高浓度有机废水处理案例.docx

高浓度有机废水处理案例石化工业是我国的支柱产业之一，其份额在国内举足轻重，在生 产和使用过程中每年要排放约40多亿吨的有毒有机工业废水，这是 我国水环境中有机毒物的主要来源，这些有机毒物大多具有“致突变、 致畸、致癌”的性质，严重威胁着人类健康和生态平安。有毒有机废 水的特点是浓度高、色泽深、含盐多、毒性大、酸（碱）性强、难降 解。我国近几年来化工、纺织、印染等产业是生产和使用有机化学品 最多的行业，主要聚集在我国沿海和东北老化工基地。至今还有相当一局部企业没有进入园区，环境污染监管难度大， 毒害污染物污染严重。化工、纺织、印染等行业每年排放40多亿吨 的有毒有机废水，通常通过开发清洁生产工艺，利用清洁生产最大限 度提高转化率以减少污染物的排放量。化工、纺织、印染等行业每年排放大量有毒有机废水过程清洁生产：减少污染物产生污染物资源化;实现污染物回收利用废水资源化废水能源化废水无害化（深度处理） 特种树脂吸附技术口 外循环高效厌氧技术口 强化生化处理技术 超级浮阀塔板技术口 口 高级氧化技术 萃取技术 离子交换与吸附技术截止目前,山东太平洋环保因良好的声誉，已为石药集团承建四期污 水工程。案例九：高含盐有机废水纳滤与MVR蒸发深度处理常州大学张琳教授团队常州大学张琳教授团队采用纳滤与MVR（机械蒸汽再压缩）蒸发 深度处理高含盐有机废水取得很好效果。它跟传统的生化处理法、离 子交换法、膜别离法、蒸发法相比都有巨大优势。它的工艺流程为： 废水先进原料罐，去杂以后再进纳滤别离系统，然后进入MVR蒸发 系统，再经过固液别离装置，就可以别离出产品盐，有机物也可以有 效回收。废水处理量为7. 6吨/小时和20吨/小时的纲滤与MVR （机械蒸汽再压缩）蒸 发节能装置，分别于2013年9月和2014年1月投入了运行，废水处理本钱由传 统多效蒸发的150元/吨降为35元/吨，运行至今节能效果非常显著，废水C0D 小于500mg/L,到达接管标准o目前,该技术已成功运用在常州光辉生物科技，废水处 理量为7.6吨/小时和20吨/小时的两套纳滤与MVR蒸发节能装置, 分别于2013年9月和2014年1月投入了运行，废水处理本钱由传 统多效蒸发的150元/吨降为35元/吨运行至今节能效果非常显著,废水中COD浓度可降到小于500mg/L ,满足接管标准。另外，该 技术也成功应用在浙江新和成股份，运用独特的双效MVR 技术对酒精溶液进行蒸发回收，每小时6吨酒精蒸发量,冷却结晶分 离醋酸钠，处理本钱约为24元/吨，而多效蒸发约150元/吨，单效 蒸发约为300元/吨，处理一吨酒精溶液相对多效节支约126元/吨, 相对单效蒸发节支约276元/吨。案例十：垃圾燃烧发电厂垃圾渗滤液处理及零排放技术案例苏州苏净环保工程垃圾燃烧发电厂垃圾渗滤液处理一直是个难题,这种废水污染物成份复杂多 变、水质变化大、有机污染物浓度高(COD浓度高)、氨氮浓度高、重金属离 子与盐份含量高、渗滤液水量波动较大、垃圾渗滤液中的微生物营养元素比例失 调。0处理工艺厌氧氧化+二级AO+纳滤+反渗透垃圾渗滤液处理后70-75。 的清水回用于发电厂冷却循 环水补水，其余局部浓水用 于厂区脱硫石灰乳配制和进 入燃烧炉燃烧，完仝实现了 废水零排放。控制污染物排放浓度限值pH6. 5-8. 5色度(稀释倍数)W30化学高气量(C0DCrW60 mg/L生化需氧量(bod5)W10 mg/LSS无氨氮(mg/L)W10mg/L总磷(mg/L)W1 mg/L回用冷却循环水出水水质到达各分项较严格指标城市污水再生利用工业用水水质(GB/T19923-2005 )城市污水再生利 用城市杂用水水质(GB/T18920-2002 )如何处理排放出来的污染物？首先要预处理，再加以资源化，将 有毒有机物采取别离手段回收变为有用资源。最早采用的是萃取技 术，沈阳化工研究院、中科院过程所等单位在这方面都取得了研究成 果。