物化上题目-样卷A答案-考研试题文档资料系列.doc

物理化学 样卷A 答案一、选择题 ( 共10题  20分 )1.  答  (B) 因为 绝热可逆S = 0 ，绝热不可逆S > 0。 所以 状态函数 S 不同，故终态不能相同。2.  答    (C)  3.  答  (D)  4.  答    (D)   5.  答    (B)  6.  答    (C)7. 答：（A）8.  答    (B)9.  答  (A)  Kc=Kp(RT)-1=(4/3)2(2/3)/(1/3)(1/3)×(8.314×298)-1 =4.31×10-3 mol·dm-3 10.  (C) 二、填空题 ( 共10题  20分 )11.    两个热源的温度     工作物质 12. K3 =(K1/K2)2   13.  Q=W=nRTln(V2/V1)，n=2 mol    14.    不能确定  15.  rH=52.9 kJ·mol-1   16. 88;   17. <   <                                                                   18.    f = 0；      838 K 。  K = 2,  F = 4 , f = 0    rG =rG 即得19. =     > ;   20.     三、计算题 ( 共 6题  40分 )21. 10 分 (9409)     答：（1）依题给数据绘制相图如下：                                   Ag          x         Cu                （4分）         （2）各相区的相态如下表所示：                                 （3分）          相区     1         2         3        4           5             6          相态  熔液(l)      固溶体  固溶体          （3）根据杠杆规则                         （3分）22.  5 分 (2197) 答    二相平衡共存时,铜在二相中的化学势相等,取相同标准态时,其活度也相等。               ln (p*/ Pa) = -(37 097/T)+24.562= -(37 097/1873)+24.562                         p*=116.26 Pa                                                       23. 10 分 (1824) 答 忽略在该温度和5p$下水蒸气的分压,则 = 5p$/ 3 =1.689×105Pa  (3分)=   =2.14×10-5   (1分)    =     =1.97×10-5   (1分)    =   =3.56×10-5    (1分)    在气相中：  = / (+)= / (+)= 0.279    (3分)              = 0.257   (1分)     = 0.464             (1分)    24.  5 分 (9007) 答  对于理想气体的任何过程,可由下式计算其S：                                    S = nCp,m ln(T2/T1) - nRln(p2/p1)                              (1分)          = nRln(T2/T1) - ln(p2/p1)                             (2分)          = (2 mol)(8.314 J·K-1·mol-1)ln(546 K/273 K)-ln(4/)  = 5.76 J·K-1    (2分)25.  5 分 (3081)3081答  Kc = Kp/RT = 0.806 mol·m-3         (1分)                      COCl2(g)      CO(g)   + Cl2(g)                                平衡时：0.05 mol×(1-)  0.05 mol   0.05 mol                                Kc= (0.05 mol·dm-3×)2/0.05 mol·dm-3×(1-) = 8.06×10-4 mol·dm-3     (1分)            = 0.12                                                    (1分)       因为 Kp =2p/(1-2) = 4479 kPa    (1分)  所以 p = 306 kPa (1分)   26.  5 分 (0821) 答 (a)  /= (RT/)/(RT/) = 1    p2=+= 0.5p$= 50.663 kPa     (b) = 0.8 Rln(V2/V1)，= 0.2 Rln(V2/V1)     mix S = += 5.67 J·K-1  mixG = + = nRT×ln2= -1.717 kJ   W = 0，mixU = 0， Q = 0     (c) 因为 mixU = 0，所以QR= WR= TmixS = -1.717 kJ  四、问答题 ( 共 3题  20分 )27. 10 分 (2522) 答    (1) 磷相图的示意图如下：                                                           这是单组分相平衡,图中各线斜率由克拉贝龙方程确定。       图(4分)            AO线：sg, Vm>0,subH >0    (dp/dT)AO=subH /(TVm)>0   (1分)              BO线: 同理：(dp/dT)BO>0；(1分)   CO'线: 同理：(dp/dT)CO'>0；   (1分)         DO'线的(dp/dT)DO'>0； (1分)       OO'线的(dp/dT)OO'>0   (1分)             (2) 由于红磷变成液态磷和黑磷变成液态磷时均有dp/dT>0,故它们的熔点都随     压力增加而升高。                                                 (1分)            28.  5 分 (1958) 答   (1)理想溶液等温混合过程，理想气体等温混合，且混合前每种气体单独存在时的压力与混合后的总压力都相等。(2)理想溶液（视体积不随压力变化）。(3)溶液中的溶剂，其蒸气为理想气体，且符合Raoult定律。(4)二组分溶液，等温过程，总压恒定，蒸气为理想气体。       （5分）29.  5 分 (1117) 答     (a)  因为  dU = TdS-pdV                       = T(S/T)VdT + (S/V)TdV - pdV                              = T(S/T)VdT + T(S/V)T - pdV                      所以  (U/V)T = T(S/V)T -p = T(p/T)V -p          或       (U/V)T = T(S/V)T -p(V/V)T                                  = T(p/T)V -p                            (2分)             (b)  因为  dU = TdS-pdV                                                         所以  (U/p)T = T(S/p)T- p(V/p)T                                                       = -T(V/T)p- p(V/p)T                 (1分)             (c)      (U/V)T = T(nRT/V)/T)V -p = 0                                    (U/p)T = -T(nRT/p)/T) p-p(/p)(nRT/p)T                          = 0                                                             故理想气体的U与p，V无关,仅仅是T的函数。              (2分)