分析化学第五版题库试题选编第六章络合滴定法.docx

1分 (0703)0703 EDTA的酸效应曲线是指-( ) (A)aY(H)-pH曲线 (B) pM-pH曲线 (C) lgK'(MY)-pH曲线 (D) lgaY(H)-pH曲线 1分(0703)0703 (D)2分 (0706)0706 在pH为10.0的氨性溶液中,已计算出aZn(NH3)=104.7,aZn(OH)=102.4,aY(H)=100.5。则在此条件下lgK'(ZnY)为- ( ) 已知 lgK(ZnY)=16.5 (A) 8.9 (B) 11.8 (C) 14.3 (D) 11.32分(0706)0706 (D)1分 (0707)0707 aM(L)=1表示-( ) (A) M与L没有副反响 (C) M与L的副反响相当严峻 (C) M的副反响较小 (D) M=L 1分(0707)0707 (A)2 分 (0716) EDTA滴定金属离子,精确滴定(Et<0.1%)的条件是-( ) (A) lgK(MY)6.0 (B) lgK'(MY)6.0 (C) lgc计K(MY)6.0 (D) lgc计K'(MY)6.0  2 分 (0716) (D) 2分 (0730)0730 已知乙二胺(L)与Ag+形成络合物的lgb1-lgb2分别是4.7与7.7。则AgL为络合物主要形式时pL范围是_。而pL为5.0时银的主要形式是_。 2分(0730)0730 3.0 < pL < 4.7 , Ag+2 分 (0740) 10.05 mL 0.02000 mol/L EDTA溶液与10.00 mL 0.02000 mol/L Pb(NO3)2溶液混合lgK(PbY)=18.0, pH=5.0时lgaY(H)=6.5, 未络合的Pb2+的浓度为_mol/L。  2 分 (0740) 10-9.2 (或6.3×10-10) 10分(0746)0746在1L NH3-NH4Cl的缓冲溶液中,含0.10 mol Zn2+-EDTA络合物,溶液的pH=9.0,NH3=0.10 mol/L,计算Zn2+的浓度。已知lgK(ZnY)=16.5;锌氨络离子的lgb1 -lgb4 分别为2.27,4.61,7.01,9.06; pH=9.0时lgaY(H) =1.3。 10分(0746)0746 aZn(NH3) =1+10-1.00+2.27 +10-2.00+4.61 +10-3.00+7.01 +10 -4.00+9.06 =105.1 lgK'(ZnY) = 16.5-5.1-1.3=10.1 pZn'计=(10.1+1.0)/2=5.6 Zn' 10-5.6 Zn2+= = =10-10.7 (mol/L) aZn 105.12 分 (0761) 此图表示各种副反响对Al-EDTA络合物稳定性的影响,其中各曲线分别代表: (填A,B,C,D) (1) 曲线_ (2) 曲线_ (3) 曲线_ (4) 曲线_ （A） lgK(AlY) （B） lgK(Al'Y') （C） lgK(AlY') （D） lgKAl'Y',(AlY)' 2 分 (0761) 1. A , 2. C , 3. B , 4. D 10 分 (0760) 在pH=5.5时, 以二甲酚橙为指示剂, 用2.000×10-2mol/L EDTA滴定浓度均为2.000×10-2mol/L Pb2+、Al3+溶液中的Pb2+, 若参加NH4F掩蔽Al3+, 并使终点时游离F-的浓度为1.0×10-2mol/L, 试计算终点误差。 已知: lgK(AlY)=16.3, lgK(PbY)=18.0; pH=5.5时, aY(H)=105.5, pPbt(二甲酚橙)=7.6, aAl(OH)=100.4, aPb(OH)=1, AlF63-的lgb1lgb6分别为6.1,11.2,15.0,17.7,19.4,19.7。  