2022年分析化学第五版思考题及答案 .pdf

第三章1.准确度和精确度有何区别和联系2.1-12 下列情况各引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？a. 砝码腐蚀b. 称量时，试样吸收了空气中的水分c. 天平零点稍有变动d. 读取滴定管读数时，最后一位数字估测不准e. 以含量为98%的金属锌作为基准物质标定EDTA 溶液的浓度f. 试剂中含有微量待测组分g. 重量法测定SiO2时，试液中硅酸沉淀不完全h. 天平两臂不等长答：a. 会引起仪器误差，是系统误差，应校正法码。b. 会引起操作误差，应重新测定，注意防止试样吸湿。c. 可引起偶然误差，适当增加测定次数以减小误差。d. 可引起偶然误差，适当增加测定次数以减小误差。e. 会引起试剂误差，是系统误差，应做对照实验。f. 会引起试剂误差，是系统误差，应做空白实验。g. 会引起方法误差，是系统误差，用其它方法做对照实验。h. 会引起仪器误差，是系统误差，应校正天平。3. 下列数值各有几位有效数字？0.72, 36.080, 4.410-3, 6.0231023, 100，998，1000.00, 1.0103, pH=5.2 时的 H+。答：有效数字的位数分别是：0.072 2 位；36.080 5 位； 6.023 1023 4 位；100 有效数字位数不确定；998 3 位；1000.00 6 位；1.0 103 2 位；pH=5.2时的 H+ 1 位。4.某人以示分光光度法测定某药物中主要成分含量时，秤取试样0.0600g，相对误差多少？如果称样为1.0000g，相对误差又是多少？这些结果说明什么问题？5.某人用差示光度分析法分析药物含量，称取此药物试样0.0520g，最后计算此药物质量分数为96.24%。问该结果是否合理？为什么？答： 该结果不合理。因为试样质量只有3 位有效数字，而结果却报出4 位有效数字，结果的第3 位数字已是可疑数字。最后计算此药物的质量分数应改为96.2%。6.u 分布曲线和t 分布曲线有何不同？7.说明双侧检验和单侧检验的区别，什么情况用前者或者后者？8. 用加热法驱除水分以测定CaSO41/2H2O 中结晶水的含量。 称取试样0.2000g，已知天平称量误差为 0.1mg。试问分析结果应以几位有效数字报出？答：通过计算可知，0.2000g 试样中含水0.0124g，只能取 3 位有效数字，故结果应以3位有效数字报出。第四章1.什么叫做不确定度，典型的不确定度源包括哪些方面？误差和不确定度有什么关系？怎样提高分析测试的准确度，减少不确定度？2.实验室内质量控制技术包括哪些方面的内容？3.怎样来进行实验室外部质量测定？4.质量控制图分为哪几类？怎样来绘制质量控制图？5.实验室认可有哪些作用,其程序是什么？计量认证的目的是什么？精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 1 页，共 12 页6.什么是qa 和 qc？7.再现行和重复性的差别是什么？8.耐变性和耐久性的定义和重要性是什么？9.什么是标准物质？标准物质的特点，性质和主要应用是什么？10. 如何检验标准物质的均匀性和稳定性？11. 有证标准物质的作用和定意是什么？12. 分析结果的渊源性是什么？13. 如何达到溯源性和溯源是什么？如何保证分析结果的准确度？如何保证分析方法的可靠度？14. 什么是实验室认可，计算认证和审查认可？三者的异同点如何？第五章思考题1. 在硫酸溶液中，离子活度系数的大小次序为：H+HSO4-SO42-，试加以说明。答：可由德拜-休克尔公式解释。H+，HSO4-，SO42-的水化离子的有效半径值分别为： 900，400，400， H+和 HSO4-的电荷相同，故H+HSO4-；SO42-与 HSO4-的值相同 ,但 SO42-的电荷比HSO4-高，故 HSO4-SO42-。2. 于苹果酸溶液中加入大量强电解质，草酸的浓度常数Ka1c和 Ka2c之间的差别是增大还是减少？对其活度常数Ka10和 Ka20的影响又是怎样？答：浓度常数Kac受溶液的离子强度的影响，而活度常数Ka0不受离子强度的影响。对于苹果酸来说，3. 在下列各组酸碱物质中，哪些属于共轭酸碱对？a. H3PO4-Na2HPO4b. H2SO4-SO42-c. H2CO3-CO32-d. NH3+CH2COOH-NH2CH2COO-e. H2Ac+-Ac-f. (CH2)6N4H+-(CH2)6N4答：只有 f 是共轭酸碱对，其余的都不是。