有机化学-07真题及答案解析-考研试题文档资料系列.doc

机密 启用前厦门大学2007年招收攻读硕士学位研究生入 学 考 试 试 题科目代码：617科目名称：普通化学招生专业：化学化工学院各专业考生须知：全部答案一律写在答题纸上，答在试题纸上的不得分！请用蓝、黑色墨水笔或圆珠笔作答。一、写出下列反应的主要产物，必要时写明产物的立体构型。（20分）二、根据下列合成路线和有关波普数据，写出化合物AJ的结构式。（10分）1. 某化合物（A）C6H10O4的核磁共振共有a，b两组峰，a在1.35处有一三重峰，b在4.25处有一四重峰；其红外光谱在1500cm-1、1190cm-1、1730cm-1均有强的特征吸收峰。化合物（B）由下面的合成路线制备：（A）与（B）在乙醇钠的催化作用下反应得（C）C11H14O6，（C）先用NaOH水溶液处理得（D），然后（D）酸化加热得化合物（E）C5H6O2。请根据上述事实推测化合物（A）、（B）、（C）、（D）、（E）的结构简式。2. 某化合物（F）C4H7ClO2，其核磁共振有a、b、c三组峰，a在1.25处有一三重峰，b在3.95处有一个单峰，c在4.21处有一个四重峰。红外光谱在1730cm-1区域有一强的吸收峰。化合物（G）C5H10O，其核磁共振有a，b二组峰，a 在1.05处有一三重峰，b 在2.47处有一四重峰，红外光谱在1700cm-1附近有特征吸收峰。（F）与（G）在Zn作用下与苯中反应，然后再水解得化合物（H）C9H18O3，（H）在H+催化作用下加热得（I）C9H16O2，（H）先用NaOH水溶液处理，然后再酸化得化合物（J）C7H14O3。请根据上述事实推测化合物（F）（G）（H）（I）（J）的结构简式。三、回答下列问题（27分）1. （2分）分别写出化合物A在下列条件下的主要存在形式 （1）强酸性溶液 （2）强碱性溶液2. （1分）写出化合物B的最稳定烯醇式3. （24分）Cantharidin是由一种称为斑蟊的甲虫中分离得到的天然有机化合物，1953年哥伦比亚大学Gilbert Stork报导了如下的立体选择性合成路线：（1）写出上述合成路线中（a）（p）各步反应所需的试剂或反应条件（2）分别写出反应步骤（j）、（l）的反应机理四、写出下列反应的反应机理（8分）五、（15分）Using benzene，toluene（methylbenzene），ethylene（ethene），propene，and acetylene（ethyne）as starting materials，along with any inorganic reagents you need，synthesize the following compounds.六、实验题（8分）1. 是非题（2分）（1）正丙醇（b. p. 97.4）和异丙醇（b. p. 82.4）可以用蒸馏方法分离。（2）分馏时，馏出速度一般应控制在23滴/秒。（3）用氧化钙干燥后的产物可以不必过滤而直接蒸馏。（4）测定纯化合物的沸点，用分馏法比蒸馏法准确。2. 选择题（2分）（1）测定熔点时，使熔点偏低的因素是（ ） A 试样装的不紧密 B 试样有杂质 C 熔点管太厚 D 温度上升太快（2）在苯甲酸的碱性溶液中，含有（ ）杂质，可用水蒸气蒸馏的方法除去。 A MgSO4 B CH3COONa C NaCl D C6H5CHO（3）久置的苯胺呈红棕色，可用（ ）方法精制。 A 过滤 B 活性炭脱色 C 蒸馏 D 水蒸气蒸馏（4）用（ ）的方法处理压钠机内残留的少量金属钠。 