录表参见表 7-1；2、切割器清洗及涂抹硅油真空脂切割器应定期清洗,清洗周期视空气质量状况而定；一般情形下累计采样一个周期 168h 清洗一次切割器；如遇扬尘、沙尘暴等恶劣天气,应准时清洗；应进行清洗的判定标准： 切割器截留板上颗粒物成土堆状积累；清洗后的切割器应在撞击板外表涂抹一薄层硅油真空脂；3、采样器温度测量示值检查与校准用经校准的温度计检查采样器的环境温度测量示值误差,每次采样前检查一次,假设环境温度测量示值误差超过±2,应对采样器进行温度校准；2 名师归纳总结 - - - - - - -第 2 页,共 48 页精选学习资料 - - - - - - - - - 采样器大气压测定示值检查与校准用经校准的气压计检查采样器的环境大气压测量示值误差,每次采样前检查一次,假设环境大气压测量示值误差超过 采样流量检查±1kPa ,应对采样器进行压力校准；用经校准的电子流量计检查采样流量,一般情形下累计采样 168h 检查一次；采样流量测定方法： 在采样器中放置一张空滤膜, 通过 PM 采样器流量校准连接器将电子流量计连接到采样器进气口,确保连接处不漏气；启动采样器抽气泵,采样流量稳固后, 分别记录电子流量计和采样器的采样工况流量示值；运算采样器流量误差；假设采样流量测量误差超过采样器设定流量的 4、 样品采集 采样点：±2%,应对采样流量进行校准；. . . .:采样点设置在进行健康影响调查的校内内；采样点四周应躲开污染源及障碍物,如食堂、交通道路等；监测高度为 1015 m,切割器应垂直放置；多台采样器平行采样时,采样器的进气口间距离d=12m；从 2022 年 1 月开头监测至 2022 年 2 月每月 10-16 日连续在各监测点进行 空气 PM 采样. 其它遇到雾霾天气连续在各监测点进行空气 PM 采样. 每天采样时间不少于 20 小时. 雾霾日以当地天气预报为依据,参考中心气象台预报结果；. 在颗粒物污染严峻时, 建议一天采集两张滤膜, 即在采样 10h 时更换一次滤膜；采样操作. 采样时,将已编号、称量的滤膜用无锯齿状镊子放入干净的采样器滤膜夹内,滤膜毛面应朝向进气方向,将滤膜坚固压紧；.将滤膜正确放入采样器后,设置采样时间等参数,采样时间设计20 小时,采样流量设计大于100L/ 分,启动采样器采样；. 采样终止后,用镊子取出滤膜,放入滤膜储存盒中,记录采样体积等信息,采样记录表参见表 7-2；样品运输与储存样品运输3 名师归纳总结 - - - - - - -第 3 页,共 48 页精选学习资料 - - - - - - - - - 滤膜夹置于密闭袋中避光运输；运输过程中切勿沾湿滤膜；样品储存. 样品采集完成后,应尽快平稳称重及进行成分提取；. 样品于 4密闭、避光储存, 需于 7 日内完成多环芳烃提取； 于-15以下密闭、避光储存,需于 5、 样品分析30 日内完成多环芳烃提取；打开滤膜储存盒上盖后,将滤膜储存盒放入放在恒温恒湿箱室中,于采样前相同的温度和湿度条件下平稳24h,记录平稳温度与湿度； 在上述平稳条件下,用感量为 0.01mg 的分析天平称量滤膜,记录滤膜重量；同一滤膜在恒温恒湿箱室中相同条件下再平稳1h 后称重；两次重量之差小于0.04 mg 为满意恒重要求,以两次称量值算术均数作为最终样品质量；质量浓度运算5.1.2.1 PM 质量浓度运算方法见如下公式：式中： PM 浓度, mg/m3；w2 采样后滤膜的重量, g；w1空白滤膜的重量, g；v0,273K 下的采样体积, m3；5.1.2.2 PM 日均浓度运算5.1.2.2.1 单张滤膜采样时,公式结果即为PM 日均浓度；PM 日均浓度：5.1.2.2.2 同一天前后采集两张滤膜时,依据如下公式运算 =1 ×t1+ 2 ×t2/t1+t2 中： PM 日均浓度, mg/m3；1 第一张采样滤膜运算的PM 浓度, mg/m3；4 名师归纳总结 - - - - - - -第 4 页,共 48 页精选学习资料 - - - - - - - - - 2 其次张采样滤膜运算的PM 浓度, mg/m3；t1 第一张滤膜采样时间, min；t2 其次张滤膜采样时间, min；5.1.3 原始记录储存及结果上报. 