精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 2 页，共 12 页4. 判断下列情况对测定结果的影响：a.标定 NaOH 溶液时，邻苯二甲酸氢钾中混有邻苯二甲酸；b.用吸收了二氧化碳的NaOH 溶液滴定 H3PO4至第一化学计量点情况怎样？若滴定至第二化学计量点时，情况又怎样？c.已知某 NaOH 溶液吸收了二氧化碳， 约有 0.4%的 NaOH 转变成 Na2CO3。 用此 NaOH溶液测定 HAc 的含量时，会对结果产生多大的影响？答：a.使 NaOH 消耗的体积增大，NaOH 浓度偏低。b.NaOH 吸收CO2后成为Na2CO2。在第一化学计量点时，pH=4.7 ，生成NaH2PO4和H2CO3，转化的Na2CO3全部反应，故不影响测定结果。第二化学计量点时，pH=9.7，生成 Na2HPO4和 NaHCO3，转化的Na2CO3只部分反应，需消耗更多的NaOH 溶液，测定结果会偏高。c.测定 HAc 时，以酚酞指示终点，此时吸收CO2生成的Na2CO3生成了NaHCO3，而NaOH 吸收 1molCO2消耗 2molNaOH ，故需多消耗1/2 0.4%=0.2%的 NaOH 溶液， 结果偏高0.2%。5. 有人试图用酸碱滴定法来测定NaAc 的含量，先加入一定量过量标准HCl 溶液，然后用NaOH 标准溶液返滴定过量的HCl 。上述设计是否正确？试述其理由。答：不正确。因加入过量的HCl 后，溶液为HCl 和 HAc 的混合液。应按滴定混合酸方法滴定 HCl 和 HAc，才能得到正确的结果。6. 用 HCl 中和 Na2CO3溶液分别至pH=10.50 和 pH=6.00 时，溶液中各有哪些组分？其中主要组分是什么？当中和至pH4.0 时，主要组分是什么？答： H2CO3的 pKa1=6.38， pKa2=10.25， 根据各形式的分布分数 与 pH 的关系，当 pH=10.50时，主要存在的是CO32-和少量的HCO3-；当pH=6.00 时，主要存在的是HCO3-和少量的H2CO3；当 pH 4.0 时，主要存在的是H2CO3。7. 增加电解质的浓度，会使酸碱指示剂HIn-(HIn- = H+ + In2-)的理论变色点变大还是变小？答：指示剂的理论变色点的H+活度为： aH+=Ka0HIn/ In-，因为 HIn=1，所以指示剂的理论变色点为： pH=-lgaH+=pKa0+lg In-，根据德拜 -休克尔极限公式，pH=-lgaH+=pKa0-0.5Z2I1/2，因此，增加电解质浓度，即增大了离子强度，指示剂的变色点会变小。8. 下列溶液以NaOH 溶液或 HCl 溶液滴定时，在滴定曲线上会出现几个突跃？a. H2SO4+H3PO4b. HCl+H3BO3c. HF+HAcd. NaOH+Na3PO4e. Na2CO3+Na2HPO4f. Na2HPO4+NaH2PO4答：a. 用 NaOH 滴定，有1个突跃， H2PO4-的 Ka2为 6.3 10-8无法进行滴定；b. 用 NaOH 滴定，有 1 个突跃，因H3BO3是极弱酸，无法直接滴定；c. 用 NaOH 滴定，有1个突跃，因HF 和 HAc 的解离常数相差不大；d. 用 HCl 滴定，有2个突跃， Na3PO4被滴定为NaH2PO4，NaH2PO4的 Kb2为 1.6 10-7较大，能继续被HCl 滴定至 Na2HPO4；e. 用 HCl 滴定，有 2 个突跃， Na2CO3被滴定为NaHCO3， NaHCO3继续滴定为H2CO3；f. 如用 HCl 滴定， 可有 2 个突跃， Na2HPO4被滴定为NaH2PO4，再被滴定为Na2HPO4；如用 NaOH 滴定，则只能有1 个突跃，将NaH2PO4滴定为 Na2HPO4。9. HCl+H3BO3：因为 H3BO3的酸性很弱， Ka=5.8 10-10，可加入甘油或甘露醇，使其与硼酸根生成稳定的络合物， 从而增加硼酸在水溶液中的解离，使硼酸转变为中强酸， 从而用 NaOH滴定。精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 3 页，共 12 页取混合液一份， 以甲基红为指示剂，用 NaOH 滴定至橙色， 消耗 NaOH 体积为 V1。HCl滴定为 NaCl， H3BO3未被滴定。