考研真题 物理化学 2011年-考研试题文档资料系列.doc

安 徽 大 学2011年招收攻读硕士学位研究生入学考试试题试题名称： 物理化学试题代码： 813（注：所有答案必须写在答题纸上，写在试题或草稿纸上一律无效）一、选择题。（每小题2分，共90分）1、由理想气体分子运动论得出的结果，每一气体分子的平均平动能是多少？（A）1/2kT （B）kT （C）3/2kT （D）1/2RT2、理想气体经节流膨胀以后：（A）H=0，U>0 （B）H=0，U=0 （C）H=0，P=0 （D）P<0，T=0 3、在指定条件下与物质数量无关的的一组物理量是：（A）T、P、n （B）Um、Cp、Cv（C）H、U、 （D）Vm、 4、系统经以可逆过程，其熵变：（A）S体>0 （B）S体<0 （C）S体=0 （D）S体可大于、小于或等于零5、下列关于过程方向性的说法中，错误的是：（A）非自发过程可以发生（B）过程向总熵（体系与环境的熵之和）增加的方向进行（C）过程不一定朝体系吉布斯自由能降低的方向进行（D）自发过程中体系的吉布斯自由能一定降低6、下列过程中S为负值的是哪一个？（A）液态溴蒸发为气态溴 （B）SnO2(s)+2H2(g)=Sn(s)+2H2O(l)（C）电解水生成H2和O2 （D）公路上撒盐使冰融化7、在给定的温度下，当实际气体的压力趋于零时，它的逸度f的表达式为：（A）lim f=1(p0) （B）lim (f/P)=1(p0) （C）lim (f/P)<1(p0) （D）lim (f/P)>1(p0) 8、在一定温度下，溶液服从Raoult定律，溶质服从Henry定律，该体系：（A）称为液态理想混合物（B）称为真实溶液（C）称为正规溶液 （D）称为理想稀溶液9、实际气体中组分B的化学势表达式中正确的是：（A） （B）（C） （D）10、已知在373K时，液体A的饱和蒸气压为66662Pa，液体B的饱和蒸气压为1.01325×105Pa，设A和B构成理想液体混合物，则当A在溶液中的物质的量分数为0.5时，气相中A的物质的量分数应为：（A）0.200 （B）0.33 （C）0.397 （D）0.60311、已知乙基苯（气）、苯乙烯（气）在298.15K时的（kJmol-1）的值分别为29.79、146.90，其（kJmol-1）的值分别为130.6/213.8，对于乙基苯脱氢的反应：C6H5-C2H3(g)=C6H5-CH=CH2(g)+H2(g)，下面叙述不正确的是：（A）在298.15K下反应不能自发进行 （B）标准平衡常数K=2.7×10-15（C）提高温度有利于反应的进行 （D）使用催化剂可使反应显著地正向移动12、反应：CuO(s)=1/2Cu2O(s)+1/4O2(g)，在1173K到达平衡时，O2的分压为0.0165atm，则该反应的平衡常数为(Kp)：（A）0.0165atm （B）0.0896atm （C）0.3584atm （D）0.5068atm13、对于气相反应，当体系总压力P变化时，下列判断正确的是：（A）对Kf无影响 （B）对KY无影响 （C）对K无影响 （D）对Kf、KY、K均无影响14、已知298K时反应N2O4(g)2NO2(g)的Kp为11.47kPa，今在同温度下，且N2O4及NO2的分压都是101.3kPa条件下，反应将：（A）向生成NO2的方向进行 （B）向生成N2O4的方向进行 （C）正好达到平衡 （D）难以判断其进行方向15、298K时真实气体的反应N2O4(g)2NO2(g)的=4.78kJmol-1，各物质的逸度取下列哪组数据值时，反应可向生成N2O4(g)的方向进行：（A）f(N2O4)=50000kPa；f(NO2)=800kPa（B）f(N2O4)=45000kPa；f(NO2)=700kPa（C）f(N2O4)=40000kPa；f(NO2)=650kPa（D）f(N2O4)=60000kPa；f(NO2)=1000kPa16、环己烷与甲基环戊烷有以下异构化作用：C6H12(l)=C5H9CH3(l)，其平衡常数K与温度T有如下关系：lnK=4.184-，那么298K时(JKmol-1)为：（A）-40.25 （B）40.2 （C）92.17 （D）-92.17PTA+BAB17、若A与B时两种互不相溶液体，它们的蒸气压与温度关系曲线如下，下列说法不正确的是：（A）在同一温度下，P(A+B)=P(A)+P(B)（B）在各曲线上，相数都是2（C）在同一温度下，P(A+B)与A、B的数量无关（D）在同一压力下，混合物的沸点比A、B都要低bMeaT/KBKAXB18、根据下列双液系相图，下列判断正确的是：（A）精馏组成为K的体系，最后塔釜中得到组成为e的溶液（B）蒸馏组成为M的体系，两相平衡时，气相中A的浓度小于液相中A的浓度（C）蒸馏组成为K的体系，两相平衡时，气相中B的浓度大于液相中B的浓度（D）e点恒沸物的组成不随压力变化而变化19、298K时某有机酸在水与乙醚中分配系数为0.4，今有5g有机酸溶于1dm3水中，若用0.04dm3乙醚萃取，则水中剩余的有机酸为：（A）1克 （B）0.67克 （C）2.5克 （D）1.5克CuSO4EXAXccaA25t50H2Ob20、CuSO4-H2O体系的T-x相图如右，ca:ab=1:4，今有50时成分为XA的250kgCuSO4水溶液，冷却至25析出CuSO4H2O结晶(E)，与此结晶成平衡饱和溶液成分为Xc，剩余溶液的量为：（A）50kg（B）200kg（C）62.5kg（D）150kg21、零级反应AP，浓度CA随时间t的变化关系是：（A）1/CA与t成直线关系 （B）ln CA与t成直线关系 （C）CA与t成直线关系 （D）CA与t无关特别提醒：所有答案必须写在答题纸上。22、对于反应aA(g)+bB(g)=dD(g)+hH(g)，以kA，kB分别代表组分A，B的反应速率常数，则下列关系中，正确的是：（A）(dCA/dt)/(dCB/dt)=kA/kB=a/b（B）(dCA/dt)/(dCB/dt)=kB/kA=b/a（C）(dCD/dt)/(dCH/dt)=kA/kB=a/b（D）(dCD/dt)/(dCH/dt)=kA/kB=d/h23、对简单反应2A+BC，关于反应级数的说法中有疑问的是：（A）反应级数体现了反应速度对浓度的依赖关系（B）对A是二级反应，对B是一级反应（C）反应总级数为3（D）反应级数只能由实验确定k124、对于半衰期为0.01秒的快速反应，可以用下列哪些方法测量其速率常数：（A）改进经典法 （B）一般物理法 （C）弛豫法 （D）化学分析法 25、酶催化的主要缺点是：（A）选择性不高 （B）极易受杂质影响（C）催化活性低 （D）对温度反应迟钝26、下列叙述不正确的是：（A）反应的实验活化能Ea与温度无关（B）临界能Ec与温度无关（C）Ea越大，温度对速率常数k的影响越大（D）Ea为负值时，温度升高，速率常数k减小27、假如HBr的光分解具有如下步骤：HBrH+Br，H+HBrH2+Br，Br+BrBr2，则该反应的量子效率是：（A）0 （B）1 （C）2 （D）328、下面说法与过渡态理论的假设不符合的是：（A）反应物分子反应时必先经过碰撞（B）反应物分子与活化络合物分子之间能很快建立化学平衡（C）活化络合物分子的能量比反应物分子的平均能量高出一定值（D）反应时分子间相互作用的能量与分子间的相对位置无关29、在界面移动法测定例子迁移数试验中，其结果是否正确，关键决定于：（A）外加电压的大小 （B）正负离子价数是否相同（C）正负离子运动速度是否相同 （D）界面的清晰程度30、什么试剂可使醋酸表现为强电解质？（A）H2O （B）H2SO4 （C）CH3COONa （D）C4H9NH2 31、若要求(HAc)的值，下列哪一组数据不完整：（A）(NaAc)；(HCl)；(NaCl)（B）(NaAc)；(Na+)；(H+)（C）(HCl)；(Ac-)；(Cl-)（D）(NaAc)；(Na+)；(Ac-) 32、按SI规定，摩尔电导率定义式（为电导率Sm-1，C为摩尔浓度moldm-3）：（A）m=/c （B）m=/c×1000 （C）m=(/c)/1000 （D）m=m+m-33、为测定出电极Ag|AgNO3(aq)及Ag，AgCl|HCl(aq)组成的电池的电动势，下列哪一项不可采用：（A）电位计 （B）饱和KCl盐桥 （C）标准电池 （D）直流检流计34、两个电极反应时：Pb2+(a+)+2e-Pb（H2齐中），Pb2+(a-+)+2e-Pb，若：a+=a-+，它们电极电势关系为：（A）不相同，相同 （B）与都相同 （C）相同，不相同 （D）不与都不相同 35、对于浓差过电势，下列叙述不正确的是：（A）浓差过电势的产生在于电极反应速率大于离子迁移速率（B）可用升温或搅拌的方法减少或消除浓差过电势（C）浓差过电势的大小是与电流密度无关（D）浓差过电势的大小是电极浓差极化程度的量度a铅银(20%)合金电解质溶液被保护钢铁电解质溶液含Al6%含Zn3%的镁合金被保护钢铁b36、在下图中列出两个保护钢铁件的示意图，指出(a)和(b)各属何种类型的保护方法：（A）(a)阴极保护，(b)阴极保护（B）(a)阳极保护，(b)阴极保护（C）(a)阴极保护，(b)阳极保护（D）(a)阳极保护，(b)阳极保护37、Cu(NH3)42+在电解池阴极上沉淀出1mol金属铜，应通过多少电量？