2006年苏州大学物化真题+答案-考研试题文档资料系列.docx

（一）、 答 (1) 只要证明便妥因为p=RT/(Vm-B) 所以 (2分)(2) = =0-B/Cp=-B/Cp (3分)（二） 、答 rH = -1.90 kJ·mol-1 rS = 3.255 J·K-1·mol-1 rG = -2.87 kJ·mol-1 Vm= 1.894×10-6 m3·mol-1 (2分) 因为(rGm/p)T =Vm 积分上式得：rGm=rG +Vm(p - p $) (2分) 平衡时： rGm= 0 ， 即 p = (rGm-rG )/Vm - p $ 将有关数据代入上式得 p = 1.52×106 kPa (1分) （三）、 答 忽略在该温度和5p$下水蒸气的分压,则 = 5p$/ 3 =1.689×105Pa (3分) = =2.14×10-5 (1分) = =1.97×10-5 (1分) = =3.56×10-5 (1分) 在气相中： = / (+) = / (+) = 0.279 (3分) = 0.257 (1分) = 0.464 (1分) （四） 、 答 (1) p1,0= n1RT1/V1= 0.845×101.325 kPa A(g) 2B(g) 平衡时：p1,0- p1 2p1 p(总压) = p1,0- p1 p1= p(总压) - p1,0= 0.155p$ K = (2p1/p$)2/(p1,0-p1)/p$ = 0.1393 rG =rG + RTln(pB/p$)2/(pA/p$) = 5.892 kJ·mol-1> 0 则45 时，反应不能自发进行 (2) 在 45时， p2,0= n2RT2 /V2= 0.776×p$ (4分) K (318 K) = (2p2/p$)2/(p2,0- p2)/p$ = 0.6692 根据 (dlnK /dT)p=rH /RT2= (a+bT)/RT2 的积分式求得： 61 907 J·mol-1= (a+307.9b) J·mol-1 .(I) 因rS (298 K) = 176.6 J·K-1·mol-1 由rG (298 K) =rH (298 K)-TrS (298 K) 得 57 549 = a + (298.15 K)b/K .(II) (I), (II) 联立求解，得：a = -76283 , b = 448.8 (6分）（五） 物理化学考研学习指导电解质里的原题（六） 、 答 电池反应： 1/2 Pb(s) + 1/2 S2O (a2) 1/2 PbSO4(s)+ 1/2 SO(a1) (1分) E = E$ - RT/2F × lna1 .(1) (1分) E$= 2.01V - f $ (PbSO4,Pb) = 2.01V - f$ (Pb2+/Pb) + RT/2F×lnKsp = 2.366 V (2分) Q = DU + W = DH + W' = DH + zFE' (2分) Q = -zF(E-E') + zFT(¶E/¶T)p E = 2.425 V (2分) 代入 (1) 式， a1 = 0.010 (2分) (七） 、 答 -dAdt = dBdt = k1A - k-1B = k1A-k-1(A0-A) (2分) 平衡时（A0-Ae）Aeq= k1k-1 = K , k1 = k-1A0Aeq - k-1 代入上式： (3分) 积分 (5分) （八） 、物理化学考研学习指导动力学里的原题（九）、电化学模块知识点的基本考察。