以V1计算 HCl 的含量。在上溶液中加入甘油，反应后，加入酚酞作指示剂，用NaOH 滴定至浅红，消耗NaOH体积为 V2。以 V2计算 H3BO3的含量。b. H2SO4+H3PO4：因为 H3PO4被 NaOH 滴定为 NaH2PO4的第一化学计量点的pH=4.7，此时是甲基橙变色，设消耗的NaOH 为 V1；再加入百里酚酞指示剂，用NaOH 滴定至浅蓝色， NaH2PO4被滴定为 Na2HPO4， 设消耗的NaOH 为 V2。 H3PO4消耗 NaOH 为 2V2mL ， H2SO4消耗 NaOH 为(V1-V2)mL。c. HCl+NH4Cl：因为 NH4+的酸性很弱， Ka=5.6 10-10，需要加入甲醛，生成质子化的六亚甲基四胺和H+，才能用NaOH 滴定。取混合液一份，以甲基红为指示剂，用NaOH 滴定至橙色，设消耗NaOH 体积为 V1。HCl 滴定为 NaCl，NH4Cl 未被滴定。以V1计算 HCl 的含量。在上溶液中加入甲醛，反应后，加入酚酞作指示剂， 用 NaOH 滴定至浅红， 设消耗 NaOH体积为 V2。以 V2计算 NH4Cl 的含量。d.Na3PO4+Na2HPO4： 因为 Na2HPO4的碱性很弱，不能直接被滴定， 要在溶液中加入CaCl2生成 Ca3(PO4)2沉淀，将 H+释放出来，就可用HCl 滴定了。取混合液一份， 以百里酚酞为指示剂， 用 HCl 滴定至无色， 设消耗 HCl 体积为 V1。 Na3PO4滴定为 Na2HPO4，原有的Na2HPO4未被滴定。以V1计算 Na3PO4的含量。另取一份溶液，加入CaCl2，反应后，加入酚酞作指示剂，用NaOH 滴定至浅红，设消耗 NaOH 体积为 V2。以 (V2-V1)计算 Na2HPO4的含量。e.Na3PO4+NaOH ： 用 HCl 标准溶液只能将Na3PO4滴定至 NaH2PO4， 再滴定为 Na2HPO4。取混合液一份， 以百里酚酞为指示剂，用 HCl 滴定至无色， 设消耗 HCl 体积为 V1。 NaOH全部被滴定， Na3PO4滴定为 NaH2PO4。在上溶液中加入甲基橙作指示剂，用HCl 滴定至红色，设消耗HCl 体积为 V2。以 V2计算 Na2HPO4的含量。 NaOH 消耗 HCl 体积为 (V1-V2)。f.NaHSO4+NaH2PO4：因为 HSO4-的酸性较强，可用甲基橙为指示剂，以NaOH 滴定，此时 NaH2PO4不被滴定，再在上溶液中以百里酚酞为指示剂，用NaOH 滴定 NaH2PO4为Na2HPO4。取混合液一份，以甲基橙为指示剂，用NaOH 滴定至黄色。 仅有 NaHSO4被滴定，设消耗 NaOH 体积为 V1。以 V1计算 NaHSO4的含量。在上溶液中加入百里酚酞作指示剂，用 NaOH 滴定至浅蓝色， 设消耗 NaOH 体积为 V2。以 V2计算 Na2HPO4的含量。10.用醋酸滴定法测定氨基乙酸，即可在碱性非水介质中进行，也可在酸性非水介质中进行，为什么？11.在冰醋酸中，最强的碱的存在形式和最强的酸的存在形式分别是什么？12.在浓度对数图中， 0.0010mol/L 的 NH3 和 HAc 的理论体系点S 的坐标分别是什么？NH3和NH4+ 两线交点O 的坐标是什么？13.试拟定一酸碱滴定方案，测定由NA3PO4.NA2CO3以及其他非碱性物质组成的混合物中NA3PO4 与 NA2CO3 的质量分数。精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 4 页，共 12 页14 缓冲溶液的缓冲能力与哪些因素有关？15. 与单一指示剂比，混合指示剂有哪些优点？第六章1.简述金属离子与EDTA 形成的络合物的特点及条件稳定常熟的实际意义。2.根据金属离子形成络合物的性质，说明下列络合物中哪些是有色的？哪些是无色的？Cu2+乙二胺， Zn2+乙二胺， TiOY2-, TiY-, FeY2-, FeY-答：Cu2+乙二胺： 有色；Zn2+ 乙二胺： 无色；TiOY2-：无色； TiY-：无色； FeY2-：有色；FeY-：有色。3.H2O2能与 TiOY 形成三元络合物TiO(H2O2)Y, 试问它使TiOY 的条件稳定常数加大了还是减少了？为什么？答： KTiOY =KTiOYTiOY/( TiY)，H2O2对 Ti、Y影响不大；TiOY=TiOY /TiOY ， 因 TiO(H2O2)Y 的形成，使 TiOY 的浓度大大降低， TiOY变大，故使得 KTiOY 变大。