最新大学有机化学复习教学课件.ppt
有机化学有机化学是研究有机化合物来源、制备、结构、性能、是研究有机化合物来源、制备、结构、性能、应用及有关理论、变化规律和方法学的科学。应用及有关理论、变化规律和方法学的科学。性质性质物理性质物理性质化学性质化学性质物理物理性质性质气味气味状态状态熔、沸点熔、沸点溶解性溶解性密度密度规律性（与分子间作用力有关）规律性（与分子间作用力有关）水、极性溶剂中水、极性溶剂中非极性溶剂中非极性溶剂中相似相溶相似相溶原理原理能比较分子量接近的醇、能比较分子量接近的醇、醚、羧酸、醛酮的熔、醚、羧酸、醛酮的熔、沸点大小沸点大小1、有机化学课程的基本内容、有机化学课程的基本内容二、复习提纲二、复习提纲消除反应：有机化合物脱去小分子形成不饱和键的消除反应：有机化合物脱去小分子形成不饱和键的 反应。反应。卤代烃卤代烃醇醇CH3CH2CHCH3BrKOH -C2H5OHCH3CHCHCH3CH3CH2CHCH2（主）（次）OH2CH3CH2CH2CHCH3OHCH3CH2CHCHCH3+62H2SO487（主）+ :B-C=C+ HB + :X- -消除反应消除反应（以卤代烃为例；注意（以卤代烃为例；注意E1与与E2机理的差别）机理的差别）机理机理CCXHa a 重排反应重排反应卤代烃卤代烃醇醇C+重排：重排：SN1历程反应历程反应分子内脱水：分子内脱水：E1历程历程与与HX的取代反应：的取代反应：叔醇主要按叔醇主要按SN1历程历程CH3CCH3CH3CH2BrC2H5OH解离CH3CCH3CH3CH2+-CH3迁移CH3CCHCH3CH3H+-H+C=CHCH3CH3CH3分子内脱水：分子内脱水：E1历程历程H2OSN1+重排CH3 C- CH CH3CH3H3C+H2OCH3- C- CH- CH3CH3H3COHCH3-C-CH-CH3CH3BrH3CCH3-C-CH-CH3CH3H3C-H+氧化反应氧化反应烯烃烯烃芳香烃芳香烃KMnO4溶液溶液伯醇伯醇叔醇叔醇中性或稀碱条件下，用稀、冷的中性或稀碱条件下，用稀、冷的KMnO4溶液，产物：溶液，产物：顺式邻二醇顺式邻二醇 加热、酸性或浓的加热、酸性或浓的KMnO4溶液条件下溶液条件下, 生成羧酸或酮生成羧酸或酮臭氧化臭氧化CH3CH=CCH3CH3 1) O32) Zn/H2OCH3CHO + CH3COCH3 有有aaH的烷基苯，被氧化成苯甲酸的烷基苯，被氧化成苯甲酸醇醇仲醇仲醇一般不易氧化，在强烈的的氧化条件（如：一般不易氧化，在强烈的的氧化条件（如：HNO3）下）下,可发可发生碳碳键的断裂，生成小分子的氧化产物生碳碳键的断裂，生成小分子的氧化产物PCC酚酚醛酮醛酮羧酸羧酸醛比酮易被氧化。土伦试剂、斐林试剂等通常只能氧化醛（生成羧酸），醛比酮易被氧化。土伦试剂、斐林试剂等通常只能氧化醛（生成羧酸），而不能氧化酮（而不能氧化酮（a a-羟基酮除外）羟基酮除外） 不被氧化，甲酸（可与不被氧化，甲酸（可与土伦试剂反应）土伦试剂反应）除外除外胺胺CH3CH2CH2OHCH3CH2CHOCH3CH2COOHOK2CrO7-H2SO4OCH3CHCH3OHCH3CCH3O糖糖还原反应还原反应烯烃烯烃醛酮醛酮炔烃炔烃RCCR + H2CCRRHHH2RCH2CH2Rpdpdor ptor ptRCCR + H2Lindlar Cat.CCRHHR (顺式烯烃)C O + H2NiCH