天然药物化学问答题总结(2页).doc

-1天然药物有效成分提取方法有几种？采用这些方法提取的依据是什么？1. 答：溶剂提取法：利用溶剂把天然药物中所需要的成分溶解出来，而对其它成分不溶解或少溶解。水蒸气蒸馏法：利用某些化学成分具有挥发性，能随水蒸气蒸馏而不被破坏的性质。升华法：利用某些化合物具有升华的性质。2常用溶剂的亲水性或亲脂性的强弱顺序如何排列？哪些与水混溶？哪些与水不混溶？石油醚>苯>氯仿>乙醚>乙酸乙酯>正丁醇|不|>| 丙酮>乙醇>甲醇>水 3溶剂分几类？溶剂极性与值关系？3. 答：溶剂分为极性溶剂和非极性溶剂或亲水性溶剂和亲脂性溶剂两大类。常用介电常数（）表示物质的极性。一般值大，极性强，在水中溶解度大，为亲水性溶剂，如乙醇；值小，极性弱，在水中溶解度小或不溶，为亲脂性溶剂，如苯。4溶剂提取的方法有哪些？它们都适合哪些溶剂的提取？4. 答：浸渍法：水或稀醇为溶剂。渗漉法：稀乙醇或水为溶剂。煎煮法：水为溶剂。回流提取法：用有机溶剂提取。连续回流提取法：用有机溶剂提取。5两相溶剂萃取法是根据什么原理进行？在实际工作中如何选择溶剂？5. 答：利用混合物中各成分在两相互不相溶的溶剂中分配系数不同而达到分离的目的。实际工作中，在水提取液中有效成分是亲脂的多选用亲脂性有机溶剂如苯、氯仿、乙醚等进行液液萃取；若有效成分是偏于亲水性的则改用弱亲脂性溶剂如乙酸乙酯、正丁醇等，也可采用氯仿或乙醚加适量乙醇或甲醇的混合剂。6萃取操作时要注意哪些问题？6. 答：水提取液的浓度最好在相对密度1.11.2之间。溶剂与水提取液应保持一定量比例。第一次用量为水提取液1/21/3, 以后用量为水提取液1/41/6.一般萃取34次即可。用氯仿萃取，应避免乳化。可采用旋转混合，改用氯仿；乙醚混合溶剂等。若已形成乳化，应采取破乳措施。7萃取操作中若已发生乳化，应如何处理？7. 答：轻度乳化可用一金属丝在乳层中搅动。将乳化层抽滤。将乳化层加热或冷冻。分出乳化层更换新的溶剂。加入食盐以饱和水溶液或滴入数滴戊醇增加其表面张力，使乳化层破坏。 8色谱法的基本原理是什么？8. 答：利用混合物中各成分在不同的两相中吸附、分配及其亲和力的差异而达到相互分离的方法。9凝胶色谱原理是什么？9答：凝胶色谱相当于分子筛的作用。凝胶颗粒中有许多网眼，色谱过程中，小分子化合物可进入网眼；大分子化合物被阻滞在颗粒外，不能进入网孔，所受阻力小，移动速度快，随洗脱液先流出柱外；小分子进入凝胶颗粒内部，受阻力大，移动速度慢，后流出柱外。10如何判断天然药物化学成分的纯度？10答：判断天然药物化学成分的纯度可通过样品的外观如晶形以及熔点、溶程、比旋度、色泽等物理常数进行判断。纯的化合物外观和形态较为均一，通常有明确的熔点，熔程一般应小于2；更多的是采用薄层色谱或纸色谱方法，一般要求至少选择在三种溶剂系统中展开时样品均呈单一斑点，方可判断其为纯化合物。11简述确定化合物分子量、分子式的方法。11答：分子量的测定有冰点下降法，或沸点上升法、粘度法和凝胶过滤法等。目前最常用的是质谱法，该法通过确定质谱图中的分子离子峰，可精确得到化合物的分子量;分子式的确定可通过元素分析或质谱法进行。元素分析通过元素分析仪完成，通过测定给出化合物中除氧元素外的各组成元素的含量和比例，并由此推算出化合物中各组成元素的含量，得出化合物的实验分子式，结合分子量确定化合物的确切分子式。质谱法测定分子式可采用同位素峰法和高分辨质谱法。 12在研究天然药物化学成分结构中，IR光谱有何作用？