4.Hg2+既能与 EDTA 生成 HgY2-，还能与NH3,OH-继续生成（ Hg(NH3)Y2-和 Hg(OH)Y3-。若在pH=10 的氨性缓冲溶液中，用EDTA 滴定Hg2+，增大缓冲剂的总浓度（即增大NH4+NH3） ， 此时 lgKHgY 值是增大还是减少？滴定的突跃范围是增大还是减小？试简要说明其原因。答： KHgY =KHgYHgY/( HgY)，pH 不变时， Hg、Y不变，而 HgY=HgY /HgY，当NH3变大时，会使HgY 变小，故使HgY增大。lgKHgY增大，突跃范围随之增大。5.10-2mol.L-1的 Zn2+约在 pH 6.4 开始沉淀，若有以下两种情况：a. 在 pH4 5时，加入等物质的量的EDTA 后再调至pH 10；b. 在 pH 10的氨性缓冲溶液中，用EDTA 滴定 Zn2+至终点。当两者体积相同时，试问哪种情况的lgKZnY 大？为什么？答： KZnY =KZnYZnY/( ZnY)，pH=45 时， lg Y)为 8.446.45，pH=10 时， lg Y)为0.45。在 pH45 时，加入 EDTA 后， Zn2+已形成稳定的ZnY 络合物，其受溶液的酸度影响较小，当调至pH 10时，其 KZnY变化较小；但在pH 10的氨性缓冲溶液时，Zn2+已形成 Zn(OH)2沉淀， Zn很大，使得lgKZnY 变得很小，故lgKZnY是在 a 的情况时较大。6.在 pH 10的氨性缓冲液中，用 0.02mol.L-1EDTA 滴定 0.02mol.L-1Cu2+和 0.02mol.L-1Mg2+的混合溶液，以铜离子选择电极指示终点。实验结果表明，若终点时游离氨的浓度控制在 10-3mol.L-1左右时，出现两个电位突跃；若终点时游离氨的浓度在0.2mol.L-1，只有一个电位突跃。试简要说明其原因。答 ： 有 两 个 突 跃 即 是 可 以 分 别 滴 定 ， 当 两 种 离 子 的 浓 度 相 同 时 ， 要 求lgKCuY -lgKMgY5。Mg2+不能与 NH3络合，而Cu2+能与 NH3络合，使lgKCuY变小，显然， NH3越大，lgKCuY 就越小。当 NH3浓度为 10-3mol.L-1左右时，Cu2+与 NH3的络合效应不严重， lgKCuY较大， lgKCuY-lgKMgY大于 5，可以分别滴定，有两个突跃。当NH3浓度较大时， lgKCuY较小， lgKCuY -lgKMgY就会小于5，故只有一个突跃了。7.Ca2+与 PAN 不显色，但在pH1012 时，加入适量的CuY，却可用PAN 作滴定 Ca2+的指示剂。简述其原理。答：用CuYPAN 作指示剂时，是利用置换滴定法的原理。在滴定终点前，CuY与 PAN 发生置换反应，Cu2+与 PAN 显色，但在终点时，CuPAN 与过量的的Y 作用，精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 5 页，共 12 页置换出 PAN，生成了CuY，使溶液的颜色发生变化。由于滴定前加入的的CuY 与最后生成的 CuY 的物质的量是相等的，故加入的CuY 不影响滴定结果。8.KB 指示剂为酸性铬蓝K 与萘酚绿B 混合而成的指示剂，其中萘酚绿B 起什么作用？答：萘酚绿B 与酸性铬蓝K 组成了混合指示剂，使其颜色变化更敏锐，由紫红变为蓝绿。9.用 NaOH 标准溶液滴定FeCl3溶液中的游离HCl 时， Fe3+将引起怎样的干扰？加入下列哪一种化合物可消除其干扰？EDTA ，Ca-EDTA，柠檬酸三钠，三乙醇胺。答：因 Fe3+容易水解，当Fe3+浓度为 0.1mol.L-1时，在 pH=2.8 时即沉淀完全，生成的 Fe(OH)3沉淀会影响终点的观察，故要加入络合剂掩蔽Fe3+，可加入EDTA 或三乙醇胺。10. 用 EDTA 滴定 Ca2+,Mg2+时，可用三乙醇胺、KCN 掩蔽 Fe3+，但抗坏血酸或盐酸羟胺则不能掩蔽Fe3+。 而在pH 1左右滴定 Bi3+时， 恰恰相反，抗坏血酸或盐酸羟胺可掩蔽Fe3+，而三乙醇胺、 KCN 则不能掩蔽Fe3+，且 KCN 严禁在 pH6 的溶液中使用。试简要说明原因。11. KFe()Y 在 pH 较大时，仍具有较大的数值，若cFe( )=10-2mol.L-1，在pH=6.0时，lgKFe( )Y =14.6，完全可以准确滴定，但实际上并不在此条件下进行，为什么？12. 