需要上报的 PM质量浓度监测结果表格见表 7-3 ；. PM采样及质量浓度测定原始记录各监测点需自行储存备查；5.1.4 质量掌握和质量保证5.1.4.1 监测仪器治理建立监测仪器治理制度,操作中使用的仪器设备应定期检定、校准和爱护；如,天平、恒温恒湿箱、温度计、湿度计、气压计、流量计、分析天平的校准周期均不应超过一年5.1.4.2空白试验1 张进行多环芳烃空白试验,空5.1.4.2.1试验室空白5.1.4.2.1.1每批大约 20 张玻璃纤维滤膜取白中萘、菲 <50ng,其他多环芳烃 <10ng；5.1.4.2.1.2 每批大约 20张石英滤膜取 1张进行重金属及阴阳离子空白试验,空白滤膜的测定值不得大于方法的测定下限测定下限为方法检出限的 4 倍；5.1.4.2.2 现场空白：采样过程中应配置空白滤膜,空白滤膜应与采样滤膜一起进行恒重、 称量,并记录相关数据； 空白滤膜应和采样滤膜一起被运输至采样地点,不采样并保持和采样滤膜相同的时间,与采样后的滤膜一起运回试验室；5.1.4.2.2.1 空白滤膜前、后两次称量质量之差应远小于采样滤膜上的颗粒物负载量 2%,否就此批次采样监测数据无效；5.1.4.2.2.2 滤膜现场空白的重金属及多环芳烃测定值要求同试验室空白；5.1.4.3 采样前质量掌握5.1.4.3.1 玻璃纤维滤膜烘烤：用铝箔将滤膜包好,并留有开口,放入马弗炉中 400下加热 5h,目的是去除有机物及增加滤膜韧性；留意滤膜不能有折痕；5.1.4.3.2称重前滤膜平稳：将滤膜放在恒温恒湿箱中平稳至少24h 后进行称量；平稳条件：温度 25± 1；湿度 50± 5% RH ；记录恒温恒湿箱平稳温度和湿度,应确保滤膜在采样前后平稳条件一样；5 名师归纳总结 - - - - - - -第 5 页,共 48 页精选学习资料 - - - - - - - - - 5.1.4.4 采样过程质量掌握5.1.4.4.1 滤膜安装前均需进行检查,滤膜应边缘平整、厚薄匀称、无毛刺,无污染,不得有针孔、褶皱或任何破旧；5.1.4.4.2 向采样器中放置和取出滤膜时,应使用非金属无锯齿状镊子；5.1.4.4.3 每次采样前均需检查采样器的环境温度测量示值误差应不超过± 2和气压测量示值误差应不超过±1kPa,累计采样 168h 检查一次采样流量应不超过设定流量的±2%,否就需校准后再进行采样；5.1.4.4.4 要常常检查采样头是否漏气；当滤膜安放正确,采样系统无漏气时,采样后滤膜上颗粒物与四周白边之间界限应清楚,如显现界线模糊时, 就说明滤膜安装处有漏气,应更换滤膜密封垫、滤膜夹；该滤膜样品作废；5.1.4.4.5 采样终止后,取出滤膜时要特别当心,防止滤料上样品脱落；5.1.4.4.6 采样时,采样器的排气应不对 PM浓度测量产生影响, 即在采样亭设计时要确保良好的通风成效,防止采样亭中采样器排出气再次进入采样器进气口；可通过采样亭采样及露天采样结果的比较进行检验；5.1.4.4.7 对电机有电刷的采样器,应依据以往电刷的使用寿命,尽可能在电机由于电刷缘由停止工作前更换,以免采样失败；更换电刷后要重新校准流量；新更换电刷的采样器应在负载条件下运转 后,再进行流量校准；1h,待电刷与转子的整流子良好接触5.1.4.4.8每批样品 