考研真题 物理化学 2012年-考研试题文档资料系列.doc

安 徽 大 学2012年招收攻读硕士学位研究生入学考试试题试题名称： 物理化学试题代码： 815（注：所有答案必须写在答题纸上，写在试题或草稿纸上一律无效）一、选择题。（每小题2分，共90分）1、下列物理量Um、Cp、H、V、T，完全是强度性质的是：（A） （B） （C） （D）2、实际气体通过节流膨胀可以液化的条件是：（A）<0 （B）=0 （C）>0 （D）03、对于封闭系统，dU=CVdT不适用于：（A）简单状态变化（单纯p、V、T变化）的恒容过程（B）理想气体简单状态变化（C）凝聚系统压力变化不太大的简单状态变化（D）恒容条件下的化学反应4、指出下列方程式哪一个是Gibbs-Duhem公式：（A）nBdB=0 （B）BdnB=0 （C）G=nBB （D）BnB=05、液态水在100及1atm下气化，则该过程，状态函数保持不变的是：（A）H=0 （B）S=0 （C）A=0 （D）G=06、在298K，101.3kPa下，2molC6H5CH3与50molC6H6组成混合物中甲苯的化学势为(C6H5CH3)：又4molC6H5CH3加100molC6H6组成混合物，其C6H5CH3的化学势(C6H5CH3)。则两者的关系为：（A）(C6H5CH3)=(C6H5CH3) （B）(C6H5CH3)=2(C6H5CH3) （C）(C6H5CH3)=1/2(C6H5CH3) （D）不能确定7、根据熵的统计意义可以判断下列过程中何者的熵值最大？（A）水蒸气冷却成水 （B）石灰石分解生成石灰 （C）乙烯聚合成聚乙烯 （D）理想气体绝热可逆膨胀8、由A与B两物质组成的1mol溶液，体积为0.1dm3，当XA=0.80时，A的偏摩尔体积VA=0.090dm3mol-1，则VB等于：（A）0.140dm3mol-1 （B）0.072dm3mol-1 （C）0.028dm3mol-1 （D）0.010dm3mol-19、下列对于溶液中溶剂和溶质标准态的选择的说法，不正确的是：（A）理想溶液组元i（溶剂或溶质）的标准态为纯液体或纯固体（B）各溶液中溶剂A的标准态均为指定温度T和压力p下的纯溶剂（C）稀溶液中溶质的标准态为指定T、p下的真实存在的纯溶剂（D）非理想溶液中溶质B的标准态为p、时且活度系数等于1的假想溶液10、25时，水的蒸气压为23.7mmHg，若某甘油水稀溶液中含甘油10%（质量百分数），则溶液上方的蒸气压为：（A）21.64mmHg （B）23.20mmHg （C）24.81mmHg （D）26.38mmHg11、一定温度下气相反应：2A+B2C+D达到平衡，其各种平衡常数表达式之间的关系为：（A）Kp=Kc=Kx （B）Kp>Kc>Kx （C）Kp=Kc>Kx （D）Kp>Kc=Kx 12、标准态的选择对下列物理量都有影响的是：（A）f、 （B）m、F （C）f、 （D）a、(G/)T,p13、某化学反应的(298K)<0，(298K)>0，在298K时该反应：（A）K(298K)>1，K随T升高而增大 （B）K(298K)<1，K随T升高而增大 （C）K(298K)>1，K随T升高而减小 （D）K(298K)<1，K随T升高而减小14、查得298K时Fe3O4，Fe2O3，FeO的标准生成自由能分别为-1014，-741，-257(Kmol-1)，则在298K，101.3kPa的空气中最稳定的物质是：（A）Fe3O4 （B）Fe2O3 （C）FeO （D）无法判断15、环己烷与甲基环戊烷有以下异构化作用：C6H12(l)=C5H9CH3(l)，其平衡常数K与温度T有如下关系：lnK=4.184-17120/RT，那么298K时(JK-1mol-1)为：（A）-40.02 （B）40.02 （C）92.17 （D）-92.1716、气相反应2NO+O2=2NO2在27时的Kp与Kc之比值约为：（A）4×10-4 （B）4×10-3 （C）2.5×103 （D）2.5×10217、一恒容密封容器中有一定量的水，并与其蒸气压保持平衡，若向容器内注入不溶于水也不与水反应的气体，水的蒸气压：（A）不变 （B）会减少 （C）会增大 （D）不能确定18、Clapeyron-Clausius方程：lnP=-Hm（相变）/RT+C，在导出时有若干假设，下列各点不属假设之列的是：（A）限于纯物质的两相平衡，其中一项比为气相（B）气体符合理想气体性质（C）Hm（相变）必须是摩尔气化热（D）相变热不随温度而变19、正丁醇的正常沸点为391K，假定正丁醇服从Trouton规则，则298K时正丁醇的蒸气压为：（A）4103Pa （B）3787Pa （C）6745Pa （D）10739Pa T（K）deet（时间）20、利用热分析法绘制Bi-Cd相图时，其中得到如图所示的一条步冷曲线，下列说法不正确的是：（A）d点以上=1，f=2（B）d点开始有一种金属析出，=2，f=1（C）ee平台线段对应的温度为低共熔点（D）de线段=1，f=221、设平行反应A，当t=t0时，生成B与C的浓度分别为B、C，则：（A）k1/k2=1 （B）k1/k2=C/B （C）k1/k2=B/C （D）ln(C/B)=(k1+k2)t022、A+BC+D为一基元反应，若反应物B的浓度在反应过程中可认为不变，则该反应的速度常数k的单位是：（A）s-1 （B）dm3mol-1s-1 （C）moldm3s-1 （D）mol2dm-6s-123、一反应，其速率方程是-dC/dt=kCn，若反应初始浓度是0.51moldm-3，则t1/2=14s；若反应初始浓度是0.30moldm-3，则t1/2=24s，该反应为：（A）零级 （B）一级 （C）二级 （D）三级反应物能量ABC24、有一连串反应ABC，其反应坐标如图，则：（A）k1>k2 （B）k1<k2 （C）k1k2 （D）无法比较 25、描述平行反应A的特点中，下列哪一点不正确：（A）B和C浓度的比值与反应时间长短无关（B）总反应速率是两个平行反应的速率之和（C）总反应速率是由平行反应中速率快的一个决定（D）B与C的比值与反应温度无关26、某反应的速度常数k=4.30×10-2升摩尔-1秒-1，其起始浓度为0.5摩尔升-1，则该反应的半衰期为：（A）20秒 （B）35秒 （C）41.2秒 （D）46.51秒27、酶催化总反应E(酶)+S(基质)P(产物)+E(酶)，若CS不变，则反应对CS的级数有：（A）当CS很小时，为一级反应 （B）当CS很大时，为二级反应（C）当CS很小时，为零级反应 （D）当CS很大时，为一级反应28、水溶液中某一反应，已知其决速步为双分子反应，其中一种离子电荷ZA=1，在不同离子强度1下测其比速率k作logkI1/2图得其斜率为2.0，则另一种离子电荷ZB为：（A）0 （B）+1 （C）+2.06 （D）+229、下面条件中哪一个不是摩尔电导率的定义所要求的：（A）两电极必须平行 （B）两电极相距1m （C）电解质的物质的量为1mol （D）溶液体积为1m330、涉及Onsager电导理论的下列说法中，不正确的是：（A）浓度对摩尔电导率的影响是因为离子之间的相互作用（B）浓度增大，电泳力和松弛力都同时增强（C）离子电导偏离其极限电导的原因在于松弛力和电泳力的阻碍（D）摩尔电导率的降低与电解质浓度的平方成反比 31、关于界面移动法测量离子迁移数的说法，下列正确的是：（A）可测量NaCl与BaCl2组成体系的Ba2+离子迁移数（B）可测量KCl与CuCl2组成体系的Cu2+离子迁移数（C）可测量HCl与CuSO4组成体系的Cu2+离子迁移数（D）可测量MgCl2与MgSO4组成体系的SO42-离子迁移数 32、今有6mol电子的电量通过11型电解质溶液，若电极为惰性电极，阳离子的迁移速率是阴离子迁移速率的2倍，下列叙述不正确的是：（A）在阳、阴极上各有6mol的离子放电（B）在电解质溶液中，通过与电流方向垂直的截面的阳离子为4mol,阴离子为2mol（C）阳离子迁移数t=0.667，阴离子迁移数t=0.333（D）在阳极有2mol阴离子放电，在阴极有4mol阳离子放电33、设有电池，其反应为：（1）1/2Cu(s)+1/2Cl2(1atm)=1/2Cu2+(a=1)+Cl-(a=1)，E1；（2）Cu(s)+Cl2(1atm)=Cu2+(a=1)+2Cl-(a=1)，E2；电动势E1与E2的关系是（A）E1/E2=1/2 （B）E1/E2=2 （C）E1/E2=1 （D）E1/E2=1/434、(1)Zn|ZnSO4(a1)|CuSO4(a2)|Cu；(2)Pt,H2(p)|HCl(m)|AgCl,Ag；(3)Pt,H2(p1)|HCl(m)|H2(p2),Pt；(4)Pt,H2(p)|HCl(a1)|HCl(a2)|H2(p),Pt，上述电池中，属于浓差电池的是：（A）(1)(2) （B）(3)(4) （C）(2)(3) （D）(1)(4)35、电解水时，通过1F电量，在阳极上得到氧气(O2)的物质的量n(O2)/mol应为：（A）2 （B）1 （C）0.5 （D）0.2536、为了防止金属的腐蚀，在溶液中加入阳极缓蚀剂，其作用是：（A）降低阳极极化程度 （B）增加阳极极化程度（C）降低阴极极化程度 （D）增加阴极极化程度37、氢超电势()与电流密度(j)之间的塔菲尔经验式=a+blnj只适用于：（A）氢气析出的电极极化过程（B）有气体析出的电极极化过程（C）电化学步骤是电极反应的控制步骤的过程（D）浓差步骤是电极反应的控制步骤的过程38、日常使用的锌锰干电池，表示为Zn|NH4Cl（糊状）|MnO2,C下列反应表示不正确的是：（A）电池反应Zn+2NH4Cl+2MnO2=Zn(NH3)2Cl2+2MnOOH（B）负极反应Zn+2e-+2NH4Cl=Zn(NH3)2Cl2+2H+（C）负极反应Zn-2e-=Zn2+（D）正极反应MnO2+4H+2e-=Mn+2H2O39、对于同一种物质，微小晶体与普通晶体相比较，下列叙述不正确的是：（A）蒸气压较大 （B）熔点较低 （C）熔点相同 （D）溶解度较大40、表面活性剂的增溶作用，可使被增溶的物质的化学势：（A）降低 （B）增大 （C）不变 （D）以上三者都不对41、一个气泡分散成直径为原来1/10的小气泡后，其总表面积为原来的：（A）1倍 （B）10倍 （C）100倍 （D）1000倍 42、某有机物水溶液浓度c=3gdm-3，相对分子量为60，在300K时，(/c)T=-8.314×10-3Nm-1g-1dm-3，则溶质的表面吸附量为：（A）3.3×10-6molm-2 （B）3.3×10-6gmol-1 （C）1×10-3gm-2 （D）1×10-5molm-243、溶胶的动力性质是由于粒子的不规则运动而产生，下列各种现象中，不属于溶胶动力性质的是：（A）渗透法 （B）扩散 （C）沉降平衡 （D）电泳44、根据DLVO理论，以下说法正确的是：（A）溶胶是否稳定取决双电子层斥力、范德华力和化学作用力（B）聚沉值与起聚沉作用的离子价数的六次方成反比（C）由于溶剂化壳层的作用，当胶粒不带电时也可能稳定（D）当胶粒间的距离趋向无限大时，双电层斥力势能和范德华力可以不为零，大小相等，符号相同。特别提醒：所有答案必须写在答题纸上。45、溶胶与大分子溶液相比，以下各性质相同的是：（A）粒子大小 （B）相数 （C）热力学稳定性 （D）渗透压二、解答题。（共60分）1、（10分）1mol单原子理想气体，始态为0、p，计算下列状态变化的G。恒压下体积加倍；恒容下压力加倍；恒温下压力加倍。假定p时，=108.78JK-1mol-1。2、（10分）298K时，K2SO4在水溶液中的偏摩尔体积V2与m的关系由下式表示V2/（m3mol-1)=3.228×10-5+1.8216×10-5m1/2/(molkg-1)1/2+2.22×10-8m/(molkg-1)，式中m为质量摩尔浓度。根据Gibbs-Dulhem方程导出H2O的偏摩尔体积V1表达式。已知298K时，纯水的偏摩尔体积Vm=1.796310-5m3mol。3、（5分）反应：4HCl(g)+O2(g)=2Cl2(g)+2H2O(g)在适当的催化剂下达到平衡，一个原先含HCl50%mol和O250%mol的混合物，温度为480，平衡时有75%HCl转变为Cl2，若总压为0.947p，计算反应的K。4、（10分）某整数级反应（级数大于1），反应物初始浓度都相同时，经测定，反应物转化率达到30%所需时间在315K为25min；在335K为5min，求：（1）计算该反应在两个温度下的速率常数之比；（2）反应的活化能。5、（10分）电池Pt,H2(p)|HBr(0.100molkg-1)|AgBr(s),Ag(s)在298K时，测得E=0.200V。已知(Ag|AgBr|Br-)=0.071V。写出电极反应、电池反应，并求所指浓度下的(HBr)。6、（5分）证明：因p、V、T总具有正值，故(S/p)H<0。7、（10分）根据溶解度试验测得某固体A在不同温度下饱和食盐水溶液的浓度及其相应的固相组成如下表：温度（）Ag/100gH2O固相温度（）Ag/100gH2O固相-5.5016.7冰2043.0A(s)-1128.6冰4044.8A(s)-1938.4冰+A(s)6046.8A(s)041.4A(s)8048.8A(s)1042.2A(s)10050.8A(s)用上表实验数据作出H2O-A的相图。