在 pH=5 6 时，以二甲酚橙作指示剂，用EDTA 测定黄铜（锌铜合金）中锌的质量分数，现有以下几种方法标定EDTA 溶液的浓度。a. 以氧化锌作基准物质，在pH=10.0 的氨性缓冲溶液中，以铬黑T 作指示剂，标定 EDTA 溶液b. 以碳酸钙作基准物质，在 pH=12.0 时，以 KB 指示剂指示终点，标定 EDTA 溶液c. 以氧化锌作基准物质，在pH=6.0 时，以二甲酚橙作指示剂，标定EDTA 溶液试问，用上述哪一种方法标定EDTA 溶液的浓度最合适？试简要说明其理由。13. 配制试样溶液所用的蒸馏水含有少量的Ca2+，若在 pH=5.5 测定 Zn2+和在 pH=10.0 氨性缓冲溶液中测定Zn2+，所消耗EDTA 溶液的体积是否相同？在哪种情况下产生的误差大？14. 试拟定一个测定工业产品Na2CaY 中 Ca和 EDTA 质量分数的络合滴定方案。15. 以 HCl 溶解水泥试样后， 制成一定量试样溶液。试拟定一个以EDTA 测定此试样溶液中Fe3+, Al3+, Ca2+, Mg2+含量的滴定方案。16. 利用掩蔽和解蔽作用，拟定一个测定Ni2+,Zn2+,Mg2+ 混合溶液中各组分的浓度的方案。第七章1. 解释下列现象。a. 将氯水慢慢加入到含有Br-和 I-的酸性溶液中，以CCl4萃取， CCl4层变为紫色。b. EI2/I-(0.534V) ECu2+/Cu+(0.159V) ，但是 Cu2+却能将 I-氧化为 I2。c. 间接碘量法测定铜时，Fe3+和 AsO43-都能氧化I-析出I2，因而干扰铜的测定，加入NH4HF2两者的干扰均可消除。d. Fe2+的存在加速KmnO4氧化 Cl-的反应。e. 以 KmnO4滴定 C2O42-时，滴入KmnO4的红色消失速度由慢到快。f. 于 K2Cr2O7标准溶液中，加入过量KI，以淀粉为指示剂，用Na2S2O3溶液滴定至终点时，溶液由蓝变为绿。g. 以纯铜标定Na2S2O3溶液时，滴定到达终点后（蓝色消失）又返回到蓝色。答：精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 6 页，共 12 页a、Cl2+2I-=I2+Cl-，I2首先析出萃取进入CCl4层显紫色。b、I-和 Cu+生成 CuI 使Cu+变小， ECu2+/Cu+增大。c、加入 NH4HF2后， Fe3+与 F-生成 FeF6+，EH3AsO4/H3AsO3=0.56V ，EI2/I-=0.53V ，需要较大酸度才能氧化I-，NH4HF2起缓冲作用， 使 pH 维持在 3.04.0，此时不能氧化， 故不干扰。d、 这是由于诱导反应所致。KMnO4氧化 Fe2+的过程中形成了一系列的Mn 的中间产物：Mn(VI),Mn(V),Mn(IV),Mn(III)，它们均能氧化Cl-，因而加速了KmnO4氧化 Cl-的反应。e、反应本身速度慢，但反应生成的Mn2+对反应起催化作用，故反应加速，褪色快。f、Cr2O72-与 KI 反应生成Cr3+、I2，I2与淀粉显蓝色，加入S2O32-至终点后，生成无色的的 I-和 S4O62-，故蓝色褪去，显Cr3+的绿色。g、纯铜标定Na2S2O3的反应是： 2Cu2+4I-=2CuI +I2，I2与与粉显蓝色，滴定反应为：I2+2S2O32-=2I-+S4O62-，终点时， I2全部转化为I-，蓝色褪去， 但 I-易被空气中的O2氧化为 I2，故又返回蓝色。2. 增加溶液的离子强度，Fe3+/Fe2+电对的条件电势是升高还是降低？加入PO43-, F-或 1.10-邻二氨菲后，情况又如何？答：3. 已知在 1mol.L-1H2SO4介质中， EFe3+/Fe2+=0.68V 。1.10-邻二氨菲与Fe3+, Fe2+均能形成络合物，加入1,10-邻二氨菲后，体系的条件电势变为1.60V。试问 Fe3+与 Fe2+和 1,10-邻二氨菲形成的络合物中，哪一种更稳定？答：4. 已知在酸性介质中，EMnO4-/Mn2+=1.45V, MnO4-被还原至一半时， 体系的电势 （半还原电位）为多少？试推出对称电对的半还原电势与它的条件电势间的关系。答：精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 7 页，共 12 页5. 碘量法中的主要误差来源有哪些？配制、标定和保存I2及 As2O3标准溶液时，应注意哪些事项？答：主要来源为I2的挥发， I-易被氧化，注意事项参见教材p163-165。