每月 7 天样品为 1 批中平行样数量不得低于10%,平行样的测定值之差与平均值比较的相对偏差不得超出 5.1.4.5 称量过程质量掌握10%,结果以算术均值表示；5.1.4.5.1 每次称量前应依据分析天平操作规程校准分析天平；5.1.4.5.2 天平室的温湿度条件应与滤膜平稳条件相一样 温度 25± 1；湿度 50± 5% RH；对于无法掌握天平室温湿度的试验室,应尽量挑选在与平衡条件接近的环境条件下进行称量,并且尽量削减称量时间；5.1.4.5.3 空白滤膜首次称量时应将滤膜外表碎屑抖落或用毛刷轻轻刷掉,仍用检查滤膜完整性,不应有针孔、褶皱或任何破旧；5.1.4.5.4 滤膜称量前应有编号,但不能直接标记在滤膜上；滤膜编号必需保持唯独性和可追溯性；5.1.4.5.5 称量时应排除静电影响5.1.4.5.5.1 平行电极法：用非金属无锯齿镊子夹住滤膜边缘在平行电极间水平往复移动 10 次左右；5.1.4.5.5.2去静电笔法： 将去静电笔探针端垂直靠近待除静电的滤膜,在距离滤膜 3-5cm 处激活去静电笔约1-2s ,即可完成去静电操作；5.1.4.5.6称量前及称量过程中应通过对标准砝码Class S的称量监控天平6 名师归纳总结 - - - - - - -第 6 页,共 48 页精选学习资料 - - - - - - - - - 状态：每称量 10 张滤膜应至少称量一个与滤膜质量相近的标准砝码,标准砝码的称量值与理论值相差不得超过mg；否就,应重新称量标准砝码,假如称量结果仍不满意条件,应找出缘由,并对前期称量 10 张滤膜进行重新称量；5.1.4.5.7 称量过程中应同时称量标准滤膜进行平稳及称量环境条件的质量控制；5.1.4.5.7.1 标准滤膜的制作： 使用无锯齿状镊子夹取空白滤膜假设干张,在恒温恒湿设备中平稳 24h 后称量；每张滤膜非连续称量 10 次以上,运算每张滤膜 10 次称量结果的平均值作为该张滤膜的原始质量,上述滤膜称为“ 标准滤膜” ；5.1.4.5.7.2 标准滤膜的使用：每批次称量采样滤膜同时, 应称量至少一张 “标准滤膜 ”；假设标准滤膜的称量结果在原始质量±0.1mg范畴内,就该批次滤膜称量合格；否就应检查称量环境条件是否符合要求并重新称量该批次滤膜；5.1.4.5.8对于感量为 0.01mg的分析天平,滤膜上颗粒物负载量应大于1.0mg,以削减称量误差；5.1.4.5.9 采样前后,滤膜称量应使用同一台分析天平；附录天平型号：表 7-1 PM 质量浓度分析记录表天平编号：采样前平稳温度平稳湿度 %RH 平稳时间h 称量温度称量湿度 %RH 采样后标准滤膜原始质量g 标准滤膜此次称量质量g 平稳温度平稳湿度%RH 平稳时间h 称量温度称量湿度%RH 滤膜编号标准滤膜原始质量g 标准滤膜此次称量质量g 滤膜采样后重标准状况下检测浓度滤膜采样前重采样体积W 1gW2gCmg/m3 V0L 7 名师归纳总结 - - - - - - -第 7 页,共 48 页精选学习资料 - - - - - - - - - 测试人：校核人：日期：采样日期：年月表 7-2 PM 采样记录表日采样地点：相对湿度：%RH 天气情形：采样器型号：出厂编号：滤膜编号：环境温度检查采样器环境温度：实际环境温度：环境大气压检查采样器环境大气压：kPa 实际环境大气压：kPa 流量检查采样流量：L/min 实际流量：L/min 累计标况体积：采样开头时间：采样终止时间：采样时间：累计工况体积：反常情形说明及处置：记录人：备注：采样人：校核人：日期：采样日期表 7-3 PM 质量浓度监测结果6单位： mg/m3PM2.5日均浓度备注8 名师归纳总结 - - - - - - -第 8 页,共 48 