物化上题目-物理化学5-考研试题文档资料系列.doc
物理化学试卷班级 姓名 分数 一、选择题 ( 共 1题 5分 )1. 5 分 (4084)4084在298 K时，0.002 mol·kg-1 的 CaCl2溶液的平均活度系数g±，1与0.002 mol·kg-1 的CaSO4溶液的平均活度系数g±，2相比较是： （ ）(A) g±,1 > g±,2 (B) g±,1 < g±,2 (C) g±,1 = g±,2 (D)无法比较二、填空题 ( 共12题 35分 )2. 5 分 (6258)6258根据产物分子的角度分布，将反应分为直线模式和复合模式，直线模式的特点是：产物分子的角分布为_，过渡态的寿命为_；复合模式的产物分子的角度分布是_，过渡态的寿命是_，至少应_过渡态的一个转动周期。3. 5 分 (5352)5352 反应 A(g) 2B(g) 在一个恒容容器中进行，反应的温度为 373 K，测得不同 时间系统的总压如下： t / min 0 5 10 25 p / kPa 35.597 39.997 42.663 46.663 53.329 t = 时，A全部消失。 (1) 试导出 A 的浓度与系统总压的关系 (2) 求该二级反应的速率常数 k (单位用：dm3·mol-1·s-1 表示) 4. 5 分 (3685)3685已知(½Mg2+) = 53.06×10-4 S·m2·mol-1， (Cl -) = 76.34×10-4 S·m2·mol-1，则MgCl2溶液中t(Mg2+) = ，t(Cl - ) = 。5. 5 分 (6112)6112 判断下列问题的是非，对的划，错的划×。 (1) 准单分子反应是一级反应； （ ） (2) 阿累尼乌斯活化能是指活化分子的最低能量与反应物分子的平均能量之 差； （ ） (3) 零级反应的半衰期与初始浓度无关； （ ） (4) 临界能是指引起化学反应的碰撞分子对的相对平动能在质心连线分量的最低 值； （ ） (5) 质量作用定律只适用于基元反应。 （ ）6. 2 分 (5313)5313 某反应速率常数k = 1×10-5 mol·dm-3·s-1，反应物的起始浓度为 0.1 mol·dm-3， 该反应进行完全所需时间为 _ 。 7. 2 分 (5632)5632对于平行反应, 改变各平行反应K值之比, 常采用方法有： 。8. 2 分 (5837)5837 反应 A + BAB AB + CD (决速步) 其表观活化能与基元反应活化能的关系为 _ ，因为 _ 。 9. 2 分 (5229)5229 2NO + O2 2NO2 的反应机理拟定为： 2NO N2O2 (达到平衡，平衡常数为 K1) N2O2+ O2 2NO2 (慢，速率常数为 k2) 总包反应对 O2是 级；对 NO 是 级。 *. 2 分 (5720)5720 在恒温下，加入催化剂能加快反应速率的原因是由于 。而升高温度能增加反应速率的原因是由于 。11. 2 分 (5451)5451 反应 AB ，对A而言为二级反应, t和t分别代表反应物A消耗掉50%和75% 所需时间, 其值比为_。 12. 2 分 (5454)5454 某一级反应, 反应物质的1%发生变化需要1 s, 要使反应物质的99%发生变化，需要时间为 。13. 1 分 (5453)5453 零级反应肯定_基元反应。(填是或不是) 三、计算题 ( 共 4题 40分 )14. 15 分 (4191)4191298 K时，有下列电池：Pt,Cl2(p$)|HCl(0.1 mol·kg-1)|AgCl(s)|Ag(s), 试求：(1) 电池的电动势；(2) 电动势温度系数和有1mol电子电量可逆输出时的热效应；(3) AgCl(s)的分解压。已知DfHm$(AgCl)= - 1.2703×105 J·mol-1，Ag(s)，AgCl(s)和Cl2(g)的规定熵值Sm$分别为：42.70，96.11和243.87 J·K-1·mol-1。15. 10 分 (4813)4813 298 K时, 以Pt为阳极, Fe为阴极, 电解浓度为1 mol·kg-1的NaCl水溶液(活度系数为 0.66)。 设电极表面有H2(g)不断逸出时的电流密度为0.1A·cm-2, Pt上逸出Cl2(g)的超电势可近似看作零。 若Tafel公式为 h =a+blg(j/1A·cm-2), 且Tafel常数 a=0.73 V, b=0.11V, f $ (Cl2/Cl-)=1.36 V，请计算实际的分解电压。 16. 10 分 (6774)6774水在40下若以半径为r=1×10-3 m的小液滴存在，试计算其饱和蒸气压增加的百分率。已知液滴的附加压力ps=1.39×107 N·m-2，水在40的摩尔体积Vm=1.84×10-5 m3·mol-1。17. 5 分 (7369)7369 水与玻璃间的电动电势为 40 mV，若在直径 0.001 m，长为 0.10 m 的一根毛细管 的两端施加 200 V 电压，试求 25时，水的电渗速度，已知 h 0.0011 Pa·s， 水的相对介电常数e r= 80 ，e 0 8.854×10 -12 F·m-1。 四、问答题 ( 共 3题 20分 )18. 10 分 (7194)7194 CO(g)在铁催化剂上变换反应按以下机理进行： (1) H2O(g) K = OK H2(g) 平衡常数为K1 (2) OK CO(g) = CO2(g) K 平衡常数为K2 已知吸附热随表面覆盖率呈对数变化, 并且第二步为控制步骤, 试推导反应的速率方程式。 19. 5 分 (4213)4213 分别写出下列两电池在作为原电池和电解池时的电池反应并判断是否有可能成为可 逆电池。 (1) Zn(s)H2SO4(aq)Cu(s) (2) PtH2(p)HCl(aq)AgCl(s)Ag 20. 5 分 (7463)7463有一Al(OH)3溶胶，在加入KCl使其浓度为80 mmol·dm-3时恰能聚沉，加入K2C2O4浓度为0.4 mmol·dm-3时恰能聚沉。（1）Al(OH)3溶胶的电荷是正还是负？（2）为使该溶胶恰好聚沉，大约需要CaCl2的浓度为若干？