我及南大张志炳教授团队主要是在树脂吸附别离和超级浮阀塔板 技术方面实现了有毒有机废水的资源化。目前对高浓度难降解高盐分 有毒有机废水处理主要围绕“三化”开展工作，即资源化、能源化、 无害化（减量化）。树脂吸附与资源化技术树脂吸附法处理工业废水工艺流程示意图树脂吸附技术的主要工艺流程是将废水先预处理，去除悬浮物， 然后进行树脂吸附，选择合适的洗涤剂，将被吸附的物质洗脱，再加 以别离、回收，对低浓度脱附液进行套用。吸附流出液有的可直接排 放，有的经深度处理后达标排放。该技术最早于1980年代初、中、 末分别应用在天津卫津化工厂、常州第二化工厂和南京化工厂的含酚废水、含硝基酚废水，并于1990年代初在江阴农药厂的含邻苯二胺 废水处理中得到应用，后来在苏州林通染料化工的2,3-酸 废水、镇江高鹏药业的水杨酸废水、江苏扬农集团的氯苯废 水、淮河化工厂的硝基苯废水等典型企业生产废水处理方面取得了成 功的应用。目前，该技术已经在国内几百个企业得到成功应用。案例一：氯苯生产废水治理与资源化0占世界氯苯及 其衍生物产能50% 以上的生产企业集 中分布在长江下游 和淮河流域，给我 国重点流域水环境 保护造成了巨大的 压力。我国氯苯的及其衍生物产能占世界总产能的50%以上，而生产企业集 中分布在长江下游和淮河流域，给我国重点流域水环境保护造成巨大 压力。它在生产过程中排出两类水，一类水是水洗废水，含有8%-10% 的盐酸、2000"8000mg/L的三价铁离子和1000mg/L左右的苯及氯化 苯，呈棕红色。江苏扬农集团水洗废水处理及U产盐酸精制工§业装置传统处理方法是用液碱或石灰中和，造成了资源浪费和污染物转移， 且处理本钱高；另一类水含副产品盐酸，浓度到达31%-35%,同时含 有lOCTlOOOnig/L的苯和氯苯，呈淡黄色。过去将其作低品级盐酸销 售，造成了有机污染物转移。针对这样的问题，开发了以树脂吸附除 铁、树脂吸附除有机物为核心的技术有效地回收其中的苯、氯苯，并 回收FeC13水溶液浓缩作为水处理剂。另外，副产盐酸经过精制回收 苯和氯苯后就可以得到工业盐酸，提高其附加产值。氯苯生产的无废排放年削臧约80吨苯和氯苯流入环境年13万吨副产盐酸得到精制处理年直接经济效益达2000多万元投资归还期约1年年回收约8000吨工业盐酸江苏扬农集团通过这个技术，每年可削减约80吨苯和氯苯，回收约 8000吨工业盐酸，精制处理13万吨副产盐酸，年效益超过2000万 元。该专利技术已在居世界产量前三位的中石化南京化工厂、江苏扬 农化工集团、安徽蚌埠八一化工厂等国内十多家企业获得应 用，国内市场占有率达80%以上。案例二：水杨酸生产废水治理与资源化pHCODcr(mg/L)苯酚(mg/L)色泽原水1.2200005500红棕色吸附出水6<100<5无色(1000t/d)废水处理工程淮安万邦香料工业书限公司(5OOt d)废水处理工程江苏普源化工由限公司 (30说d)废水处理工程每吨废水中可回收约5kg苯酚粗品水杨酸生产过程中1吨产品约排放15吨高浓度含酚化工废水，浓度 高、酸性强、含盐量高、色泽深、难以生物降解。传统的催化氧化方 法投资大、运行费用高，不能回收有机物，造成资源浪费；如用萃取 法，处理水质难以达标，萃取剂消耗大，资源回收率低，运行本钱高, 还易引起二次污染。我们采用超高交联树脂吸附法，后再经过深度处 理实现达标排放，并把99%的水杨酸回收用于生产，实现了高浓度有 毒物质的有效别离和回收。该技术在镇江高鹏药业、淮安万 邦、江苏普源等企业得到了很好的工程应用。案例三：偏二氯乙烯生产废水的治理与回用工程0技术指标 处理出水有机氯化物<2mg/L处理出水（卤水）盐含量2530%而口而而jj司I 可满足离子膜烧碱水质要求0经济指标 处理规模300m3/d工程投资6J0万元 运行费用4元/nN江苏鼎顺化学科技 （300m废水处理工程江苏鼎顺化学科技 （300m废水处理工程 节支总额300万元年偏二氯乙烯在生产过程中排放的废水含有25%-30%的氯化钠，B/C< 0. 