2022年高考化学二轮复习提优导学案专题七有机推断与有机合成 .pdf

【课堂评价】1.(2014 南京、盐城一模 )化合物 A(分子式为 C6H6O2) 是一种有机化工原料 , 在空气中易被氧化。由 A 合成黄樟油 (E) 和香料 F的合成路线如下 ( 部分反应条件已略去 ): 已知:B的分子式为 C7H6O2, 不能发生银镜反应 , 也不能与 NaOH 溶液反应。(1) 写出E中含氧官能团的名称 : 和。(2) 写出反应 CD的反应类型 : 。(3) 写出反应 AB的化学方程式 : 。(4) 某芳香化合物是 D 的同分异构体 , 且分子中只有 2种不同化学环境的氢。 写出该芳香化合物的结构简式 : (任写一种 ) 。(5) 根据已有知识并结合流程中相关信息, 写出以、为主要原料制备的合成路线流程图 ( 无机试剂任用 )。合成路线流程图示例如下: CH3CH2BrCH2CH21【答案】(1) 醚键羰基(2) 取代反应(3) +CH2Br2+2NaOH+2NaBr+2H2O(或+CH2Br2+2HBr) 名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 1 页，共 7 页 - - - - - - - - - (4) ( 或) (5) 解析(1) E 中的含氧官能团为 O ( 醚键) 和( 羰基)。(2) 由C 生成D反应的反应原理可看作是 C中断裂 C Br键,中也断裂 CBr键, 掉下的两个 Br与Mg 结合生成 MgBr2, 其余两部分相连后得到 D,故该反应的类型为取代反应。(3) 由A分子式以及C的结构可知 A的结构为邻二苯酚 (), 在与CH2Br2反应时生成 HBr,生成的 B中 两 个 O原 子 都 与 CH2相 连 , 故 B的 结 构 为, 该 反 应 的 化 学 方 程 式 为+CH2Br2+2NaOH +2NaBr+2H2O 。(4) 该芳香族化合物中只含有 2种不同化学环境的氢 , 则要求分子具有对称结构 , 该有机物一般结构为苯环上有两个完全相同的取代基且处于对位 , 且取代基中只有一类氢 , 根据D的结构可看出 , 该同分异构体中除含有一个苯环外 , 还含有 4个碳原子 ,2 个O 原子, 两个不饱和度 , 则该同分异构体为或。(5) 根据目标产物的结构 , 结合C生成D 的过程可知 , 目标产物可由 2分子在有 Mg 的条件下生成 , 由原题流程图中最后 一 步 知 ,可 由 醇与 HBr发 生 取 代 反应 得到 , 该醇 可 由与 丙 酮发 生 类 似 E生 成 F的 反 应 得 到 , 丙 酮 可 由 2- 丙 醇名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 2 页，共 7 页 - - - - - - - - - () 催化氧化得到 ,2- 丙醇可由原料 2-溴丙烷在碱性条件下水解得到, 综上所述,合成路线为。2. (2013无锡期中改编 ) 以化合物 A为原料合成化合物 M 的线路如下图所示 : 已知:( ) ( ) (1) 写出下列反应的反应类型。反应 : ; 反应 : 。(2) 写出化合物 B中含氧官能团的名称 : 和。(3) 反应中除生成 M 外，还有 CH3OH 生成。请写出物质 A和Y的结构简式。A: ;Y: 。(4) 写 出 同 时 满 足 下 列 条 件 的 B 的 两 种 同 分 异 构 体 的 结 构 简 式 : 和。a. 分子中含有苯环结构b. 分子中有 4 种不同化学环境的氢c. 既能与 FeCl3溶名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 3 页，共 7 页 - - - - - - - - - 液发生显色反应，也能发生银镜反应(5) 反应和反应的次序不能颠倒，其原因是。(6) 请补充完整下列以 CH2CHCH3为主要原料 ( 无机试剂任选 )制备 CH3CH(OH)COOH的合成路线流程图 (须注明反应条件 )。CH2CHCH32【答案】 1. (1) 取代反应还原反应(2) (酚)羟基醚键(3) (4) 、(任写两种 ) (5) B 中有酚羟基 ,若直接硝化 ,会被硝酸氧化而降低 M 的产率(6) 解析(1) 反应还有一种生成物是 HCl, 发生取代反应。比较 B和E的结构 ,可知一方面酚羟基转化成醚键,另一方面引入NH2。结合反应的条件可知该步引入硝基,根据信息和反应的条件,可知该步将硝基转化成NH2。所以反应的作用是将酚羟基转化成醚键 ,C、D的结构分别为和。反应发生的是NO2被还原为NH2的还原反应。名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 4 页，共 7 页 - - - - - - - - - (3) 根据A的分子式 ,可知 A中含有苯环和酚羟基。 B的分子式为 C7H6O3,比A多出1个C 原子,结合信息可知是CH2Cl2中 CH2 代替了 A中的两个酚羟基中的氢,即A为。由 M 和E的结构简式可推知 ,2 分子E中的 NH2和1分子Y生成两份肽键。结合有 CH3OH 生成,可知Y是二元酯 ,应为。(4) 能与FeCl3溶液发生显色反应说明属于酚类,能发生银镜反应说明含有醛基,所以可能的结构简式为、。(5) 酚羟基极易被氧化 ,所以先制成醚或酯后再与强氧化剂硝酸反应,避免酚羟基被氧化。(6) 对比目标产物与原料的分子结构,可知目标产物碳骨架没变,只是在相连的两个碳原子上分别有一个含氧官能团,所以原料要通过与 X2加成引入两个官能团,再水解转化成 CH3CH(OH)CH2OH 。再对比该物质与目标分子的结构,可知只要采用典型含氧衍生物连续氧化的转化路径即可( 也可以用 KMnO4一步将羟基氧化成羧基或酮), 具体流程见答案。名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 5 页，共 7 页 - - - - - - - - - 名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 6 页，共 7 页 - - - - - - - - - 名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 7 页，共 7 页 - - - - - - - - -