A 水擦洗 B 乙醇擦洗 C 石油醚擦洗 D 丙酮擦洗3. 下面是一个要蒸馏10ml乙醚的实验装置，请找出其中的错误并予改正（用文字表述）。（5分）4. 简答题（1分） 从茶叶中提取咖啡因的实验中，浓缩液中加入氧化钙的目的是什么？能否用氯化钙代替？2007真题解析一、写出下列反应的主要有机产物，必要时写明产物的立体构型。(1) 本题考查硝基的还原，苯胺的重氮化反应及重氮盐的偶联反应。（2） 本题考查胺的彻底甲基化反应及霍夫曼消除知识。（3） 本题考查中间体碳正离子的重排。（4） 本题考查烯烃的环氧化反应，水解生成反式邻二醇。（5） 本题考查羧酸生成酰卤及酰卤氨解制备酰胺。（6） 本题考查酮的氯代，羰基的保护，格式试剂制备及其与二氧化碳反应制备羧酸。（7） 本题考查醇的溴化，酚的成醚反应及醚的碳氧键断裂反应。（8） 本题考查羟醛缩合反应，酮的氢不同时生成不同的缩合产物。二、根据下列合成路线和有关波普数据，写出化合物A-J的结构式。1、(A) (B) (C) (D) (E) 本题考查的是红外、核磁共振氢谱，由分子式知道化合物A的不饱和度为2，并且质谱只有两组峰，说明分子中只有两种氢，根据三重峰及四重峰可以推测出分子中具有乙基结构且是对称的，由氧的数目很容易想到酯基，从而推出A的结构。根据给出的合成路线很容易推出B的结构，再根据条件逐一推出C、D、E的结构。2、(F) (G) (H) (I) (J) 本题考查的是红外及核磁共振氢谱知识，由已知条件很容易得到化合物G的结构式，至于化合物F的结构式，难点在于氯原子的位置。我们可以从“在Zn作用下于苯中反应”这句话中得到重要提示，自然就想到了Zn参与的瑞弗马斯基反应，从而知道化合物F的结构式，然后可以顺利推出剩余化合物的结构式。三、回答下列问题。1、 （1） （2） 本题考查的是氨基酸的性质，氨基酸是两性分子：在强酸溶液中，以正离子形式存在；在强碱溶液中，以负离子形式存在。2、 本题考查的是酮式与烯醇式的互变异构，由于酮羰基比酯羰基活泼，因此形成烯醇式时，氢主要和酮羰基上的氧相连。3、(1) (a) ； （b）； (c) ； (d) (e) MsOH； （f）C2H5SH； （g）稀冷KMnO4； （h）H2/Ni； （i）H5IO6，H2O； （j）NaOH,H2O；（k）；（l）H+,H2O；（m）CH3COOH,H+；（n）高温；（o）KMnO4，H+；（p）加热（2）（j）的反应机理：（l）的反应机理：四、写出下列反应的反应机理。(关键是理解电子转移)（1） (2)五、合成题（合成前先进行逆合成分析，直至推出最简单的分子）（1）逆合成分析： 按照逆合成分析步骤，加上所需要的反应条件，合成所给的化合物。(2)(3)六、实验题1、是非题 （1）× 蒸馏法分离液体混合物要求沸点相差30以上。 （2）× 分馏时应使液体蒸出速度控制在23秒/滴。 （3）× 已吸水的干燥剂受热后又会脱水，其蒸气压随温度升高而增加，故蒸馏前应该将干燥剂除去。 （4）× 分馏法不能用来测定纯化合物的沸点，一般用蒸馏法。2、选择题 （1）B (2)D（3）C（4）D3、指出蒸馏装置中的错误并改正 用50ml烧瓶不合适，应改为25ml烧瓶。 温度计水银球位置偏高，应该使水银球上端与蒸馏头侧管口下限在同一水平线上。 使用球形冷凝管不对，应改为直型冷凝管。 冷凝管进出水口颠倒了，应改为下面进水口，上面出水口。 使用烧杯作为接受瓶不合适，应改为锥形瓶。4、简答题 氧化钙起吸水和中和作用，以除去部分酸性杂质。不能用氯化钙代替，因为氯化钙只起吸水作用，并不能中和酸性杂质。