6. 以K2Cr2O7标定Na2S2O3浓度时，是使用间接碘量法，能否采用K2Cr2O7直接滴定Na2S2O3？为什么？答： 在中性或微碱性中， S2O32-和 I2反应生成S4O62-， 该反应定量进行但K2Cr2O7与 S2O32-的反应，在此条件下，作用不完全，有S 析出，且反应速度较慢，故不能直接滴定。7. 用 KMnO4为预氧化剂， Fe2+为滴定剂，试简述测定Cr3+, VO2+混合液中Cr3+, VO2+的方法原理。答：在酸性介质中， KMnO4将 VO2+氧化为 VO3-， 过量 KMnO4在加入尿素后， 用 NaNO2滴定。然后用Fe2+滴定 VO3-。Cr3+可在碱性条件下加H2O2，氧化为为CrO42-，过量的 H2O2可煮沸除去，酸化后，用Fe2+滴定 Cr2O72-。8. 怎样分别滴定混合液中的Cr3+及 Fe3+？答： Fe3+用 SnCl2还原为 Fe2+，用 HgCl2除去过量SnCl2，然后用KMnO4滴定 Fe2+。Cr3+可在碱性条件下加H2O2，氧化为为CrO42-，过量的H2O2可煮沸除去，酸化后，用Fe2+滴定 Cr2O72-。9. 用碘量法滴定含Fe3+的 H2O2试液，应注意哪些问题？答：在滴定中，Fe3+可氧化 I-，应加入NH4HF2掩蔽。10. 用（ NH4）2S2O8(以 Ag+催化 )或 KMnO4等为预氧化剂，Fe2+或 NaAsO2-NaNO2等为滴定剂，试简述滴定混合液中Mn2+, Cr3+, VO2+的方法原理。11. 在 1.0mol.L-1H2SO4介质中用Ce4+滴定 Fe2+时，使用二苯胺磺酸钠为指示剂，误差超过0.1%，而加入0.5mol.L-1H3PO4后，滴定的终点误差小于0.1%，试说明原因。答：用二苯胺磺酸钠指示剂滴定Fe2+时，终点稍提前， 这主要是二苯胺磺酸钠指示剂的变色点在滴定突跃范围之外。加入H3PO4后，生成无色稳定的Fe(HPO4)+，使用EFe3+/Fe2+降低，突跃范围增大，二苯胺磺酸钠的变色点处于突跃范围之内，减少了终点误差。12. 以电位滴定法确定氧化还原滴定终点时，什么情况下与计量点吻合较好？什么情况下有较大误差？答：当氧化剂和还原剂的电对的电子转移数n1=n2时，化学计量点位滴定突跃中点，此时吻合较好。而n1和 n2相差较大时，化学计量点偏向某一端较多时，误差则较大。13. 已知Ce+-EDTA的 K 稳 =1015.98。 试拟出 Ce4+ 和 Fe2+ 共存的混合物中对两者的价态进行分析的方案（假定无其他干扰物），并以通用的符号写出式样ms 中 Ce4+ 和 Ce3+ 质量分数的计算式。14. 有 反 应 ： H2C2O4+2Ce4+=2CO2 +2Ce3+2H+ ， 试 计 算 多 少 毫 克 的H2C2O42H2o(M=126.07g/mol) 将与 1.0mL0.0273mol/L 的 Ce(SO4)2 依上式反应？第八章1. 用银量法测定下列试样中的Cl-时，选用什么指示剂指示滴定终点比较合适？精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 8 页，共 12 页(1) CaCl2；(2) BaCl2；(3) FeCl2；(4) NaCl+Na3PO4；(5) NH4Cl；(6) NaCl+Na2SO4；(7) Pb(NO3)2+NaCl 答： (1) 三种方法都可以；(2) 不能用莫尔法，因会生成BaCrO4 ；(3) 不能用莫尔法，因莫尔法应在中性或弱碱性溶液中进行，会生成Fe(OH) 2 ；(4) 不能用莫尔法，因莫尔法应在中性或弱碱性溶液中进行，会生成Ag3PO4 ；(5) 三种均可； (6) 不能用莫尔法，否则会有 Ag2SO4沉淀； (7)不能用莫尔法，否则有PbCrO4沉淀。2. 在下列各种情况下，分析结果是准确的，还是偏低或偏高，为什么？(1) pH 4 时用莫尔法滴定Cl-；(2) 若试液中含有铵盐，在pH 10 时，用莫尔法滴定Cl-；(3) 用法扬司法滴定Cl-时，用曙红作指示剂；(4) 用佛尔哈德法测定Cl-时，未将沉淀过滤也未加1,2-二氯乙烷；(5) 用佛尔哈德法测定I-时，先加铁铵钒指示剂，然后加入过量AgNO3标准溶液。