浙江大学2003年物理化学(乙)考研试题答案-考研试题文档资料系列.doc

浙江大学2003年攻读硕士研究生入学考试物理化学（乙）参考答案一、 填空1.对应状态原理Z=f（Tr ，pr） 。2.理想气体热力学能只是温度的函数；实际气体热力学能不仅是温度的函数，还与压力或体积有关。3.W=- p环dV=-pV=-nRT 。4.Q=0， W= -28.86kJ，H=-40.32kJ ，绝热：Q=0 ，U=W 。理想气体； U= nCv,m dT= nCv,mT= ×20.92×(-40)= -28.86（kJ）H= nCP,m dT= n(Cv,m+R) T= ×(20.92+8.314)×(-40)=-40.32（kJ）5.VA=18.07cm3·mol-1。 1kg水中，bB=0.5mol·kg-1时，nB=0.5mol。 1kg水中，NaBr偏摩尔体积：=23.189+2.197×b1/2-0.178×2b=25.314(cm3·mol-1·kg)Vb=25.314 (cm3·mol-1)V=1002.93+23.189×0.5+2.197×0.53/2 0.178×0.52=1015.864(cm3·mol-1)H2O的偏摩尔体积：VA=（V-nBVB）=(1015.864-0.5×25.34) =18.07(cm3·mol-1)6. 0.306 ， 0.612。7. 0.832。8. G =A=72.75×10-3×4×10-4=2.91×10-5kJ9. a±=10.4.283´10-6mol×m-2。11. k=。12. 0.167。13.； 。14阳极（负极）：Pb + SO42-(b1)-PbSO4(s)+2e- 阴极（正极）：PbSO4+2e- Pb+ SO42-(b2)电池反应：SO42-(b1) - SO42-(b2)。二、 答：（1）克劳修斯克劳佩龙方程描述液（固）体物质饱和蒸气压随温度的变化关系；范特霍夫方程描述化学反应平衡常数与温度的关系；阿累尼乌斯方程描述化学反应速率常数与温度的关系。（2）它们形式极为相似，其根本原因就在于它们都与相应的“平衡关系”相联系，以范特霍夫方程为核心可容易推得其它相关公式。同学们可在自己的学习过程中进一步总结，并领会其中的道理。三、解：(298.15K)= VB(298.15K)=55.9(kJ·mol-1) (298.15K)= VB(298.15K)=65.35(J·k-1·mol-1) (298.15K)= -=36.4(kJ·mol-1)>0 100kPa和298.15K下反应不能自发。 转换温度为： =855(K) 该反应为吸热熵增型反应，高温有利于反应进行，故该反应若进行应当控制温度大于855K。四、解：（1）=-zFEy , Ey=(V) (2) rG=Wr W实=-=-1×237.19×0.85 kJ=201.6 kJ五、2.67 kPa (详见物理化学考研方略第二章相关的例题和习题。六、1.867g (详见物理化学考研方略第三章相关的例题和习题。七、当温度刚接近共沸点时，系统中存在两共轭液相，即水层（含异丁醇8.7%）和异丁醇层（含异丁醇85.0%）。其质量分别为360.4g和139.6g。(详见物理化学考研方略第五章5.4考研真题，5.4.5读图或计算题第4题)八、k=6.79×10-5s-1；t1/2=1.02×104s。