中国化学会2010年第24届全国高中学生化学竞赛省级赛区.docx

中国化学会第24届全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试卷、答案及评分标准评分通则1.凡要求计算或推导的，必需示出计算或推导过程。没有计算或推导过程，即使结果正确也不得分。2.有效数字错误，扣0.5分，但每一大题只扣1次。3.单位不写或表达错误，扣0.5分，但每一大题只扣1次。4.只要求1个答案、而给出多个答案,其中有错误的，不得分。5.方程式（不是反响式！）不配平不得分。6.用铅笔解答（包括作图）无效。7.运用涂改液涂改的解答无效。8.不包括在标准答案的0.5分的题，可由省、市、自治区评分组探讨确定是否给分。9答案中红色字为标准答案，而蓝字体（加下划线）为注释语不属于答案。气体常数R8.31447 J K-1 mol-1 法拉第常数F96485 C mol-1 阿佛加德罗常数NA6.022142×1023 mol-1 第1题 (15分) 1-1 2009年10月合成了第117号元素，从今填满了周期表第七周期全部空格，是元素周期系开展的一个里程碑。117号元素是用249Bk轰击48Ca靶合成的，总共得到6个117号元素的原子，其中1个原子经p次衰变得到270Db后发生裂变；5个原子则经q次衰变得到281Rg后发生裂变。用元素周期表上的117号元素符号，写出得到117号元素的核反响方程式（在元素符号的左上角与左下角分别标出质量数与原子序数）。1-2 写出下列构造的中心原子的杂化轨道类型：(C6H5)IF5-(C6H5)2XeI(C6H5)2+1-3 一氯一溴二(氨基乙酸根)合钴(III)酸根离子有多种异构体，其中之一可用如下简式表示。请依样画出其他全部八面体构型的异构体。 第2题 (5 分) 最近我国有人报道，将0.1 mol L-1的硫化钠溶液装进一只掏空洗净的鸡蛋壳里，将蛋壳开口朝上，局部浸入盛有0.1 mol L-1的氯化铜溶液的烧杯中，在静置一周的过程中，蛋壳外外表渐渐出现金属铜，同时烧杯中的溶液慢慢褪色，并变得混浊。2-1设此装置中发生的是铜离子与硫离子干脆相遇的反响，已知(Cu2+/Cu)与(S/S2-)分别为0.345 V与 -0.476 V，nFE RTlnK，表示反响的标准电动势，n为该反响得失电子数。计算25oC下硫离子与铜离子反响得到铜的反响平衡常数，写出平衡常数表达式。 2-2金属铜与混浊现象均出如今蛋壳外，这意味着什么？ 2-3 该报道未提及硫离子与铜离子相遇时溶液的pH。现设pH = 6，写出反响的离子方程式。2-4 请对此试验结果作一简短评论。第3题 ( 7分) 早在19世纪人们就用金属硼化物与碳反响得到了碳化硼。它是迄今已知的除金刚石与氮化硼外最硬的固体。1930年确定了它的志向化学式。左下图是2007年发表的一篇探探讨文给出的碳化硼晶胞简图。3-1 该图给出了晶胞中的全部原子，除“三原子”（中心原子与与其相连的2个原子）外，晶胞的其余原子都是B12多面体中的1个原子，B12多面体的其他原子都不在晶胞内，均未画出。图中原子旁的短棍表示该原子与其他原子相连。若上述“三原子”都是碳原子，写出碳化硼的化学式。3-2该图有什么旋转轴？有无对称中心与镜面？若有，指出个数及它们在图中的位置（未指出位置不得分）。3-3 该晶胞的形态属于国际晶体学结合会在1983年定义的布拉维系七种晶胞中的哪一种？（注：国际晶体学结合会已于2002年改称Bravais systems为lattice systems, 后者尚无中文译名。）第4题 (8分) 4-1分别将O2、KO2、BaO2 与O2AsF6填入与OO键长相对应的空格中。