页精选学习资料 - - - - - - - - - 测定人：日期：校核人：校核日期：PM 中多环芳烃的测定 5.2.1 适用范畴高效液相色谱法本节规定了测定环境空气和废气中十六种多环芳烃的高效液相色谱法；本方法适用于环境空气、 固定污染源排气和无组织排放空气中气相和颗粒物中十六种多环芳烃的测定；十六种多环芳烃PAHs包括：萘、苊烯、苊、芴、菲、蒽、荧蒽、芘、屈、苯并 a 蒽、苯并 b荧蒽、苯并 k荧蒽、苯并 a芘、茚并1,2,3-c,d 芘、二苯并 a,h 蒽、苯并 g,h,i 苝；注：PM 中多环芳烃的测定可以采纳气相色谱质谱联用方法,但需向环境所空气室供应方法确认报告和与高效液相色谱法的比对试验报告,确认气相色谱质谱联用方法与高效液相色谱法测定结果不存在差异后,方可利用该方法测定、上报数据；5.2.2 方法原理颗粒物中的多环芳烃收集于滤膜,滤膜用10/90 v/v乙醚 /正己烷的混合溶剂提取, 提取液经过浓缩、 净化后, 用具有荧光及紫外检测器的高效液相色谱仪别离检测；5.2.3 试剂和材料除非另有说明,分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂和蒸馏水；. 乙腈CH 3CN：色谱纯；. 二氯甲烷 CH 2Cl2: 色谱纯；. 正己烷 C6H14：色谱纯；. 乙醚 C2H5OC 2H5：色谱纯；. 无水硫酸钠 Na 2SO 4：在马福炉中于 450 下烘烤 2h,冷却后,贮于磨口玻璃瓶中密封储存；9 名师归纳总结 - - - - - - -第 9 页,共 48 页精选学习资料 - - - - - - - - - . 标准溶液. 多环芳烃标准贮备液： =200g/mL ；直接购买市售,溶剂为乙腈的有证标准溶液,包括萘、苊烯、苊、芴、菲、蒽、荧蒽、芘、屈、苯并 a蒽、苯并 b荧蒽、苯并k荧蒽、苯并 a芘、茚并 1,2,3-c,d芘、二苯并 a,h蒽、苯并 g,h,i 苝；. g/mL ；L 多环芳烃标准贮备液于10mL 容量瓶中,用乙腈稀释至刻度,混匀；. 十氟联苯标准贮备液： =1000g/mL 替代物,亦可采纳其他类似物； 可直接购买市售, 溶剂为乙腈有证标准溶液,或用标准物质配制；. g/mL L 十氟联苯标准贮备溶液于25mL 容量瓶中,用乙腈稀释至刻度,混匀；注：全部标准溶液均转移至具有聚四氟乙烯衬垫的螺口玻璃瓶内, 4以下避光冷藏；. 样品提取液：1+9V/V乙醚 /正己烷混合溶液；. 洗脱液. 层析柱洗脱液： 2+3V/V二氯甲烷 /正己烷混合溶液；. 固相柱洗脱液： 1+1V/V二氯甲烷 /正己烷混合溶液；. 氮气：纯度 99.999%,用于样品的干燥浓缩；5.2.4 仪器和设备. 液相色谱仪 HPLC ：配备可调波长紫外检测器、荧光检测器,具有梯度洗脱功能；. 色谱柱： C18 反相色谱柱 4.60mm× 250mm ,5.0 m；10名师归纳总结 - - - - - - -第 10 页,共 48 页精选学习资料 - - - - - - - - - . 索氏提取器： 500mL 或 1000mL 的假设干个,用于提取样品；亦可采纳其 他性能相当的提取装置；.恒温水浴：掌握温度精度在±5；.浓缩装置：旋转蒸发装置或K-D 浓缩器、有机样品浓缩仪等性能相当的设备；. 硅胶或氟罗里硅土固相萃取柱；. 微量注射器： 10 L、50L、100L、250 L；. 一般试验室常用仪器；5.2.5 样品的前处理.L 十氟联苯溶液,加入适量1+9v/v乙醚 /正己烷提取液,以每小时回流不少于 4 次的速度提取 16h；回流完毕,冷却至室温,取出底瓶,清洗提取 器及接口处,将清洗液一并转移入底瓶,于提取液中加入无水硫酸钠至硫酸.