10 分 (0760) aAl(F)=1+10-2.0+6.1+10-4.0+11.2+10-6.0+15.0+10-8.0+17.7+10-10.0+19.4+10-12.0+19.7 =109.9 c(Al) 102.0 Al= = =10-11.9 (mol/L) aAl(F) 109.9 aY(Al)=1+Al3+K(AlY)=1+10-11.9+16.3 =104.4aY(H)(105.5) aY=105.5 lgK'(PbY)=18.0-5.5=12.5, pPb计=(12.5+2)/2=7.3 DpPb=7.6-7.3=0.3 100.3-10-0.3 Et = ×100%=7×10-4% (1012.5-2.0)1/2 10 分 (0752) 试计算在pH=10.0的氨性缓冲溶液中, 设化学计量点时NH3=0.10 mol/L, 用0.0200 mol/L EDTA溶液滴定0.0200 mol/L Zn2+溶液时,化学计量点的pZn和 pZn'值。 lgK(ZnY)=16.5； pH=10.0时 lgaY(H)=0.5, lgaZn(OH)=2.4, Zn(NH3)42+的lgb1lgb4分别是2.37、4.81、7.31、9.46  10 分 (0752) aZn(NH3) = 1+10-1.00+2.37+10-2.00+4.81+10-3.00+7.31+10-4.00+9.46 =105.5 aZn=105.5+102.4=105.5 pZn'=(lgK(ZnY)-lgaY(H)-lgaZn+pc(Zn) /2 =(16.5-0.5-5.5+2.0)/2=6.3 pZn=pZn'+lgaZn=6.3+5.5=11.8 10 分 (0755) 以0.02000mol/L EDTA滴定浓度均为0.02000 mol/L Pb2+、Ca2+混合液中的Pb2+, 溶液pH为 5.0。计算: (1) 化学计量点时的lgK'(PbY)和Pb2+、CaY值。 (2) 若以二甲酚橙为指示剂,此时CaY是多大 已知 pH=5.0时lgaY(H)=6.6、pPb终=7.0(二甲酚橙)； lgK(PbY)=18.0, lgK(CaY)=10.7。  10 分 (0755)0755 aY(Ca)=1+10-2+10.7=108.7 >aY(H) aY108.7 (1). lgK'(PbY) = 18.0-8.7 = 9.3 pPb计 = (9.3+2.0)/2 = 5.7 = pY'计 = pCaY计 Pb2+计 = CaY计 = 10-5.7(mol/L) (2). PbY 10-2.0 CaY终 = Y'终 = = =10-4.3(mol/L) PbK'PbY 10-7.0+9.3 或 pCaY终 = pY'终 = pY'计+DpY = 5.7-1.3 = 4.4 2分 (0802)0802 以下表述正确的是-( ) (A)二甲酚橙指示剂只适于pH>6时运用 (B)二甲酚橙既可适用于酸性也适用于弱碱性溶液 (C)铬黑T指示剂只适用于酸性溶液 (D)铬黑T指示剂适用于弱碱性溶液2分(0802)0802 (D)1分 (0804)0804 用EDTA滴定Mg2+,采纳铬黑T为指示剂,少量Fe3+的存在将导致-( ) (A)终点颜色改变不明显以致无法确定终点 (B)在化学计量点前指示剂即开场游离出来,使终点提早 (C)使EDTA与指示剂作用缓慢,终点延长 (D)与指示剂形成沉淀,使其失去作用 1分(0804)0804 (A)2 分 (0805) 铬黑T在溶液中存在下列平衡,它与金属离子形成络合物显红色, pKa2=6.3 pKa3=11.6 H2In- HIn2- In3- 紫红 蓝 橙 运用该指示剂的酸度范围是-( ) (A) pH < 6.3 (B) pH > 11.6 (C) pH = 6.311.6 (D) pH = 6.3±1  2 分 (0805) (C) 2分 (0806) 络合滴定中,若Et0.1、DpM=±0.2,被测离子M 浓度为干扰离子N浓度的1/10, 欲用限制酸度滴定 M,则要求lgK(MY) -lgK(NY)大于-( ) (A) 5 (B) 6 (C) 7 (D) 8  2 分 (0806) (C) 1分 (0811)0811 在Fe3+,Al3+,Ca2+,Mg2+混合液中,用EDTA法测定Fe3+,Al3+含量时,为了消退Ca2+,Mg2+的干扰,最简便的方法是-( ) (A)沉淀分别法 (B)限制酸度法 (C)络合掩蔽法 (D)溶剂萃取法 1分(0811)0811 (B)1分 (0819)0819 EDTA与金属离子络合时,一分子的EDTA可供应的配位原子数是-( ) (A) 2 (B) 4 (C) 6 (D) 8 1分(0819)0819 (C)  2 分 (0820) 金属指示剂 PAN 在溶液中有如下平衡: pK a1=1.9 pK a2=12.2 H2In+HInIn- 黄绿 黄 粉红 它与金属离子形成的络合物MIn为红色, 当运用PAN作指示剂时, pH范围应是_。 