OO键长112 pm121 pm128 pm149 pm化学式4-2 在协作物A与B中，O2为配体与中心金属离子配位。A 的化学式为Co2O2(NH3)104+，其OO的键长为147 pm；B的化学式为Co(bzacen)PyO2，其OO的键长为126 pm，Py是吡啶(C5H5N)，bzacen是四齿配体 C6H5C(O-)=CHC(CH3)=NCH22。B具有室温吸氧，加热脱氧的功能，可作为人工载氧体。画出A与B的构造简图（图中必需明确说明OO与金属离子间的空间关系），并分别指出A与B中Co的氧化态。协作物A B构造简图Co的氧化态第5题 ( 11分) 把红热的玻棒插入橙红色固体A中，A受热后喷射出灰绿色粉末B与无色无味气体C。镁在C中加热生成灰色固体D。B在过量的NaOH溶液中加热溶解，得到绿色溶液E。将适量H2O2参加E中，加热，得到黄色溶液F。F酸化后变为橙色溶液G。向G中参加Pb(NO3)2溶液，得到黄色沉淀H。5-1 写出A、B、C、D、E、F、G与H的化学式。 5-2 写出由E转变为F，F转变为G，G 转变为H的离子方程式。5-3 A中的金属元素M可以形成MO2与ZnM2O4, 它们均为磁性材料，广泛用于制作磁带与磁盘。分别写出MO2与ZnM2O4中M的价电子组态。5-4 A中的金属元素M可以形成不同形式的羰基化合物或者羰基阴离子，依据18电子规则画出Na2M2(CO)10的阴离子构造，指出M的氧化态。第6 题（8分）在我国青海、西藏等地有很多干枯盐湖盛产一种钠盐Q。Q为一种易溶于水的白色固体。Q的水溶液用硫酸酸化，得到弱酸X。X为无色小片状透亮晶体。X与甲醇在浓硫酸存在下生成易挥发的E。E在空气中点燃呈现绿色火焰。E与NaH反响得到易溶于水的白色固态化合物Z（分子量37.83）。6-1写出由Q得到X的离子方程式。6-2 写出X在水中的电离方程式。6-3 写出X与甲醇在浓硫酸存在下生成E的化学方程式。6-4 写出E燃烧反响的化学方程式。6-5 写出由E与NaH制备Z的化学反响方程式。 6-6 Z在水溶液里的稳定性与溶液pH有关，pH越大越稳定。为什么？6-7近年来，用Z与过氧化氢构建一种新型碱性电池已成为热门的探讨课题。该电池放电时，每摩尔Z释放8摩尔电子，标准电动势大于2 V。写出这种电池放电反响的离子方程式。 第7题 (13分) 分子筛是一种自然或人工合成的泡沸石型水合铝硅酸盐晶体。人工合成的分子筛有几十种，皆为骨架型构造，其中最常用的是A型、X型、Y型与丝光沸石型分子筛，化学组成可表示为MmAlpSiqOn(p+q)·xH2O。7-1 Si4+、Al3+ 与O2- 的离子半径分别为41 pm、50 pm与140 pm，通过计算说明在水合铝硅酸盐晶体中Si4+与Al3+ 各占据由氧构成的何种类型的多面体空隙。Si4+Al3+7-2 上述化学式中的n等于多少？说明理由。若M为2价离子，写出m与p的关系式。 7-3 X光衍射测得Si-O键键长为160 pm。此数据说明什么？如何理解？7-4 说明以下事实的缘由： 硅铝比（有时用SiO2/Al2O3表示）越高，分子筛越稳定；最小硅铝比不小于1。7-5 人工合成的A型分子筛钠盐，属于立方晶系，正值晶胞参数a2464 pm，晶胞组成为Na96Al96Si96O384·xH2O。将811.5克该分子筛在1.01325×105 Pa、700加热6小时将结晶水完全除去，得到798.6升水蒸气（视为志向气体）。计算该分子筛的密度D。第8题 ( 6分) 在25与101.325 kPa下，向电解池通入0.04193 A的恒定电流，阴极（Pt，0.1 mol L-1 HNO3）放出氢气，阳极（Cu，0.1 mol L-1 NaCl）得到Cu2+。用0.05115 mol L-1的EDTA标准溶液滴定产生的Cu2+，消耗了53.12 mL。