钠颗粒可自由流淌,放置30min ,脱水干燥；45L；浓缩：将提取液转移至浓缩瓶中,用浓缩装置温度掌握.如需净化,加入510mL 正己烷,重复此浓缩过程3 次,将溶剂完全转换为正己烷,最终浓缩至1mL,待净化；净化：硅胶或氟罗里硅土固相萃取柱净化：用 1g 硅胶柱或弗罗里硅土柱作为净化柱,将其固定在固相萃取净化装置上；先用 4mL 二氯甲烷冲洗净化柱,再用10mL 正己烷平稳净化柱,待柱内布满正己烷后关闭流速掌握阀浸润 5min,打开掌握阀,弃去流出液；在溶剂流干之前,将浓缩后的样品提取液加入到柱内,再用约 3mL 正己烷分 3 次洗涤装样品的浓缩瓶, 将洗涤液一并加到柱上, 用 10mLL ,加入 3mL乙腈,再浓缩至 1mLL 待测；.如不需净化,向浓缩液中加入3mL 乙腈,再浓缩至 1mLL 待测；注： 1. 净化过程中柱内液体不能流干；11名师归纳总结 - - - - - - -第 11 页,共 48 页精选学习资料 - - - - - - - - - 2. 只要能到达本标准规定质量掌握要求,亦可采纳其他 样品净化方法；3.制备的样品在4以下冷藏储存,30 日内完成分析；4. 只要能到达本标准规定质量掌握要求,亦可采纳其他 样品提取方式,使用前须向环境所空气室供应方法确认报告 和与索氏提取法的比对试验报告,确认使用的样品提取方法 与索氏提取法测定结果不存在差异后,方可使用；. 超声提取操作流程取 1/4 采样滤膜 90mm 向内对折,剪碎后放入10mL 圆底比色管中,加入乙腈,盖好盖后在水浴中超声 3060 分钟,萃取液用孔径的针式过滤器过滤后进样；分析步骤. 试验的预备. 在超声仪中将流淌相脱气；. 在执行完开机步骤后,在试验条件下平稳仪器及色谱柱不少于 30min ,参考色谱条件见附录 2；. 标准曲线的绘制. 标准系列的制备：按表 1 取肯定量多环芳烃标准使用液和十氟联苯标准使用液于乙腈中,制备标准系列,多环芳烃质量浓度分别为 0、0.05、g/mL ,贮存在棕色小瓶中,于冷暗处存放；表 1 PAHs 标准系列的制备34561 2 12名师归纳总结 - - - - - - -第 12 页,共 48 页精选学习资料 - - - - - - - - - 加入乙腈体积 L1000 995 990 960 925 625 加入 PAHs 混标使用液体积 L0 5 25 50 250 加入十氟联苯标准使用液体积L0 5 15 25 125 PAHs 浓度 g/ mL 0 1.0 5.0 十氟联苯浓度 g/ mL 0 5.0 注：各单位可依据购买标准溶液的浓度及环境中多环芳烃的浓度自行确定标准系列的浓度范畴及浓度点；.标准曲线：通过自动进样器或样品定量环分别移取标准系列10 L,注入液相色谱,得到各不同浓度的多环芳烃的色谱图；以峰高或峰面积为纵坐标,浓度为横坐标,绘制标准曲线；标准曲线的相关系数0.999,否就重新绘制标准曲线；色谱图见附录 4；. 标准曲线核查：每个工作日应对 PAHs 浓度为 0.5 g/ mL或 1.0 g/mL的浓度点进行测定,用以检验标准曲线；. 样品的测定取 10 L 待测样品注入高效液相色谱仪中；记录色谱峰的保留时间和峰高或峰面积；. 空白试验在分析样品的同时, 应作空白试验, 按与样品测定相同步骤分析, 检查分析过程中是否有污染；5.2.7 结果的表示及运算.运算标准状况下的采样体积：PA273tAVsVm101.325273式中：VS：0,101.325kPa 标准状况下的采样体积, m3；Vm：在测定温度、压力下的样品总体积,m3；13名师归纳总结 - - - - - - -第 13 页,共 48 页精选学习资料 - - - - - - - - - PA：采样时环境的大气压, kPa；tA：采样时的环境温度,；.