若运用PAN-Cu指示剂以EDTA溶液滴定Ca2+, 化学计量点前溶液是_ 颜色, 化学计量点后溶液呈_颜色。  2 分 (0820) 2.012.0 紫红(红色+蓝色) 绿(黄色+蓝色) 2分 (0830)0830 已标定好的EDTA标液若长期贮存于软玻璃容器中会溶解Ca2+,若用它去滴定铋,则测得铋含量将_。(指偏高、偏低或无影响) 2分(0830)0830 无影响 10分 (0841)0841 在pH=5.5时运用0.020 mol/L HEDTA(X)滴定同浓度 Zn2+,Cd2+试液中的Zn2+,以KI掩蔽Cd2+,采纳二甲酚橙为指示剂, 已知: lgK(ZnX)=14.5, lgK(CdX)=13.0, pH=5.5时: lgaX(H)=4.6、pZnt(二甲酚橙)=5.7。 已计算得: lgaCd(I)=5.1 lgaX(Cd)=5.9 lgK(ZnX')=8.6 pZn计=5.3 Et=+0.1 请依据以上数据完成下表(单位均为mol/L) X'XCd2+ 化学计量点 终点 10分(0841)0841 X' X Hi X Cd2+ i=13 化学计量点 10-5.3 10-11.2 10-6.6 10-7.1 终 点 10-4.9 10-10.8 10-6.2 10-7.1 提示:化学计量点时 X '=Zn=10-5.3(mol/L) 10-5.3 X = = 10-11.2(mol/L) 105.9 Hi X = 10-11.2+4.6=10-6.6(mol/L) CCd 10-2 Cd2+= = = 10-7.1(mol/L) aCd() 105.1 终点时 DpX = -DpZn = -(5.7-5.3) = -0.4 终点时 X、HiX、X'比相应形式在化学计量点的浓度大100.4; 而终点与化学计量点的lgaCd()一样,故终点与化学计量点的Cd2+一样 10分 (0842)0842 用2×10-2mol/L EDTA滴定同浓度Zn2+,Al3+混合液中的Zn2+,以磺基水杨酸(H2L)掩蔽Al3+。若终点时pH为5.5,未络合的磺基水杨酸总浓度为0.01 mol/L ,选二甲酚橙为指示剂。(1)计算终点误差 (2)计算化学计量点时HiY值 lgK(ZnY)=16.5, lgK(AlY)=16.1, H2L的pKa1=2.6, pKa2=11.6; Al-L的lgb1lgb3分别为12.9,22.9,29.0 ; pH=5.5时,lgaY(H)=5.5, pZn终(二甲酚橙)=5.7 10分(0842)0842 (1)aL(H)=1+10-5.5+11.6+10-11+14.2=106.1 10-2 L= =10-8.1(mol/L) 106.1 aAl(L)=1+10-8.1+12.9+10-16.2+22.9+10-24.3+2.9 =106.7 10-2 Al= =10-8.7(mol/L) 106.7 aY(Al)=1+10-8.7+16.1=107.4>aY(H) aY=aY(Al)=107.4 lgK(ZnY')=16.5-7.4=9.1 pZn计=(9.1+2.0)/2=5.6 100.1-10-0.1 DpZn=5.7-5.6=0.1 Et=×100%=+0.01 % 10(9.1-2.0)/2 (2)化学计量点时 Y'=Zn=10-5.6 Y' 10-5.6 Y = = = 10-13.0 aY(Al) 107.4 HiY=YaY(H)=10-13.0+5.5=10-7.5(mol/L) i=1-610分 (0843)0843 在pH=5.0的六次甲基四胺缓冲溶液中,用0.02000 