OHCH3CHCH2+H2CH3CH2CH3ptCH3CH=CHCHO1) LiAlH4 , 乙醚2）H+，H2OCH3CH=CHCH2OH（90%）RCHO(R)Zn Hg,HCl浓RCH2H(R)羧酸羧酸RCOOHLiAlH4(醚)RCH2OH（1）基团的顺序规则）基团的顺序规则（命名时取代基的排列；顺反异构（命名时取代基的排列；顺反异构 体的确定）体的确定）（2）官能团的优先次序）官能团的优先次序（命名时母体的确定）（命名时母体的确定）（3）电子效应）电子效应电子效应诱导效应共轭效应（I）（C）给电子诱导效应（+I）吸电子诱导效应（-I）超共轭效应 pp共轭共轭共轭共轭超共轭超共轭pp超共轭超共轭2、复习中要注意的几个问题、复习中要注意的几个问题指在多原子分子中，一个键的极性可以通过静电作指在多原子分子中，一个键的极性可以通过静电作用力沿着与其相邻的原子间的用力沿着与其相邻的原子间的键继续传递下去的键继续传递下去的作用。作用。 电子的偏移用电子的偏移用表示。表示。CH3CH2CH2CH2Cl+ + + + + + - - 诱导效应为短程效应。诱导效应为短程效应。（一般经过三个碳原子后，（一般经过三个碳原子后，诱导效应的影响极微，可忽略不计）。诱导效应的影响极微，可忽略不计）。a.诱导效应诱导效应N+R3 NO2 COOH X . 给电子基（又称斥电子基）给电子基（又称斥电子基） ： 电负性小于氢原子的原子或基团电负性小于氢原子的原子或基团O- COO- CH3 CH3CH2 .吸电子基（又称亲电子基）：吸电子基（又称亲电子基）： 电负性大于氢原子的原子或基团电负性大于氢原子的原子或基团b. 共轭效应共轭效应 共轭共轭 键与键与 键的重叠，使电子离域、体系稳定。键的重叠，使电子离域、体系稳定。 特点：特点：单双键交替出现单双键交替出现，由两个或多个由两个或多个 键上相互键上相互 平行的平行的p轨道从侧面互相重叠而形成共轭。轨道从侧面互相重叠而形成共轭。指由于相邻指由于相邻p轨道的重叠而产生的原子间的相互影响。轨道的重叠而产生的原子间的相互影响。HHHCCCCHHH所有的碳原子都是所有的碳原子都是sp2杂化杂化;平面分子平面分子; P轨道垂直于平轨道垂直于平面且彼此相互平行面且彼此相互平行, 重叠重叠; C1-C2, C3-C4双键双键C2-C3部分部分双键。双键。共轭共轭 键键(大大 键键)。例如：例如：CH2CHCHCH2P轨道的重叠示意图轨道的重叠示意图 p共轭共轭 p轨道与轨道与 键的重叠，使电子离域、体系稳定。键的重叠，使电子离域、体系稳定。 例如：例如： . . . + CH2CHCl CH2CHCH2 CH2CHCH2 杂原子杂原子 自由基自由基 碳正离子碳正离子特点：杂原子特点：杂原子(X、O、N) 、自由基、自由基 或或 碳正离子碳正离子(C均为均为 sp2杂化杂化)等与双键或苯环直接相连，其等与双键或苯环直接相连，其p轨道与构轨道与构 成成键的键的p轨道相互平行，从侧面互相重叠而形成共轭。轨道相互平行，从侧面互相重叠而形成共轭。