02,难生化处理。采用树脂吸附技术深度去除废水中有机物，出水 满足离子膜烧碱用卤水质量要求，实现高盐废水的综合利用。采用超 高交联树脂吸附法，吸附出水就可以作为卤水直接进行电离，用蒸汽 脱附，经过冷却、油水别离，就可得到粗的偏二氯乙烯进行回用，这 样有毒有机废水得到有效处理，并实现综合利用及“零排放”。该技 术在江苏鼎顺化学科技得到成功应用。案例四：对氨基酚生产废水的治理与资源化江阴农药厂在年产10000吨对氨基酚生产过程中排放典型的高浓度 废水，其C0D含量为1800020000 mg/L,含对氨基苯酚3000 mg/L 及NaCl 20%左右，外观为褐色液体。对这样的高盐废水，要用大量 水稀释才能进行生化处理，稀释水量大，运行本钱高。为此，我们开发采用复合功能树脂进行吸附，把99%的对氨基酚全局部离和回收变 成产品，吸附出水含有微量的有毒有机物，再用双氧水进行氧化，为 隔膜电解创造了好的条件来生产烧碱和氯气。处理效果实现“零排放” 年回收约150吨98%的对氨基苯酚年实现15万吨20%盐水的再利用 年资源化价值约2000儿 投资归还期约为年“环境治理成了扬农新的经济增长点，不但不需要向水里扔钱，还可以从水里捞钱”通过这样的处理工艺可每年减少向长江排放几万吨盐水，且能回收约 450吨98%的对氨基苯酚，年资源化价值约2000万元。此工艺也在江 苏扬农集团成功应用，为此，江苏扬农集团总经理说“环境治理成了 扬农新的经济增长点，不但不需要向水里扔钱，还可以通过治理从水 里捞钱”，即实现了污染物全部变成资源。案例五：2, 3-酸生产废水的治理与资源化镇江高鹏药业PHCODcr(mg/L)I例 I苯酚(mg/L)色泽原水1-2200005500红棕色吸附出水6<100<5无色镇江高鹏药业(lOOOt/d)废水处理工程淮安万邦香料工业右限公司 (5001 d)废水处理工程江苏普源化工冷限公司 (30帆d)废水处理工程每吨废水中可回收约5kg苯酚粗品2, 3-酸是蔡酚经过反响变成2-羟基-3-蔡甲酸，其生产过程中会产 生有毒有机废水，COD达3000mg/L,蔡系物物的含量近1000mg/L, 这是很难降解的有毒有机化合物。为此，我们开发了纳米孔径吸附树 脂进行处理，不仅可以一步实现达标排放，还可以回收96%以上的 2,3-酸和2-蔡酚。这项技术已成功转让给八家企业，国内市场覆盖 率达90%以上，取得很好的应用效果。案例八：外循环高效厌氧技术PEIC及装备太平洋环保进出水水质总投资石药集团 维生药业一 亚洲最大VC 生产基地局部工程实绩展示废水特性发酵类制药处理能力：24000m3/d 、建设地点石家庄制药类业绩实例<8000-1 OOOOmg/石药集团是全国医药行业首家以强强联合方式组建的特大型制药企业,也是河北 省大型支柱型企业集团之一。产品主要包括抗生素、维生素、心脑血管、解热镇痛、 消化系统用药、呼吸系统用药和中成药等七大系列近千个品种。目前，维生素C、青 霉素、阿莫西林、咖啡因、7ACA等8个产品的年生产能力居于世界首位。30个产 品单品种销售过亿元，产品销售普及全国和世界六十多个国家和地区。我公司主要承建其厌氧局部的改造。由于原有的厌氧工艺为UASB,主要问题为 处理水量达不到设计要求，且不能满足现有的污水处理要求，厌氧出水COD较高，增 大的后续好氧处理构筑物的负荷。因此，我公司为其新建IC厌氧反响器6座，将原 有LASB厌氧反响器作为二级厌氧反响池使用。目前厌氧反响器运行稳定，进水COD W8000mg/L,出水COD W1000 mg/L,厌氧 反响器运行负荷为6kgeOD/Gn'd),极大降低了后续好氧工艺的污染负荷，保证了最 终出水的达标排放。_工Z环境的净石药集团作为国内领先的VC企业，有大量的高浓度有机废水， 长期困扰企业生产,通过采用山东太平洋环保公司的PEIC厌氧反响 器，有效降解废水中的有机成分，成功的将废水难降解的问题解决。