按公式运算样品中多环芳烃的质量浓度：DFiVVs式中：样品中目标化合物的质量浓度, g/m 3；i：从标准曲线得到的目标化合物质量浓度, g/mL；V：样品的浓缩体积, mL；Vs：标准状况下的采样总体积,m3；DF：稀释因子目标化合物的浓度超出标准曲线范畴时,进行稀释的倍数.结果表示1000 ,单位转换采纳 7.2 中的公式运算环境空气样品浓度时,将结果乘以为 ng/m333时,结果保留至小数点后二位；5.2.8 精密度和精确度. 精密度对多环芳烃含量为0.05 g 和 5.0 g 的统一样品进行了测定,试验室内相对标准偏差分别为： 2.2% 11.7%,0.8% 3.9% ；. 精确度对空白样品进行了加标分析测定,加标量为2.0 g 和 5.0 g,加标回收率分别为：62.5% 104% 和 63.6% 104% ；对实际样品进行了加标分析测定,加标量为 2.0 g,加标回收率在 59.2 105% 之间；精密度和精确度结果详见附录 5；14名师归纳总结 - - - - - - -第 14 页,共 48 页精选学习资料 - - - - - - - - - 5.2.9 原始记录储存及结果上报. 需要上报的多环芳烃浓度监测结果表格见表 7-6 ；. 各单位留存的原始记录除标准分析方法的常规记录内容外,仍需包括：采纳的样品前处理方法、萃取液种类、萃取液体积、假如使用超声提取法就记录超声时间、超声终止时水浴的温度；各物质的线性回来方程等内容；. PM中多环芳烃浓度测定原始记录各监测点需自行储存备查；质量掌握. 仪器为保证检出限、 灵敏度、定量测定范畴等技术参数到达要求、 防止显现鬼峰、杂峰,分析仪器应在有效检定周期内运行,并应留意监测柱压及定期冲洗色谱柱及进样、检测系统； 仪器工作的环境的温度和湿度要符合仪器使用说明书或认可 试验室编制的仪器操作手册中相关指标的要求；.试剂,标准品可直标准溶液配制和样品前处理时必需使用高纯度试剂色谱纯接购买市售有证标准溶液,或用标准物质配制；. 玻璃器皿的清洁全部器皿都要用最终淋洗的溶剂清洗,然后用高纯度的丙酮和正己烷清洗干净,再用含有洗涤剂的热水浸泡,自来水冲洗和纯水冲洗, 马弗炉中 440 下烘烤4个小时；干燥后的玻璃仪器在无尘空间储存,无盖的要倒置或者加盖铝箔；留意带有刻度的容量器皿不能在马弗炉下烘烤,量使用一次性样品瓶和玻璃器皿；. 替代物、内标、 PAHs的量取也不能用丙酮和正己烷清洗； 尽需要使用各自专用的移液管、 微量注射器、 加样枪等, 而且在吸完高浓度试 剂后,要用有机溶剂反复清洗,确保无残留；. 样品采集、贮存和处理 样品采集、贮存及处理过程中受热、臭氧、氮氧化物、紫外光都会引起多环 芳烃的降解,需要密闭、低温、避光储存；样品采集后应避光于 4 以下冷藏,7 日内提取完毕；或在 -15 以下储存, 30日内完成提取；. 标准曲线核查15名师归纳总结 - - - - - - -第 15 页,共 48 页精选学习资料 - - - - - - - - - 标准曲线的,否就重新绘制标准曲线；标准曲线核查的浓度为曲线中间点,即对标准系列中 0.5 g/mL 或 1.0 g/mL 的浓度点进行测试, 以检验标准曲线是否有偏离,每日一次；按下述公式运算 c 与初始校准曲线 i 的相对偏差 RD：RDci100%i式中： RD c 与校准点 i 的相对偏差, %； i 校准点的质量浓度例如 1.0 g/mL； c测定的该校准点的质量浓度；假如 RD± 10%,就初始标准曲线仍能连续使用；假如任何一个化合物的 RD± 10%,应重新绘制新的标准曲线；. 空白. 滤膜空白：每批大约 20张玻璃纤维滤膜测定一个试验室空白,玻璃纤维滤膜空白中萘、菲 <50ng,其它多环芳烃 <10ng；. 