HHHHCCC+HHHHHCCCHHHHCCCl（4）酸性）酸性（羧酸、醇、酚酸性的比较；取代酸酸性的比较）（羧酸、醇、酚酸性的比较；取代酸酸性的比较）（5）碱性）碱性（含氮化合物的碱性比较）（含氮化合物的碱性比较）（6） 碳正离子碳正离子的稳定性的稳定性（7）反应活性的比较）反应活性的比较3o C+ 2o C+ 1oC+ CH3+ 4-7均可用均可用电子效应电子效应来分析来分析（8）自由基的稳定性）自由基的稳定性(CH3)3C (CH3)2CH CH3CH2 CH3（9）注意）注意“几种几种”：羰基试剂羰基试剂卢卡斯试剂卢卡斯试剂格氏试剂格氏试剂土伦试剂土伦试剂斐林试剂斐林试剂威廉逊合成反应威廉逊合成反应碘仿反应碘仿反应羟醛缩合反应羟醛缩合反应Clemmense还原反应还原反应歧化反应歧化反应欣斯堡反应欣斯堡反应马氏规则马氏规则札依切夫规则札依切夫规则Ag+的氨溶液的氨溶液Cu+的氨溶液的氨溶液FeCl3的水溶液的水溶液鉴别末端鉴别末端CC苯酚及其衍生物苯酚及其衍生物试剂试剂反应反应规则规则溶液溶液（12）是否为旋光异构体或顺反异构体的判断）是否为旋光异构体或顺反异构体的判断（10）取代环烷烃优势构象的判断）取代环烷烃优势构象的判断（11）手性化合物）手性化合物R、S或或D、L构型的判断构型的判断（13）有机合成）有机合成a.位置保护位置保护：-SO3Hb.结构保护结构保护保护羰基保护羰基保护氨基保护氨基c.增长碳链增长碳链（格氏试剂的反应；羟醛缩合反应；（格氏试剂的反应；羟醛缩合反应；酯化反应酯化反应等）等）d.减短碳链减短碳链（卤仿反应；高碘酸反应；羧酸的热分解反应等）（卤仿反应；高碘酸反应；羧酸的热分解反应等）e.成环成环（D-A反应；分子内的反应；分子内的羟醛缩合反应、酯化反应羟醛缩合反应、酯化反应等）等）（一）命名化合物或根据名称写出结构式（一）命名化合物或根据名称写出结构式 （每题（每题2 2分，共分，共1010分）分）（二）选择题（二）选择题 （每题（每题2 2 分，共分，共2020分）分）（三）问答题（三）问答题 （每题（每题4 4分，共分，共1616分分 ） （四）完成反应式，写出主要产物（四）完成反应式，写出主要产物 （每题（每题2 2分，共分，共3030分分 ）（五）完成转化及合成（五）完成转化及合成 （3 3小题，共小题，共1212分）分）（六）推导化合物的结构（六）推导化合物的结构 （每题（每题6 6分，共分，共1212分）分）三、有机化学考试题型三、有机化学考试题型1、请设计一个分离戊醇和戊醛的化学方法，并写出、请设计一个分离戊醇和戊醛的化学方法，并写出 有关的反应式。（有关的反应式。（20062007学年第二学期学年第二学期A卷试题）卷试题）答案：向戊醇和戊醛混合液中加入适量答案：向戊醇和戊醛混合液中加入适量2，4-二硝基二硝基苯肼，戊醛与苯肼，戊醛与2，4-二硝基苯肼发生反应产生黄色结二硝基苯肼发生反应产生黄色结晶沉淀，过滤沉淀，滤液为戊醇，取结晶在稀酸作晶沉淀，过滤沉淀，滤液为戊醇，取结晶在稀酸作用下水解得戊醛从而实现分离。用下水解得戊醛从而实现分离。CH3CH2CH2CH2CHO+NO2O2NNHH2NCH3CH2CH2CH2CNNHNO2O2N四、习题及考题选讲四、习题及考题选讲2、用简单化学方法鉴别下列各组化合物（课本、用简单化学方法鉴别下列各组化合物（课本P177 9.4 ）a. 丙醛、丙酮、丙醇和异丙醇a.A丙醛B丙酮C丙醇D异丙醇2,4二硝基苯肼有沉淀无沉淀Tollen试剂I2 / NaOH沉淀无沉淀无沉淀黄色沉淀b.A戊醛B2戊酮C环戊酮Tollen试剂沉淀A无沉淀BCI2 / NaOHCHI3无沉淀BCa.A丙醛B丙酮C丙醇D异丙醇2,4二硝基苯肼有沉淀无沉淀Tollen试剂I2 / NaOH沉淀无沉淀无沉淀黄色沉淀b.A戊醛B2戊酮C环戊酮Tollen试剂沉淀A无沉淀BCI2 / NaOHCHI3无沉淀BCb. 