答：(1) 会使结果偏高， 因在酸性下， CrO42-+H+ HCrO4-，CrO42-浓度减小， 须多加 Ag+才能变色； (2) 会使结果偏高，因Ag(NH3)2+的生成会多消耗Ag+；(3) 会使结果偏低，因AgCl 对曙红的吸附大于Cl-，会使终点提前；(4) 会使结果偏低，因返滴定时需加入更多滴定剂； (5) 会使结果偏低。因加铁铵矾的Fe3+会氧化 I-为 I2。3.用佛尔哈德法分析Cl-， 需要反滴定。 加入过量的AgNO3 ， 沉淀为 AgCl ， 用 KSCN 返 fiding未反应的Ag+，但是因为AgCl 溶解度比AgSCN 大，请回答a. 为什么 AgCl 和 AgSCN 的相对溶解度会产生滴定误差？b. 产生的滴定误差是正误差还是负误差？c. 怎样能够改善所描写的过程阻止测定误差来源？d. 当用佛尔哈德法分析Br-的时候， 测定误差将还是这样的吗？第九章1. 解释下列现象。a. CaF2在 pH=3 的溶液中的溶解度较在pH=5 的溶液中的溶解度大；b. Ag2CrO4在 0.0010mol.L-1AgNO3 溶液中的溶解度较在0.0010mol.L-1K2CrO4溶液中的溶解度小；c. BaSO4沉淀要用水洗涤，而AgCl 沉淀要用稀HNO3洗涤；d. BaSO4 沉淀要陈化，而AgCl 或 Fe2O3 nH2O 沉淀不要陈化；e. AgCl 和 BaSO4的 Ksp值差不多， 但可以控制条件得到BaSO4晶体沉淀， 而 AgCl 只能得到无定形沉淀；f. ZnS 在 HgS 沉淀表面上而不在BaSO4沉淀表面上继沉淀。答：a、由于酸效应，CaF2+2H+=Ca2+2HF，酸度大时溶液度大。b、两者均产生同离子效应，但溶解的影响前者与浓度的二次方有关，比后者（一次方）大。c、因为 BaSO4是晶形沉淀， AgCl 是无定形沉淀，无定形沉淀在洗涤时的平衡是：而晶形沉淀无此平衡。d、BaSO4为晶形沉淀，陈化可使小晶体长成大晶体、不完整晶体长成完整晶体，易于过滤和洗涤。而Fe2O3.H2O 是无定形沉淀，在陈化时长不大的，且陈化会吸附杂质。精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 9 页，共 12 页e、BaSO4和 AgCl 的溶解度很接近，但开始发生均相成核作用时所需要的临界cQ/S 不同，前者为1000，后者仅为5.5。因此，在通常情况下，AgCl 的均相成核作用比较显著，故生成的是晶核数目多而颗粒小的无定形沉淀，BaSO4则相反，生成的是晶形沉淀。f、这是因为HgS 沉淀的吸附作用，使其表面上的S2-或 HS-浓度比溶液中大得多，对ZnS 来讲，此处的相对过饱和度显著增大，导致沉淀在HgS 表面上析出。2. 某人计算M(OH)3沉淀在水中的溶解度时，不分析情况，即用公式Ksp=M3+OH-3计算，已知 Ksp=1 10-32，求得溶解度为4.4 10-9mol.L-1。试问这种计算方法有无错误？为什么？答：不对。首先应考虑水解离的同离子效应；其次应相数据有无氢氧基络合物的存在；第三应查文献有无分子溶解度的数据。3. 用过量的H2SO4沉淀 Ba2+时， K+, Na+均能引起共沉淀。问何者共沉淀严重？此时沉淀组成可能是什么？已知离子半径: K+=133pm, Na+=95pm, Ba2+=135pm。4. 某溶液中含SO42-, Fe3+, Mg2+三种离子，今需分别测定其中的Mg2+和 SO42-，而使 Fe3+以Fe(OH)3形式沉淀分离除去。问测定Mg2+和 SO42-时，应分别在什么酸度下进行为好？答：测定 Mg2+时，在 Fe(OH) 3沉淀后，希望在Fe(OH) 3沉淀表面只吸附H+而不吸附Mg2+， 故应在酸性介质中进行为好；测定 SO42-， 希望 Fe(OH) 3表面只吸附 OH-而不吸附 SO42-，故在碱性介质中为好。5. 将 0.5mol.L-1BaCl2和 0.1mol.L-1Na2SO4溶液混合时， 因浓度较高， 需加入动物胶凝聚，使其沉淀完全。动物胶是含氨基酸的高分子化合物(pKa1=2,pKa2=9)，其凝聚作用应在什么酸度条件下进行为好？答：由于BaCl2过量， BaSO4沉淀颗粒带正电（吸附Ba2+） ，应使动物胶粒带负电。氨基酸 pKapKa2时，带负电，故应在pH9 的酸度下进行。6. Ni2+与丁二酮肟 （DMG ）在一定条件下形成丁二酮肟镍Ni(DMG)2沉淀， 然后可以采用两种方法测定：一是将沉淀洗涤、烘干，以Ni(DMG)2形式称重；二是将沉淀再灼烧成NiO 的形式称重。采用哪一种方法好？为什么？