8-1 计算从阴极放出的氢气的体积。 8-2 计算电解所需的时间(以小时为单位)。 第9题 (11 分)9-1画出下列转换中A、B、C与D的构造简式（不要求标出手性）。9-2 画出下列两个转换中产物1、2与3的构造简式，并简述在一样条件下反响，对羟基苯甲醛只得到一种产物，而间羟基苯甲醛却得到两种产物的缘由。第10题 ( 7 分) 灰黄霉素是一种抗真菌药，可由A与B在三级丁醇钾/三级丁醇体系中合成，反响式如下：10-1在下面灰黄霉素构造式中标出不对称碳原子的构型。10-2 写出全部符合下列两个条件的B的同分异构体的构造简式： 苯环上只有两种化学环境不同的氢； 分子中只有一种官能团。 B的同分异构体：10-3写出由A与B生成灰黄霉素的反响名称。第11题 ( 9分) 化合物A由碳、氢、氧三种元素组成，分子量72，碳的质量分数大于60%。A分子中的碳原子均为sp3杂化。A与2-苯基乙基溴化镁在适当条件下反响后经水解生成B。B在质子酸的催化作用下生成C。经测定B分子只含1个不对称碳原子，其构型为R。请依据上述信息答复下列问题： 11-1 写出A的分子式。11-2 画出A、B与C的构造简式（列出全部可能的答案）。11-3 简述由手性化合物B合成C时手性能否被保存下来的理由。 每式1分，画箭头也得 1分。两式合并为 也得满sp3d3（1分）其他答案不得分。sp3d（1分）其他答案不得分。sp3（1分）其他答案不得分。 （3分）每式1分。正确画出5个几何异构体，未画对映体但指明都有对映异构体，各得1.5分。 （10分）Cu2+S2- = Cu + S n = 2, lnK = 2x96485C mol-1x(0.345+0.476)V/(8.314 J K-1mol-1x298.15K)K = 5.82×1027； （1分）代入计算式的数值因约化导致计算结果（K）值不同，K值的指前因子在5.606.93范围内均得满分。K = Cu2+-1S2-1； 严格的表达式为K =（Cu2+-1S2-1）X co2 （1分）硫离子可从蛋壳内通过蛋壳上的微孔向蛋壳外扩散并与铜离子反响生成铜与硫，而铜离子不能通过蛋壳微孔向蛋壳内扩散。 两个要点各0.5分。 （1分）Cu2+ + H2S = Cu + S + 2H+ （1分）将方程式中的H2S写成HS-或S2-，即使方程配平了，均不得分。开放式。只要写出了有肯定合理性的评论均可得分。 （1分）B4C 或CB4 答B12C3得0.5分。 （1分）有一根3重旋转轴（过上述“三原子”的直线）。 （1分）有对称中心，在晶胞中心。 （1分）有 3个镜面。镜面之一垂直于纸面并通过上述“三原子”；3个镜面的面间角为60o，其交线为三重轴。 （1.5分）有3根2重旋转轴，通过镜面角平分面，与三重轴垂直，交点为对称中心。（1.5分） （共计5分）标准答案是菱方或“菱面体”(rhombohedral)，答“三方”(trigonal)，虽不符合国际晶体学结合会的举荐性规定，但考虑到国内很多教科书的现状,仍给0.5分。只答“素晶胞”不得分，答“菱方素晶胞”不扣分。 （1分）O2AsF6O2KO2BaO2每空0.5 分 （2分）+3+3构造简图第1空2分，第2空3 分，O-O-Co画成直线扣0.5分，氧化态每空0.5分。（6分）A (NH4)2Cr2O7B Cr2O3C N2D Mg3N2E NaCr(OH)4F Na2CrO4G Na2Cr2O7H PbCrO4 每个化学式0.5分 E 写NaCrO2也得满分。 （4分）E转变为F F转变为G G 转变为H 每个方程式1分。E转变为F，写CrO2-配平，也得满分。 （3分）3d2 3d3 （1分）Cr的氧化态 -1 构造式2分，氧化态1分 （3分）B4O5(OH)42- + 3 H2O + 2 H+4 H3BO3 写B4O72-配平的方程式也得满分。 (1分)B(OH)3 + H2O =B(OH)4- + H+ (1分)B(OH)3+3 CH3OH B(OCH3)3 + 3H2O (1分)2 B(OCH3)3 +9 O2B2O3 + 6 CO2 + 9 H2O (1分)B(OCH3)3+ 4 NaHNaBH4 + 3 NaOCH3 (1分)水溶液的pH越大，H3O+越低，BH4- 与H3O+ 的反响越难，因此NaBH4越稳定。 (1分)BH4- + 4 H2O2 B(OH)4- + 4 H2O (2分) 介于0.225与0.414间， 四面体 介于0.225与0.414间，四面体 每个多面体1分；只答四面体而无正确的计算与说明，不得分。 （2分） 依据多面体几何学计算得出结论，只要正确，亦各得1分。n2； 理由：由7-1结果知，Si(Al)O4为骨架型构造，氧原子被2个四面体共用 (p+q)n(p+q)0.5 , n2 m 1/2 p n值与理由各1分； m与p的关系1分 （3分） 通过其他途径推算，结果正确，也得满分。实测Si-O键键长（160pm）远小于Si4+与O2- 的离子半径之与（181pm），说明Si-O键中已有较大的共价成分（1分）。Si4+ 电价高、半径小，极化力较大，导致了键型变异（离子键向共价键过渡）（1分）硅氧四面体与铝氧四面体无序地按硅铝原子比交替排列。 硅-氧键强于铝-氧键； 若Al3+ 数超过Si4+数，必出现铝氧四面体干脆相连的状况，构造中引入不稳定因素，导致骨架强度减弱。各1分 （2分） 811.5 g分子筛含水量为 一个晶胞的质量为分子筛密度为 n=10.00 mol 1分；x = 216 1分； D = 1.946 g cm-3 2分。 （4分）用另外的算法，算式与结果皆正确（包括有效数字与单位），亦得满分。 阳极反响： Cu (s) Cu2+2e 阴极反响： H2Oe 1/2 H2(g)OH- 电池反响： Cu (s) 2H2O Cu2+ H2(g) 2OH- Cu2+与EDTA按1 : 1络合，因此，阴极放出的氢气的摩尔数等于阳极产生的Cu2+ 的摩尔数，即等于消耗的EDTA的摩尔数： 给定条件下的体积为 整式计算，算式与结果全对，得满分。分步计算：氢的摩尔数算式正确得1分；氢体积的算式正确得1分，结果正确（含单位与有效数字）各得1分。 （4分） 生成66.48 mL氢气需2.717 mmol×25.434 mmol电子，电解所需时间为计算过程与结果各1分。 （2分）ABC D 每个构造简式1分，其他答案不得分。 (4分)1 2 3 构造简式1与2各1分；构造简式3，3分（没有烷氧基只得1分，-羟基酮只得1分）。若2，3对换，则得分也对换。其它答案不得分，例如丙酮自身缩合不得分。 （5分）缘由： 连在苯环的烷氧基对苯环的对位比对苯环的间位有更强的给电子共轭效应（0.5分）与更弱的吸电子诱导效应（0.5分），致使羟基间位的醛基比对位的醛基有更强的亲电性（0.5分），所以在碳酸钾的弱碱条件下，对羟基苯甲醛与丙酮不发生缩合反响而间位羟基苯甲醛可与丙酮发生羟醛缩合反响（0.5分）。 （2分）每个构型1分，构型错误不得分。 （2分）每个构造简式1分。 （4分）麦克尔加成。答1,4-共轭加成或共轭加成都得满分，答加成只得0.5分。 （1分） C4H8O 其它答案不得分。 (1分)A B C 每个构造简式1分。未正确标明手性化合物A与B的构型，每个只得0.5分。C为外消旋体，没有表示出外消旋体，每个只得0.5分。 （6分）B在质子酸的催化作用下生成平面型的碳正离子（1分），它的两侧均可与苯环反响，从而生成一对外消旋体，所以B的手性不能完全被保存下来（1分）。 (2分)