考研真题 物理化学 2006年-考研试题文档资料系列.doc

安 徽 大 学2006年招收攻读硕士学位研究生入学考试试题试题名称： 物理化学试题代码： 323（注：所有答案必须写在答题纸上，写在试题或草稿纸上一律无效）一、选择题。（每题2分，共30分）1、在同一温度下，同一气体物质的摩尔定压热容Cp,m与摩尔定容热容CV,m之间的关系为：（ ）（A）Cp,m<CV,m； （B）Cp,m>CV,m；（C）Cp,m=CV,m； （D）难以比较。2、373.15K和p下，1mol水向真空气化膨胀为373.15K和p的水蒸气，则该变化的G为：（ ）（A）40.7kJ； （B）52.5kJ； （C）37.6kJ； （D）0。3、用界面移动法测定H+离子的迁移率。在历时750秒后，界面移动了4.0cm，已知迁移管两极之间的距离为9.6cm，电位差为16.0V，假设电场是均匀的，则H+离子的迁移率为：（ ）（A）3.2×10-7m2V-1s-1； （B）5.8×10-7m2V-1s-1；（C）8.5×10-4m2V-1s-1； （D）3.2×10-5m2V-1s-1。4、在平动、转动、振动对热力学的贡献中，下述关系式中哪一个是错误的？（ ）（A）Fr=Gr； （B）Uv=Hv； （C）CV,v=Cp,v； （D）CV,j=Cp,j。5、光气COCl2的热分解的总反应为：COCl2CO+Cl2该反应分以下三步完成：（ ）Cl22Cl 快速平衡Cl+COCl2CO+Cl3 慢Cl3Cl2+Cl 快速平衡总反应的速率方程为：-dc/dt=kc(c)此总反应为：（A）1.5级反应，双分子反应；（B）1.5级反应，不存在反应分子数；（C）1.5级反应，单分子反应；（D）不存在反应级数与反应分子数。6、活化络合物理论可以从理论上计算中的哪些量？（ ）（A）只能计算A；（B）只能计算Ea；（C）既可以计算A，又能计算Ea；（D）A和Ea都不能计算。7、无限稀释的KCl溶液中，Cl-离子的迁移数为0.505，该溶液中K+离子的迁移数为：（ ）（A）0.505； （B）0.495； （C）67.5； （D）64.3。8、在温度T时，若电池反应的标准电池电动势为，的标准电池电动势为，则和的关系式为：（ ）（A）/=2； （B）/=1/2；（C）/=4； （D）/=1。9、反应速率系（常）数随温度变化的阿伦尼乌斯经验式适用于：（ ）（A）基元反应； （B）基元反应和大部分非基元反应；（C）非基元反应； （D）所有化学反应。10、零级反应AB的半衰期t1/2与A的浓度cA,0及速率系（常）数k的关系是：（ ）（A）T1/2=2k/cA,0；（B）T1/2=2kcA,0；（C）T1/2=cA,0/(2k)；（D）T1/2=1/(2kcA,0)。11、浓度为b的Al2(SO4)3溶液中，正、负离子的活度因子（系数）分别为+和-，则离子的平均活度系数等于：（ ）（A）（108）b； （B）；（C）； （D）。12、实际气体的状态方程为pVm=RT+ap，其中a为大于零的常数。当此气体经绝热向真空膨胀后，其温度为：（ ）（A）升高； （B）降低； （C）不变； （D）不一定。13、400K时，液体A的蒸气压为4×104Pa，液体B的蒸气压为6×104Pa。二者组成理想液体混合物。当达到气-液平衡时，在溶液中A的摩尔分数为0.6，则在溶液中A的摩尔分数为：（ ）（A）0.30； （B）0.40； （C）0.50； （D）0.60。14、稀溶液的凝固点与纯溶剂的凝固点比较，<的条件是：（ ）（A）溶质必须是挥发性的； （B）析出的固相一定是固溶体；（C）析出的固相是纯溶剂； （D）析出的固相是纯溶质。15、已知反应CO(g)+O2(g)CO2(g)的标准摩尔反应焓为(T)。下列说法不正确的是：（ ）（A）(T)是CO2(g)的标准摩尔生成焓；（B）(T)是CO2(g)的标准摩尔燃烧焓；（C）(T)是负值； （D）(T)与反应的(T)的数值不等。二、判断题。（每题1分，共10分）1、隔离（或孤立）系统的内能总是守恒的。 （ ）2、拉乌尔定律可应用于理想液态混合物任意组分的全部组成范围。 （ ）3、只要始、终状态一定，不管由始态到终态进行的过程是否可逆，熵变就一定。 （ ）4、克劳修斯-克拉贝龙方程适用于纯物质的任何两相平衡。 （ ）5、E(H+|H2|Pt)=0，表示氢的标准电极电势的绝对值为0。 （ ）6、如同理想气体一样，理想液态混合物中分子间没有相互作用力。 （ ）7、只有广度性质才有偏摩尔量。 （ ）8、在多相系统中于一定的T，p下物质有从化学势较高的相自发向化学势较低的相转移的趋势。 （ ）9、原电池的正极即为阳极，负极即为阴极。 （ ）10、阿伦尼乌斯活化能是反应物中活化分子的平均摩尔能量与反应物分子的平均摩尔能量之差。 （ ）三、问答题。（共40分）1、由T1下的某一化学反应的标准摩尔反应焓(T1)，计算该反应在T2下的标准摩尔反应焓(T2)时，可应用基希霍夫公式的积分式：其中Cp,m(B)为物质B的摩尔等压热容，vB为物质B在化学反应的化学计量数。试问应用此式的条件是什么。（6分）2、在100kPa及298.15K下，反应2H2O(l)2H2(g)+O2(g)的rGm>0，说明此反应不能自动自左向右进行，但在工业上常用电解水制备H2和O2，这两者是否矛盾？简答为什么？（8分）3、一定量的100，100kPa的水，在等温等压条件下变为水蒸气。若水蒸气可视为理想气体，则因理想气体的内能只是文温度的函数，故上述状态变化的U=0；又因是等温等压过程，故Q=CpdT=0。此种说法是否正确？为什么？（8分）4、计量化学反应式为aA+bByy+zZ，试写出dcA/dt，dcB/dt，dcY/dt和dcZ/dt四者之间的等式关系。（6分）5、将0.010dm3，0.02moldm-3的AgNO3溶液，缓慢地加入到0.1dm3，0.005moldm-3的KCl溶液中，可得到AgCl溶胶。请写出胶团结构的表达式。（6分）6、在某一密封容器中，CaCO3(s)部分分解为CaO(s)+CO2(g)，试写出反应达平衡时该体系的独立组分数、相数和自由度数。（6分）四、计算题。（每题10分，共70分）1、笨的正常沸点为353K，摩尔汽化焓为30.77kJmol-1，现将353K，标准压力下的1摩尔液态苯向真空等温蒸发为同温同压苯蒸汽（设为理想气体）。（1）计算该过程苯吸收的热量和做的功；（2）求过程的G和S；（3）求环境的熵变；（4）可以使用何种判断依据判断过程性质。2、某表面活性剂的稀溶液，表面张力随浓度的增加而下降。在298K，当表面活性剂的浓度为10-4moldm-3时，表面张力下降了3×10-3Nm-1，试计算表面吸附量2。3、计算以下电池在298K是的电动势和温度系数：Ag+AgCl(s)|NaCl(aq)|Hg2Cl2(s)+Hg(l)已知标准生成焓和标准熵如下表：Ag(s)Hg(l)AgCl(s)Hg2Cl2(s)(kJmol-1)00-127.03-264.93(JK-1mol-1)42.7077.4096.11195.84、已知288.15K时纯水的饱和蒸气压为1705Pa，现将1mol NaOH溶解在4.559mol水中，测得该溶液的饱和蒸气压596.5Pa，求：（1）溶液中水的活度；（2）在纯水中和在溶液中，水的化学势的差值。5、Au和Sb分别在1333K和903K时熔化：二者形成一种化合物AuSb2在1073K有一不相合熔点，600K时该化合物与Sb形成低共熔混合物。（1）试画出符合上述数据的简单相图，并标出各相区的组成；（2）画出含50%(wt)Au的熔融物的步冷曲线。（Au原子量197，Sb原子数122）6、将一个容积为1.0547dm3的石英容器抽空，在温度297.0K为时导入NO气体，直至压力为24136Pa。然后再引入0.7040gBr2(g)，并升温至323.7K，达平衡时体系压力为30823Pa，求323.7K时反应2No(g)+Br2(g)=2NoBr(g)的标准平衡常数K。k1k-17、反应AB的速率常数和平衡常数K（无量级）与温度的关系如下：计算：（1）正、逆反应的级数；（2）正、逆反应的活化能级数及反应的内能改变量rU；（3）若cA,0=0.5moldm-3，cB,0=0. 5moldm-3，计算400K反应达平衡时各组分的浓度。