2022年高分子化学期末试卷.docx

精选学习资料 - - - - - - - - - 1. 按单体和聚合物在组成和结构上发生变化聚合反应可为：缩聚反应、加聚反应；按聚合机理聚合反应可分为：连锁聚合、逐步聚合；2、聚乙烯的结构单元为,此结构单元又可以称为单体单元、重复单元、链节；无定型高聚物的物理状态及力学性质随温度而变,其中 Tg 是：玻璃化温度；Tf 是：黏流温度；而在结晶高聚物中 点是评判聚合物耐热性的重要指标；Tm 是：熔点；玻璃化温度和熔25、从聚合机理看,PS 属于连锁聚合,尼龙66 属于逐步聚合,此外仍有加成反应和开环聚合,前者如聚氯乙烯,后者如聚环氧乙烷；26、单体结构影响对聚合类型的挑选,氯乙烯只能进行自由基聚合,异丁名师归纳总结 - - - - - - -第 1 页,共 27 页精选学习资料 - - - - - - - - - 烯只能进行阳离子聚合,丙烯可挑选配位聚合,而甲基丙烯酸甲酯可以进行自由基聚合和阴离子聚合；27、由于苯环的共轭结构,苯乙烯可以采纳自由基聚合、阳离子聚合、阴 离子聚合得到聚合物；28、自由基聚合规律是转化率随时间而增高,延长反应时间可以提高转化率；缩聚反应规律是转化率随时间无关,延长反应时间是为了提高聚合度；29、引发剂引发自由基聚合,如欲提高聚合物的分子量,可以降低上升或降低聚合温度,或 _降低上升或降低引发剂浓度；30、在自由基聚合和缩聚反应中,聚合反应进行的深度；分别用单体的转化率和反应程度来表征名师归纳总结 - - - - - - -第 2 页,共 27 页精选学习资料 - - - - - - - - - 31、本体聚合应挑选油溶性引发剂、乳液聚合应挑选引发剂引发剂32、引发剂引发的自由基聚合体系中,影响聚合速率的因素是单体浓度、引发剂浓度、聚合温度和引发剂分解活化能；33、引发剂损耗缘由：诱导分解、笼蔽效应；34、推导微观聚合动力学方程,作了 4 个基本假定是 :等活性理论、稳态假设、聚合度很大、链转移反应无影响；35、自动加速现象主要是玻璃化温度增加引起的,又称为粘流温度；加速 的缘由可以由链终止受熔点掌握来说明；36、本体聚合至肯定转化率时会显现自动加速现象,浓度 M ·和自由基寿命 的变化为增加延长；这时体系中的自由基名师归纳总结 - - - - - - -第 3 页,共 27 页精选学习资料 - - - - - - - - - 37、引发剂、温度是影响聚合速率和分子量的两大因素38、甲基丙烯酸甲酯本体聚合,当转化率较高时,会显现聚合反应速率自动加速这种现象又称为凝胶效应,产生这种现象的缘由是体系年度增大；39、苯乙烯本体聚合初期不需要考虑自动加速现象,而甲基丙烯酸甲酯本体聚合初期需要考虑自动加速现象均填需要 /不需要40、自由基聚合体系中“ 双基终止” 是指偶合、和歧化；41、自由基的链终止反应中,温度对其有很大影响,低温有利于 _高温有利于 _；42、原子转移自由基聚合最大的优点是适用单体范畴广,聚合条件温顺,可以合成无规,嵌段,接枝,星形和梯度共聚物；名师归纳总结 - - - - - - -第 4 页,共 27 页精选学习资料 - - - - - - - - - 43、在自由基聚合中,随反应时间的增加,转化率增大,而分子量增大；在缩聚反应中,随反应时间的增加,转化率不变,而分子量增大；44、依据共聚物大分子链中单体单元的排列次序,嵌段和接枝；共聚物分为无规、 交替、45、聚苯乙烯是偶合终止、聚甲基丙烯酸甲酯是歧化终止、聚氯乙烯是向单体转移终止答案：1. 缩聚反应、加聚反应连锁聚合反应、逐步聚合反应名师归纳总结 2. ,单体单元、重复单元、链节第 5 页,共 27 页- - - - - - -精选学习资料 - - - - - - - - - 玻璃化转变温度、粘流温度、熔点玻璃化温度、熔点25、连锁、逐步、聚氯乙烯、聚环氧乙烷 26、自由基聚合、阳离子聚合、配为聚合、自由基聚合、阴离子聚合 27、自由基聚合、阳离子聚合、阴离子聚合28、增高、转化率、无关、提高聚合度 29、降低、降低 30、单体的转化率、和反应程度 31、油溶性、引发剂、乳液聚合应挑选、水溶性 32、单体浓度、引发剂浓度、聚合温度、引发剂分解活化能名师归纳总结 - - - - - - -第 6 页,共 27 页精选学习资料 - - - - - - - - - 33、诱导分解、笼蔽效应 34、等活性理论、稳态假设 35、玻璃化转变温度、粘流温度、熔点 36、M ·增加, 延长 37、引发剂、温度38.