高等有机化学各章习题及答案-(4).doc

Four short words sum up what has lifted most successful individuals above the crowd: a little bit more.-author-date高等有机化学各章习题及答案-(4)高等有机化学各章习题及答案-(4)周环反应10.1 对于下列A、B反应途径，注明反应条件，并解释之。10.2 将化合物A加热时，可从反应混合物中分离出化合物A。两个电环化反应相继发生：第一个反应牵涉到一个4电子体系，而第二个反应则牵涉到一个6电子体系。略述第二个电环化反应，并写出中间体的架构。10.3（1） 下列所示的反应中，1，3戊二烯加热可发生氢原子的1，5键迁移，而未观测到氢原子的1，3键迁移反应，说明理由。（2） 试设计一个方法证实下列的分子确实已发生了重排。10.4 解释下列反应（1）（2）10.5 阐明下面反应的机制，包括（1）反应属于什么类型？（2）反应是通过什么过渡态完成的？10.6 （甲）和（乙）是一对差向异构体，实验证明，溶剂解时总是和六元环成内测的基团离去，请解释此实验事实。10.7 写出反应机理（1）（2）（3）答案：10.1AB10.2 第一个电环反应是一个4n电子体系的热顺旋开环反应，而第二个电环反应是一个（4n+2）电子体系的热对旋闭环反应。10.3 （1）1，3键迁移，异面迁移是对称性允许的，但由于分子的几何形形态，H从一面转移到平面的另一面所需能量较高，协同反应非加热所能活化。而1，5键迁移是对称性允许的同面迁移，加热即可进行。（2）最好用重氢标记的方法合成下列的分子，然后重排，反应物和产物的1HNMR不同。10.4（1）（）6，对旋；（），C1，3同面迁移，构型翻转（2）10.5（1）3，3迁移反应（2）反应是通过椅式过渡态完成的10.6假设离去基团的离去和ClC6键的打开（电开环）是协同的。10.7（1）（2）（3）-