（A）6.032×1023个电子 （B）1F （C）2mol电子 （D）96500库伦 38、下列对铁表面防腐方法中属于“阴极保护法”的是：（A）表面喷漆 （B）电镀 （C）Fe表面上镶嵌Zn块 （D）加缓蚀剂39、用同一滴管在同一条件下分别滴入同体积的三种液体：水、硫酸水溶液、丁醇水溶液，则它们的滴数为：（A）一样多 （B）水最多，丁醇水溶液最少（C）硫酸水溶液最多，丁醇水溶液最少 （D）丁醇水溶液最多，硫酸水溶液最少40、比表面自由能的数值等于：（A）处在两相单位界面上1mol分子所具有的吉布斯自由能（B）处在界面上的所有分子的总能量与同数目体相内分子所具有的总能量差（C）某温某压某组成下，使体系增加1m2新表面环境所付出的功（D）恒温恒容下，单位界面上的分子与体相内同数的分子的自由能之差41、25时，乙醇水溶液的表面张力与浓度的关系为：(Nm-1)=0.072-5×10-4c(moldm-3)+2×10-4c2(moldm-3)2，若要使表面吸附为正吸附，则要求浓度c(moldm-3)应该为：（A）>0.5 （B）<0.5 （C）>1.25 （D）<1.25 42、荷叶上的水滴呈球状，则界面张力（液-气），（固-液）和（固-气）之间的关系为：（A）（液-气）+（固-气）>（固-液）（B）（固-液）-（固-气）>（液-气）（C）（液-气）+（固-液）>（固-气）（D）（液-气）-（固-液）>（固-气）43、丁铎尔现象是光射到粒子发生下列哪种现象的结果：（A）散射 （B）反射 （C）透射 （D）折射 44、当在溶胶中加入大分子化合物时：（A）一定使溶胶更加稳定（B）一定使溶胶更容易为电解质所聚沉（C）对溶胶稳定性影响视其加入量而定（D）对溶胶的稳定性没有影响45、关于大分子溶液的唐南(Donnan)平衡，下列叙述概念正确的是：（A）大分子电解质溶液在其等电点是均可产生唐南平衡（B）膜平衡时同一种阳离子与同一种阴离子在膜内外浓度之比相等（C）建立唐南平衡的条件之一是膜内外溶质中有一共同离子（D）当测定渗透压时需要考虑的仅是含大分子一遍溶质的浓度二、解答题。（共60分）1、（10分）已知H2O(s)的正常熔点为273.2K，熔化热为6025Jmol-1；H2O(g)在298K、p的=188.7JK-1mol-1；H2O(l,298.2K,p)H2O(g,298.2K,p)，Sm=188.7JK-1mol-1；Cp,m(H2O,l)=75.31JK-1mol-1。计算H2O(s)的(273K)。2、（10分）300K时液态A的蒸气压为37338Pa，液态B的蒸气压为22656Pa，当2molA和2molB混合后，液面上蒸气压为50663Pa，在蒸气中A的摩尔分数为0.60，假定蒸气为理想气体。（1）求溶液中A和B的活度积及活度系数；（2）混合Gibbs自由能mixG。3、（10分）设一平行反应A，在916时，k1=4.65s-1，k2=3.74s-1。（1）求A转化90%所需时间；（2）已知反应活化能E1=26kJmol-1，求总的反应的表现活化能Ea。4、（10分）计算298K时下述电池的电动势E，Pb(s),PbCl2(s)|HCl(0.1molkg-1)|H2(0.1p),Pt。已知298K时PbCl2(s)在水中饱和溶液的浓度为0.039molkg-1，(Pb2+,Pb)=-0.126V。设活度系数均等于1。5、（10分）试证明：（1）。（2）。6、（10分）（1）绘出a点(xCa=0.2,1373K)的冷却过程的步冷曲线于下边坐标框中。（2）根据下列要求回答问题：（各相要具体注明物质名称或化学式）相图部位共存各项名称自由度相图部位共存各项名称自由度DMQ线上2区E14区T/K354889GAMHE1E29731009B1C1352NQCaXCaDAl8739311073 a 1173973T/K20.20.40.60.8