自动加速现象凝胶效应体系粘度增大终止反应受扩散变慢所掌握；39、不需要、需要 40、偶合终止、和歧化终止 41、偶合终止、歧化终止 42、广、温顺、无规、嵌段、接枝、星形、梯度名师归纳总结 - - - - - - -第 7 页,共 27 页精选学习资料 - - - - - - - - - 43、增大、增大、不变、增大44、无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物45、偶合、歧化、 _向单体转移14.以下烯烃能通过自由基聚合获得高分子量聚合物的是 CA 、 CH3CH=CCNCOOR B 、 CH2=CH-CH3 C 、 CF2=CF2 D 、CH2=CC6H52 15.自由基聚合反应中,乙烯基单体活性的大小次序是A A苯乙烯丙烯酸氯乙烯B.氯乙烯苯乙烯丙烯酸名师归纳总结 - - - - - - -第 8 页,共 27 页精选学习资料 - - - - - - - - - C. 丙烯酸苯乙烯氯乙烯D.氯乙烯丙烯酸苯乙烯16.以下单体中哪一种最简单进行阳离子聚合反应BACH2=CH2 BCH2=CHOCH3 CCH2=CHCl DCH2=CHNO2 18.能同时进行自由基聚合,阳离子聚合和阴离子聚合的是 B A.丙烯腈B. 甲基苯乙烯C.烷基乙烯基醚D.乙烯名师归纳总结 19.以下因素不能使聚合热降低的是C 第 9 页,共 27 页A取代基的位阻效应B共轭效应- - - - - - -精选学习资料 - - - - - - - - - C带上电负性强的取代基 D溶剂化20.温度对某些自由基聚合体系的反应速率和相对分子质量的影响较小是由于 C A 反应是放热反应B 反应是吸热反应C 引发剂分解活化能低D 聚合热小21.在氯乙烯的自由基聚合中,聚氯乙烯的平均聚合度主要取决于向D转移的速率常数名师归纳总结 A 溶剂B 引发剂C 聚合物D 单体第 10 页,共 27 页22.以下引发剂中不属于油溶性的为CA. AIBN B.BPO C.过硫酸钾D,ABVN - - - - - - -精选学习资料 - - - - - - - - - 23.过硫酸钾引发剂属于 B A、氧化复原引发剂B、水溶性引发剂,当转化率到达20%时,出C、油溶性引发剂D、阴离子引发剂29.甲基丙烯酸甲酯在25进行本体自由基聚合现了自动加速现象 ,这主要是由于 B所致；A、链段扩散速度增大 ,因而增长速率常数 kp 值增大B、长链自由基运动受阻 , 使终止速率常数 kt 值明显减小C、增长速率常数 kp 值的增加大于终止速率常数 kt 值的减小D、时间的延长名师归纳总结 - - - - - - -第 11 页,共 27 页精选学习资料 - - - - - - - - - 31.在自由基聚合反应中导致聚合速率与引发剂浓度无关的可能缘由是发 生了 DA 双基终止B 单基终止C 初级终止D 扩散掌握终止32.凝胶效应现象就是AC 凝固化D 胶体化A 凝胶化B 自动加速效应33.以下关于链转移表达错误的选项是 C A、活性链可能向单体、引发剂、溶剂、大分子转移 B、链转移结果,自由基数目不变,聚合速率可能变可能不变 C、随着温度上升,链转移速率常数减小,链增长速率常数增加名师归纳总结 34.以下物质作为溶剂,链转移常数最大的是C第 12 页,共 27 页- - - - - - -精选学习资料 - - - - - - - - - A 苯B.甲苯C.乙苯D.异丙苯35.在聚氯乙稀的聚合中,PVC 的聚合度主要取决于向A的链转移常数A.单体 B.引发剂 C.溶剂 D.瓶壁36.以下不属于加成型阻聚剂的是DA.苯醌 B.芳胺 C.硝基化合物 D.氧37.苯醌是常用的分子型阻聚剂,一般用单体的百分之几就能到达阻聚效果 D名师归纳总结 A1.0%一 0.5% B1.0%一 2.0% C2.0%一 5.0% D0.1%一 0.001% 第 13 页,共 27 页38.以下哪种物质不是高效阻聚剂AA硝基苯B 苯醌CFeCl3 DO2 - - - - - - -精选学习资料 - - - - - - - - - 39.