答：以采用第一种方法较好，因在第一种方法中，称量的是丁二铜肟镍，摩尔质量比NiO 大， Ni 的相对含量较小，称量的相对误差较小。7. 在沉淀重量法中何谓恒重？坩埚和沉淀的恒重温度是如何确定的？答：在经烘干或灼烧后，待称量物的质量不再改变。通常两次经 2 次烘干或灼烧后的称量差值不大于0.4mg。8. 何谓均匀沉淀法？其有何优点？试举一均匀沉淀法的实例。答：均匀沉淀法是指沉淀剂在溶液内部缓慢、均匀地析出， 与待沉淀离子形成沉淀的方法。其优点是可避免溶液中局部过浓现象，有利于生成晶形沉淀。9. Ca3(PO4)2沉淀在纯水中的溶解度是否会受到溶解在纯水中的CO2的影响？答：由于H3PO4的 Ka3=4.4 10-13，Ka2=6.3 10-8，H2CO3的 Ka1=4.2 10-7，即 HPO42-、H2PO4-的酸性很弱，或PO43-、 HPO42-的碱性较强，故CO2可将 Ca3(PO4)2转化为 H2PO4-而使溶解度增大。10.AgCl 在 HCl 溶液中的溶解度，遂 HCl 的浓度增大时， 先是减小然后又逐渐增大，最后插过其在纯水中的饱和溶解度，为什么？11. 研究 PbSO4沉淀时，得到下面著名的实验曲线，试从理论上进行解释（提示：根据均相成核作用和异相成核作用进行解释）。精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 10 页，共 12 页答：当浓度达到转折点以前，沉沉以异相成核进行，此时晶核数目基本不变，浓度增大，可使晶粒直径变大；而转折点后， 产生均相成核， 晶粒数目大辐度增加，使其平均直径变小。第十章1. 解释下列名词：a. 光吸收曲线及标准曲线；b. 互补色光及单色光；c. 吸光度及透射比。答： a、光吸收曲线：描述溶液对不同波长的光的吸收情况的关系曲线，又称吸收光谱曲线。 是测量某种物质对不同波长单色光的吸收程度，以波长为横坐标，吸光度为纵坐标作图而得出的曲线。标准曲线： 在选择的实验条件下分别测量一系列不同含量的标准溶液的吸光度，以标准溶液中待测组分的含量为横坐标，吸光度为纵坐标作图，得到一条通过原点的直线，称为标准曲线，又称工作曲线。b、互补光：两种光按一定的强度比例混合可成为白光，这两种光称为互补光。单色光：具有单一波长的光。c、吸光度： A=lgI0/I，其物理意义是有色溶液吸收单入射光的程度。透射比：透过光强度与入射光强度的比值称为透射比，又称透光度，用T 表示， T=I/I0。2. 符合朗伯 -比尔定律的某一吸光物质溶液，其最大吸收波长和肖光度随吸光物质浓度的增加其变化情况如何？答：最大入射光波长max不随浓度c 的变化而改变，吸光度A 与 c 成正比。3. 吸光物质的摩尔吸收系数与下列哪些因素有关？入射光波长，被测物质的浓度，络合物的解离度，掩蔽剂。答：摩尔吸收系数与入射光波长有关，与被测物质的浓度、络合物的解离度、掩蔽剂无关。4. 试说明吸光光度法中标准曲线不通过原点的原因。答：造成这种情况的原因比较复杂，可能是由于参比溶液选择不当，吸收池位置不妥，吸收池透光面不清洁等原因所引起的。5. 在吸光光度中，影响显色反应的因素有哪些？答：影响显色反应的主要因素有：溶液酸度，显色剂用量，显色时间，显色温度，溶剂及共存离子等。6. 酸度对显色反应的影响主要表现在哪些方面？答：酸度对显色反应的影响主要表现为：影响显色剂的平衡浓度的颜色；影响被测金属离子的存在状态；影响络合物的组成等。精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 11 页，共 12 页7. 在吸光光度法中，选择入射光波长的原则是什么？答：选择入射光时， 若无干扰时， 选择最大入射波长，提高测定的灵敏度；若有干扰时，应选择吸收最大，而干扰最小的入射波长。8. 分光光度计是由哪些部件组成的？各部件的作用如何？答：具体见教材。9. 测量吸光度时，应如何选择参比溶液？答：具体见教材。10.光度分析法误差的主要原理是什么？为什么它能够提高测定的准确度？11. 示差吸光光度法的原理是什么？为什么它能提高测定的准确度？答：具体见教材。12.示差法，双波长法，导数光谱法分别是解决普通分光光度法存在的什么问题？13.如何建立利用有机显色剂测定金属离子的分析方法？14.比色“干化学”测定血清式样中的葡萄糖和脲的化学原理是什么？15.用酶联免疫法测定食品中氯霉素的原理是什么？第十一章除了没有13 题外，与旧版第八章完全一样。精选学习资料 - - - - -