mol/L EDTA滴定浓度均为 0.02000 mol/L的Pb2+,Ca2+液中的Pb2+,以二甲酚橙为指示剂,计算终点误差并填写下表(单位均为mol/L) PbYCaY化学计量点 终点 已知lgK(PbY)=18.0, lgK(CaY)=10.7, pH=5.0时: lgaY(H)=6.6、pPbt(二甲酚橙)=7.00 10分(0843)0843 aY(Ca)10-2.0+10.7=108.7>aY(H) aYaY(Ca)=108.7lgK(PbY')=18.0-8.7=9.3 pPb计=(9.3+2.0)/2=5.7=pCaY计 101.3-10-1.3 DpPb=7.0-5.7=1.3 Et=×100%=+0.4% 10(9.3-2.0)/2Y计=CaY/aY(Ca)=10-5.7/108.7=10-14.4(mol/L) PbYCaY化学计量点10-5.710-14.410-5.7终 点10-7.010-13.110-4.4 求终点Y和CaY: 方法1.由pPb值求: DpPb=-DpY=1.3故终点YCaY均较化学计量点时相应 形式浓度大101.3倍 PbY 方法2.由K(PbY)= 式求Y,再求CaY PbY 10-2.0 Y= =10-13.0 (mol/L) (与方法1差异系舍入误差引起的) 1018.0-7.0 CaY=1010.7-2-13.0=10-4.3(mol/L)10分 (0844)0844 在pH=5.0时以二甲酚橙作指示剂用2.000×10-2mol/L EDTA滴定浓度皆为2.000×10-2mol/L的Pb2+,Zn2+,Ca2+混合液中的Pb2+,用邻二氮菲(phen)掩蔽Zn2+,已知终点时过量的phen总浓度为10-2.0 mol/L ,评价Zn2+被掩蔽的效果并计算终点误差(忽视加掩蔽剂后的体积改变)。 已知: lgK(PbY)=18.0, lgK(ZnY)=16.5, lgK(CaY)=10.7, Zn-phen络合物的lgb3=17.6, phen质子化常数lg=5.0, pH=5.0时 pPbt(二甲酚橙)=7.0、lgaY(H)=6.6。 10分(0844)0844 aphen(H) =1+10-5.0×105.0=100.3 phen=10-2.0/100.3=10-2.3(mol/L) aZn(phen)=1+10-6.9×1017.6=1010.7 Zn2+=10-2.0/1010.7=10-12.7(mol/L) aY(Zn)=1+10-12.7+16.5=103.8aY(H) (掩蔽很好) aY(Ca)=1+10-2.0+10.7=108.7>aY(H) lgK'(PbY)=18-8.7=9.3 pPb计=(9.3+2)/2=5.7 DpPb=7.0-5.7=1.3 101.3-10-1.3 Et=×100%=0.5% Ö 10-2·109.310分 (0845)0845 a.用2×10-2 mol/L EDTA可否精确滴定同浓度M,N混合液中的M离子 b.若参加掩蔽剂A并调整pH=8.0。已知终点未络合的掩蔽剂浓度 c(A)=0.20 mol/L。 问滴定M离子的精确度能否到达Et0.1 (假设能选择到好的指示剂并在终点状况下N离子与指示剂不显色) 已知 lgK(MY)=20.0 , lgK(NY)=18.0 H2A的pKa1=5.0、pKa2=8.0 A与M离子络合物的lgb1=2.0、lgb2=5.0, A与N离子络合物的lgb1=5.0、lgb2=10.0, pH=8.0时 lgaY(H)=2.3。 