每批采样至少带一个全程序空白和运输空白,按与样品相同的操作步骤进行处理和测定,用于检查样品在运输、样品采集、分析全过程是否受到污染；空白结果掌握与一样；. 每日测试样品中至少带 1个试剂空白, 按与样品测定相同步骤操作, 以检查样品在分析过程是否受污染,全部试剂空白均应低于方法检出限；.每批样品至少带一个试验室空白,空白试验结果掌握与7.1 一样；空白加标各组分的回收率一般掌握在 范畴；. 替代物75125%萘、苊烯除外,但不得超出 50150%.十氟联苯回收率掌握范畴在50%125%之间；10%的标准值内,质控样品测定规定每间隔 20个样品时,进一次标准使用液,测定值应在16名师归纳总结 - - - - - - -第 16 页,共 48 页精选学习资料 - - - - - - - - - 假如超出此范畴,应找出缘由,并进行重新分析；.平行样20%；.应抽取 10的样品进行平行样测定； 平行样的测定结果相对偏差应小于样品测定当样品某项检测指标浓度超出工作曲线的线性范畴时,重新分析,并重新取双份平行样分析；留意事项应将样品适当稀释后. 本所用的溶剂和试剂均具有肯定的毒性,对健康具有潜在的危害,应尽量防止与这些化学品的直接接触,试验操作过程中留意佩戴个人防护如手套、口罩、眼罩等,样品前处理过程应在通风橱中进行；. 试验人员应当经过相关操作培训和安全培训；包括：所用有机溶剂、多环芳烃的理化性质及健康毒性、样品前处理的操作,仪器操作和基本爱护,基本电气常识、健康防护等；. 废弃溶剂、试剂、玻璃器皿、试验耗材等不能随便丢弃,应单独存放,定期交由有资质的单位处理；. 十六种多环芳烃中有多种致癌物质,在试验操作中应留意防护,过程终止后使用紫外灯检查是否存在污染并准时去除,试验残余物应妥当处理；附录 11 梯度洗脱程序：65% 乙腈+35% 水,保持 27min ；以 2.5% 乙腈 /min 的增量至 100% 乙腈,保持至出峰完毕；流淌相流量： 1.2mL/min ；柱温： 302 举荐的检测器波长：举荐紫外检测器的波长： 254nm 、220nm 和 295nm ；17名师归纳总结 - - - - - - -第 17 页,共 48 页精选学习资料 - - - - - - - - - 举荐荧光检测器的波长：激发波长ex:280nm ,发射波长 em：340nm ；20分钟后,激发波长 ex:300nm ,发射波长 em：400 nm ,430 nm ,500 nm ；注：十六种多环芳烃在紫外检测器上对应的最大吸取波长及在荧光检测器特定的条件下最正确的激发和发射波长见附录 其它色谱条件进行分析；1；在满意测定要求的前提下,也可采纳附录 2 十六种多环芳烃在紫外检测器上对应的最大吸取波长及在荧光检测器特 定的条件下最正确的激发和发射波长表 2 用荧光检测器检测多环芳烃时对应的波长表 3 用紫外检测器检测多环芳烃时对应的波长18单位： nm单位： nm名师归纳总结 - - - - - - -第 18 页,共 48 页精选学习资料 - - - - - - - - - 附录 4 十六种多环芳烃在紫外检测器及荧光检测器上的色谱图图 4-1 多环芳烃标样的荧光色谱图19名师归纳总结 - - - - - - -第 19 页,共 48 页精选学习资料 - - - - - - - - - 图 4-2 多环芳烃标样的紫外色谱图1 萘； 2苊烯； 3 芴； 4 苊； 5菲； 6蒽； 7十氟联苯； 8荧蒽； 9芘； 10屈； 11 苯并 a蒽； 12 苯并 b荧蒽； 13 苯并 k荧蒽； 14 苯并 a芘； 15 二苯并 a,h 蒽； 16苯并 ghi 苝； 17茚并1,2