以下关于自由基聚合反应特点陈述错误的选项是 B A、链引发速率是掌握总聚合速率的关键 B、反应混合物由单体、中间聚合物和聚合物组成 C、延长聚合时间主要是提高转化率,对分子量影响较小；D、少量阻聚剂就足以使自由基聚合反应终止聚合上限温度： 单体浓度为1mol·L-1时的聚合平稳温度笼闭效应： 聚合体系中引发剂浓度很低,引发剂分子处于在单体或溶剂的包围中,就像关在“ 笼子” 里一样,笼子内的引发剂分解成的初级自由基 必需扩散并冲出“ 笼子” 后,才能引发单体聚合名师归纳总结 - - - - - - -第 14 页,共 27 页精选学习资料 - - - - - - - - - 引发剂半衰期： 引发剂浓度分解至起始浓度的一半所需的时间；引发剂效率： 引发剂分解产生初级自由基,但初级自由基不肯定能引发单体形成单体自由基,用于引发单体形成单体自由基的百分率,称为引发剂效率；诱导分解： 诱导分解实际上是自由基向引发剂的转移反应自动加速效应： 又称凝胶化效应；在自由基聚合反应中,由于聚合体系黏度增大而使活性链自由基之间碰撞时机削减,难于发生双基终止, 导致自由基浓度增加, 此时单体仍旧能够与活性链发生链增长反应,从而使聚合速率自动加快的现象；S 形聚合： 采纳低活性引发剂聚合时,初期慢, 表示正常速率, 中期加速,名师归纳总结 - - - - - - -第 15 页,共 27 页精选学习资料 - - - - - - - - - 是凝胶效应超过正常速率的结果,后期转慢,玻璃化效应产生影响,凝胶效应和正常聚合都在减慢；动力学链长： 一个活性中心,从引发开头到真正终止为止,所消耗的单体数目链转移反应： 链自由基夺取其它分子上的原子,使原先的自由基终止,同时生成一个新的自由基,这种反应称为链转移反应；向单体转移常数：链自由基向单体转移反应的速率常数 与链增长反应速率常数 的比值,谓之；表征链自由基向单体转移的难易程度；名师归纳总结 歧化终止： 某链自由基夺取另一自由基的氢原子或其他原子终止反应；歧第 16 页,共 27 页- - - - - - -精选学习资料 - - - - - - - - - 化终止的结果是聚合度与链自由基的单元数相同；链增长反应： 活性单体 或单体自由基 与更多的单体加成 ,形成含有更多结构单元的活性增长链的反应；阻聚剂： 某些物质能与初级自由基和链自由基作用生成非自由基物质 ,或生成不能再引发单体的低活性自由基 ,使聚合速率为 0, 这种作用称为阻聚作用；具有阻聚作用的物质 ,称为阻聚剂；缓聚剂： 使部分自由基失活或使自由基活性衰减,剂；从而降低聚合速率的试名师归纳总结 PMMA 是聚酯类聚合物；错第 17 页,共 27 页异戊二烯只能进行自由基聚合和阴离子聚合；错- - - - - - -精选学习资料 - - - - - - - - - 三取代或四取代的乙烯一般不能聚合,故四氟乙烯很难聚合；错 自由基激活性越强,单体活性越弱 对 偶氮二异丁腈AIBN 是油溶性的引发剂,它分解后形成的异丁腈自由 基 是 碳 自 由 基 , 缺 乏 脱 氢 能 力 , 因 此 不 能 作 接 枝 聚 合 的 引 发 剂 ；对自由基聚合中,低温聚合有利于偶合终止；对在推导自由基反应微观动力学方程时,作了哪些基本假定？在不考虑链转移反应的前提下,作了三个基本假定：1.等活性假定,即链自由基的活性与链长无关；名师归纳总结 - - - - - - -第 18 页,共 27 页精选学习资料 - - - - - - - - - 2.稳态假定,即在反应中自由基的浓度保持不变；3.聚合度很大假定；34. 自动加速现象产生的缘由是什么？良溶剂,不良溶剂和沉淀剂对自动加速现象有何影响？缘由是由于体系粘度随转化率提高后,链段重排受到阻碍, 活性端基甚至可能被包埋,导致链终止速率下降,但体系粘度仍不足以阻碍单体扩散,链增长速率未受影响, 所以导致加速显著； 良溶剂可以减轻自动加速现象,不良溶剂将加重该现象,而沉淀剂使自动加速现象更加严峻35.苯乙烯是活性很高的单体,乙酸乙烯酯是活性很低的单体,但是为什 么苯乙烯的均聚速率常数却比乙酸乙烯酯的低,为什么？名师归纳总结 - - - - - - -第 19 页,共 27 页精选学习资料 - - - - - - - - - 答： 现已经明确两条规律：第一,在有自由基参与的聚合反应中,自由基活性是影响聚合反应速率的打算性因素；其次,在烯烃单体的自由基型链增长反应中, 活泼单体产生的自由基不活泼,不活泼的单体产生的自由基活泼；由于苯乙烯活性很高,就其自由基的活性很低,而乙酸乙烯酯单体的活性很低,就其自由基活性很高；同时,各自的均聚反应的速率常数是由各自的自由基活性打算的,酯低；所以,苯乙烯的均居速率常数比乙酸乙烯36在自由基聚合和离子聚合反应过程中,能否显现自动加速效应？