10分(0845)0845 a. lgK(MY)-lgK(NY)=20.0-18.0=2.0<6.0所以不能精确滴定M离子 b.aA(H)=1+108.0×10-8.0+108.0+5.0×10-16.0=2 A2-=0.20/2=0.10 aM(A) =1+102.0×10-1.0+105.0×10-2.0=1+10+103.0102.0 aN(A) =1+105.0×10-1.0+1010.0×10-2.0=1+104.0+108.0108.0 N=10-2.0/108.0=10-10.0 (mol/L) aY(N)=1+1018.0×10-10.0=108.0 aY=102.3+108.0-1108.0 lgK'(MY)=20.0-3.0-8.0=9.0 lgK'(MY)=9.0>8.0 故此条件下能精确滴定M离子 5分 (0857)0857 在Al3+,Zn2+,Mg2+共存的酸性溶液中欲测定Mg2+,试指出以下分析步骤中的错误之处(简述理由),并改正之 “汲取肯定量试液于锥形瓶中，参加10KCN 1 mL,以NaOH溶液调试液的pH约为10,参加1:3三乙醇胺15mL,再参加0.2二甲酚橙指示剂23滴,以EDTA标准溶液滴至溶液由红紫变亮黄色为终点。” 5分(0857)0857 1.不能在酸性液中加KCN,否则生成剧毒挥发HCN气体。应领先调至碱性后加KCN 2.三乙醇胺应当在酸性中参加,否则Al3+水解不与三乙醇胺络合 3.不该用NaOH,而采纳NH3调pH至10,因前者不具缓冲作用 4.测定Mg2+应采纳铬黑T而不是二甲酚橙作指示剂 2分 (2715)2715 将2×10-2mol/L NaF溶液与2×10-4mol/L Fe3+的强酸性溶液等体积混合后,溶液的pH=1.0。此时铁络合物的主要存在形式是-( ) (已知 HF的pKa=3.2, Fe3+-F-络合物的lgb1lgb3分别为5.3,9.3, 12.1) (A) FeF2+ (B) FeF3 (C) FeF2+和FeF3 (D) FeF2+2分(2715)2715 (D)2分 (2721)2721 在pH=10的氨性缓冲溶液中,以铬黑T为指示剂用EDTA滴定Mn2+,参加酒石酸或三乙醇胺的目的是_,参加抗坏血酸的目的是_。 2分 (2725)2分(2721)2721 作协助络合剂防止Mn(OH)2沉淀, 作复原剂防止生成能氧化铬黑T的Mn3+2725 若络合滴定反响为 M + Y = MY L H+ ML HiY(i=16) 则酸效应系数aY(H)的定义式为_,络合效应系数aM(L)的定义式为_。 2分(2725)2725 aY(H)=Y'/Y, aM(L)=M'/M2分 (2728)2728 金属离子M与络合剂L形成逐级络合物,溶液中各种存在型体的分布系数x与络合剂的平衡浓度_;与金属离子的总浓度_。(答有关或无关) 2分(2728)2728 有关; 无关 2分 (2729)2729 EDTA的酸效应曲线是_的关系曲线,pH越小,则_越大。 2分(2729)2729 lgaY(H)pH , lgaY(H) 2分 (2730)2730 乙二胺四乙酸是四元弱酸,它在强酸性溶液中为_元酸,这是因为_ _。 2分(2730)2730 六, 分子中两个氨基上的氮原子具有孤对电子,在强酸性溶液中承受两个质子,故为六元酸。 5分(2731)2731某生采纳以下方法测定溶液中Ca2+的浓度,请指出其错误。先用自来水洗净250mL锥形瓶,用50 mL容量瓶量取试液倒入锥形瓶中,然后加少许铬黑T指示剂,用EDTA标准溶液滴定。 33.在络合滴定中,什么叫络合剂的酸效应试以乙二胺四乙酸二钠(Na2H2Y)为例,列出计算EDTA酸效应系数aY(H)的数学表达式。 5分(2731)2731 络合剂一般为有机弱酸配位体,由于H+存在(或酸度进步)使配位体参与主反响(或滴定反响)的实力降低,这一现象称为酸效应。 aY(H)=1+b1H+b2H+2+b6H+6 或 H+ H+2 H+6 aY(H)=1+ + + K a 6 K a 6·K a 5 K a6·Ka5··K 1 2分 (2757)2757 用EDTA滴定Bi3+,Fe3+混合溶液中Bi3+的含量时,为了消退Fe3+干扰,可参加_作为掩蔽剂。若用EDTA滴定含有大量Ca2+,Mg2+和少量Fe3+的溶液中 Ca2+,Mg2+含量时,消退Fe3+的干扰可参加_作为掩蔽剂。 2分(2757)2757 抗坏血酸, 三乙醇胺 2分 (2765)2765 若以金属锌为基准物,以二甲酚橙为指示剂标定EDTA,而配制EDTA的水中含有Ca2+,用此标定后的EDTA测定CaCO3试剂纯度,其结果_。(指偏高,低或无影响) 2分(2765)2765 高 2 分 (2749) 在肯定条件下,以0.020mol/L EDTA溶液滴定等浓度的金属离子M。