戊醛、2-戊酮和环戊酮3、完成下列转化（课本、完成下列转化（课本P177 9.5 ）a.C2H5OHCrO3.(Py)2CH3CHOCH3CHOHCNH+CH3CHCOOHOHb.COCl无水AlCl3COc.ONaBH4OHd.HCCHH+Hg+,H2OCH3CHO稀OHCH3CH=CHCHOH2 / NiCH3CH2CH2CH2OHe.CH3Cl2光CH2ClMgEt2OCH2MgClH+CH3COCH3CH2CCH3OHCH3f.CH3CH=CHCHOOHOH无水HClCH3CH=CHCHOO稀 冷KMnO4OHOOCH3CH-CHCHOH OHH3O+CH3CH-CHCHOOH OHg.CH3CH2CH2OHHBrCH3CH2CH2BrMgEt2OCH3CH2CH2MgBrHCHOH+CH3CH2CH2CH2OHHCNH2OH2O1)2)1)2)a.C2H5OHCrO3.(Py)2CH3CHOCH3CHOHCNH+CH3CHCOOHOHb.COCl无水AlCl3COc.ONaBH4OHd.HCCHH+Hg+,H2OCH3CHO稀OHCH3CH=CHCHOH2 / NiCH3CH2CH2CH2OHe.CH3Cl2光CH2ClMgEt2OCH2MgClH+CH3COCH3CH2CCH3OHCH3f.CH3CH=CHCHOOHOH无水HClCH3CH=CHCHOO稀 冷KMnO4OHOOCH3CH-CHCHOH OHH3O+CH3CH-CHCHOOH OHg.CH3CH2CH2OHHBrCH3CH2CH2BrMgEt2OCH3CH2CH2MgBrHCHOH+CH3CH2CH2CH2OHHCNH2OH2O1)2)1)2)a.C2H5OHCrO3.(Py)2CH3CHOCH3CHOHCNH+CH3CHCOOHOHb.COCl无水AlCl3COc.ONaBH4OHd.HCCHH+Hg+,H2OCH3CHO稀OHCH3CH=CHCHOH2 / NiCH3CH2CH2CH2OHe.CH3Cl2光CH2ClMgEt2OCH2MgClH+CH3COCH3CH2CCH3OHCH3f.CH3CH=CHCHOOHOH无水HClCH3CH=CHCHOO稀 冷KMnO4OHOOCH3CH-CHCHOH OHH3O+CH3CH-CHCHOOH OHg.CH3CH2CH2OHHBrCH3CH2CH2BrMgEt2OCH3CH2CH2MgBrHCHOH+CH3CH2CH2CH2OHHCNH2OH2O1)2)1)2)2 分子式为分子式为C6H12O的的A，能与苯肼作用但不发生银镜，能与苯肼作用但不发生银镜反应。反应。A经催化氢化得分子式为经催化氢化得分子式为C6H14O的的B，B与浓与浓硫酸共热得硫酸共热得C（C6H12）。）。C经臭氧化并水解得经臭氧化并水解得D和和E。D能发生银镜反应，但不起碘仿反应，而能发生银镜反应，但不起碘仿反应，而E则可发生则可发生碘仿反应而无银镜反应。写出碘仿反应而无银镜反应。写出A-E的结构式及各步的结构式及各步反应式。反应式。 （课本（课本P178 9.12 ） ACH3CH-C-CH2CH3CH3OB.H3CCHH3CCHCH2CH3OHC.H3CCH3CCHCH2CH3D.CH3CH2CHOE.CH3COCH3答案：答案：4、推断题、推断题26 结束语结束语