为什么？答在离子聚合反应过程中不会显现自动加速效应；自由基聚合反应过程名师归纳总结 - - - - - - -第 20 页,共 27 页精选学习资料 - - - - - - - - - 中显现自动加速现象的缘由是：随着反应的进行, 反应体系粘度不断增大,当体系粘度增大到肯定程度时,双基终止受到阻碍,因而 kt 明显变小,链终止速率下降 ;但单体扩散速率几乎不受影响,kp 下降很小,链增长速率变化不大,因此相对提高了聚合反应速率,显现自动加速现象；在离子聚合反应过程中由于相同电荷相互排斥,自动加速现象；不存在双基终止, 因此不会显现37.在自由基聚合反应中,何种条件下会显现反应自动加速现象；试争论 其产生的缘由以及促进其产生和抑制的方法；答：本体聚合和添加少量溶剂的溶液聚合等反应往往会显现反应自动加速现象； 造成自动加速现象的缘由是随着反应的进行,体系粘度渐增或溶解名师归纳总结 - - - - - - -第 21 页,共 27 页精选学习资料 - - - - - - - - - 性能变差,造成 kt 变小,活性链寿命延长,体系活性链浓度增大；在非均相此题聚合和沉淀聚合中,由于活性链端被屏蔽,链终止反映速度大大下降, 也显现明显的反应自动加速现象；反应的自动加速大多由于体系中单位时间引发的链和动力学终止的链的数目不等造成活性链浓度不断增大所致；假设能调剂引发剂的种类和用量,就可抑制反应自动加速；此外,选用良溶剂、 加大溶剂用量、 提高聚合温度或适当降低聚合物的分子量等,都会减轻反应自动加速程度；反之,就可使自动加速现象提前发生；38、自由基聚合反应转化率-时间曲线特点 答、诱导期 :初级自由基为阻聚杂质所终止,无聚合物形成,聚合速率零；假设严格取除杂质,可排除诱导期；名师归纳总结 - - - - - - -第 22 页,共 27 页精选学习资料 - - - - - - - - - 初期：单体开头正常聚合,转化率在5 10以下争论聚合时或10 20工业上以下阶段称初期；此时转化率与时间近似呈线性关 系,聚合恒速进行；中期：转化率达 10 20以后,聚合速率逐步增加,显现自动加速现象,直至转化率达 5070%,聚合速率才逐步减慢；后期 : 自动加速现象显现后聚合速率逐步减慢,直至终止,转化率可达90 100；39自由基聚合时, 单体转化率与聚合物相对分子质量随时间的变化有何 特点？与聚合机理有何关系？答：自由基聚合时,引发剂是在较长时间内逐步分说明放自由基的,因此名师归纳总结 - - - - - - -第 23 页,共 27 页精选学习资料 - - - - - - - - - 单体是逐次与产生的自由基作用增长的,故转化率随时间延长而逐步增加；而对产生的一个活性中心来说,它与单体间反应的活化能很低,kp值很大,因此瞬时内就可生成高聚物；因此,从反应一开头有自由基生成时,聚合物分子量就很大,不大；反应过程中任一时刻生成的聚合物分子量相差40.已知在苯乙烯单体中加入少量乙醇进行聚合时,所得聚苯乙烯的分子量比一般本体聚合要低,但当乙醇量增加到肯定程度后,所得到的聚苯乙烯的分子量要比相应条件下本体聚合所得的要高,试说明之；答：加少量乙醇时,聚合反应仍是均相的,乙醇的链转移作用会使其分子量下降； 当乙醇量增加到肯定比例后,聚合反应是在不良溶剂或非溶剂中名师归纳总结 - - - - - - -第 24 页,共 27 页精选学习资料 - - - - - - - - - 进行, 显现明显的自动加速现象,的高；从而造成产物的分子量反而比本体聚合苯乙烯在 60时用 AIBN 引发聚合, 测得 R 0.255 ×10-4mol/l.s,X 2460,如不考虑向单体链转移,试求： 动力学链长？ 引发速率 R ？ 已知 AIBN 60 时 t1/216.6hr,f0.8,运算理论上需要 AIBN以 mol/L 表示的量？名师归纳总结 - - - - - - -第 25 页,共 27 页精选学习资料 - - - - - - - - - X nC/2D1513名师归纳总结 RRp,Rik dRp1.685108mol/L.s104mol /L第 26 页,共 27 页Ri.0 693.1 16105,I.9 05I,2fk dt /12- - - - - - -精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 27 页,共 27 页