设其条件稳定常数K'(MY)=108.0,当滴定误差Et=±0.1%时,滴定突跃范围有_个pM单位。 2 分 (2749) 0.4 2 分 (2724) 在含有酒石酸(A)和KCN的氨性缓冲液中以EDTA滴定Pb2+,Zn2+ 混合液,在化学计量点时铅存在的主要形式是_,锌存在的主要形式是_。  2 分 (2724) PbY, Zn(CN)42- 2 分 (2720) 在如下络合滴定反响中 M + Y = MY L / OH ML M(OH) ML2 M(OH)2 化学计量点时M'=_, c(M)=_。  2 分 (2720) ML+ML2+M(OH)+M(OH)2+M MY+ML+ML2+M(OH)+M(OH)2+M 2分 (2770)2770 将PO43-沉淀为MgNH4PO4,将沉淀过滤洗涤后溶于酸,用EDTA滴定时须采纳回滴法,其缘由是_。 2分(2770)2770 滴定Mg2+必需在pH 10时进展,此时MgNH4PO4将又重新沉淀致使无法滴定,故需先加EDTA络合,再调pH,而后再回滴之。 2分 (2774)2774 已知Ag+, Ni2+与EDTA络合物的稳定常数分别为lgK(AgY)=7.8, lgK(NiY)=18.6, Ag+-CN-络合物的lgb2=21.1,Ni2+-CN络合物的lgb4=31.3。于含Ag+的试液中参加过量Ni(CN)42-络合物,然后在pH=10的缓冲溶液中以EDTA溶液滴定置换出的Ni2+量。在上述置换反响中,Ag+与Ni2+的物质的量之比n(Ag) : n(Ni)为_。 2分(2774)2774 2:12分 (2287)2287 对某试样进展屡次平行测定，各单次测定的偏向之和应为 ；而平均偏向应 。2分(2287)2287 0,不为0（或填各偏向肯定值之和除以测定次数）5分 (4704)4704 已知金属离子M2+-NH3络合物的lgb1lgb4分别为2.0，5.0，7.0，10.0；M2-OH-络合物的lgb1lgb4分别为4.0, 8.0, 14.0, 15.0。( 1 )在0.10 mol / L M2溶液中滴加氨水，使其中游离氨浓度为0.010 mol / L，pH = 9.0，溶液中M2+的主要存在形式是哪一种？其浓度为多少？( 2 )若将上述M2+溶液用NaOH和氨水调整至pH = 13.0其中游离氨浓度为0.010 mol / L，溶液中的主要存在形式是什么？ 5分(4704)4704 解：( 1 ) aM(NH3) = 1 +b1NH3 + +b4NH34 = 1 + 102.0´ 10-2.0 + 105.0´ 10-4.0 + 107.0´ 10-6.0 + 1010.0´ 10-8.0 = 122 aM(OH) = 1 +b1OH +LL +b4OH4 = 1 + 104.0´ 10-5.0 + 108.0´10-10.0 + 1014.0´ 10-15.0 + 1015.0´ 10-20.0» 1aM(NH3) >>aM(OH) ,由aM(NH3)可知，主要存在形式为M(NH3)42+。 M(NH3)42+ =b4NH34×cM /aM(NH3) = (102 / 122)´ 0.10 = 8´ 10-2 mol / L( 2 )aM(OH) = 1 + 104.0´ 10-1.0 + 108.0´ 10-2.0 + 1014.0´ 10-3.0 + 1015.0´ 10-4.0 = 1011.3 aM(NH3) = 122 (同(1) ) <<aM(OH) 由aM(OH)可知，主要存在形式为M(OH)3-和M(OH)42-。10分 (4736)4736 欲在pH = 10.0的氨性缓冲溶液中，以2.0´ 10-3 mol / L EDTA滴定同浓度的Mg2+，下列两种铬黑类的指示剂应选用哪一种？ 已知铬黑A(EBA)的pKa1 = 6.2 , pKa2 = 13.0 , lg K(Mg-EBA) = 7.2； 铬黑T(EBT)的pKa2 = 6.3 , pKa3 = 11.6 , lg K(Mg-EBT) = 7.0；lg K(MgY) = 8.7； pH = 10