12答：IR光谱在天然药物化学成分结构研究中具有如下作用；测定分子中的基团;已知化合物的确证；未知成分化学结构的推测与确定;提供化合物分子的几何构型与立体构象的研究信息。13简述紫外光谱图的表示方法及用文字表示的方法和意义。13答：紫外光谱是以波长作横座标,吸收度或摩尔吸收系数做纵座标作图而得的吸收光谱图。紫外可见光谱中吸收峰所对应的波长称为最大吸收波长（max）,吸收曲线的谷所对应的波长称谓最小吸收波长（min）,若吸收峰的旁边出现小的曲折，称为肩峰，用“sh”表示，若在最短波长（200nm）处有一相当强度的吸收却显现吸收峰，称为未端吸收。如果化合物具有紫外可见吸收光谱，则可根据紫外可见吸收光谱曲线最大吸收峰的位置及吸收峰的数目和摩尔吸收系数来确定化合物的基本母核，或是确定化合物的部分结构。1苷键具有什么性质，常用哪些方法裂解？1答：苷键是苷类分子特有的化学键，具有缩醛性质，易被化学或生物方法裂解。苷键裂解常用的方法有酸、碱催化水解法、酶催化水解法、氧化开裂法等。2苷类的酸催化水解与哪些因素有关？水解难易有什么规律？2答：苷键具有缩醛结构，易被稀酸催化水解。水解发生的难易与苷键原子的碱度，即苷键原子上的电子云密度及其空间环境有密切关系。有利于苷键原子质子化，就有利于水解。酸催化水解难易大概有以下规律：（1）按苷键原子的不同，酸水解的易难顺序为：N-苷O-苷S-苷C-苷。（2）按糖的种类不同1)呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解。2)酮糖较醛糖易水解。3)吡喃糖苷中，吡喃环的C-5上取代基越大越难水解，其水解速率大小有如下顺序：五碳糖苷甲基五碳糖苷六碳糖苷七碳糖苷糖醛酸苷。C-5上取代基为-COOH（糖醛酸苷）时，则最难水解。4)氨基糖较羟基糖难水解，羟基糖又较去氧糖难水解。其水解的易难顺序是：2，6-去氧糖苷2-去氧糖苷6-去氧糖苷2-羟基糖苷2-氨基糖苷。1简述碱溶酸沉法提取分离香豆素类成分的基本原理，并说明提取分离时应注意的问题。1答：香豆素类化合物结构中具有内酯环，在热碱液中内酯环开裂成顺式邻羟基桂皮酸盐，溶于水中，加酸又重新环合成内酯而析出。在提取分离时须注意所加碱液的浓度不宜太浓，加热时间不宜过长，温度不宜过高，以免破坏内酯环。碱溶酸沉法不适合于遇酸、碱不稳定的香豆素类化合物的提取。2写出异羟肟酸铁反应的试剂、反应式、反应结果以及在鉴别结构中的用途。试剂：盐酸羟胺、碳酸钠、盐酸、三氯化铁反应式：反应结果：异羟肟酸铁而显红色。应用： 鉴别有内酯结构的化合物。1醌类化合物分哪几种类型，写出基本母核，各举一例。答：醌类化合物分为四种类型：有苯醌，如2，6-二甲氧基对苯醌；萘醌，如紫草素；菲醌，如丹参醌；蒽醌，如大黄酸。2蒽醌类化合物分哪几类，举例说明。蒽醌类分为1）羟基蒽醌类，又分为大黄素型，如大黄素，茜素型如茜草素。2）蒽酚.蒽酮类：为蒽醌的还原产物，如柯亚素。3）二蒽酮和二蒽醌类：如番泻苷类。3为什么-OH蒽醌比-OH蒽醌的酸性大。3-OH与羰基处于同一个共轭体系中，受羰基吸电子作用的影响，使羟基上氧的电子云密度降低，质子容易解离，酸性较强。而-OH处在羰基的邻位，因产生分子内氢键，质子不易解离，故酸性较弱。4比较下列蒽醌的酸性强弱，并利用酸性的差异分离他们，写出流程。A. 1，4，7-三羟基蒽醌B. 1，5-二OH-3-COOH蒽醌C. 1，8-二OH蒽醌D. 1-CH3蒽醌答：酸性强弱顺序：BACD5显色反应区别：（1）大黄素与大黄素-8-葡萄糖苷（2）番泻苷A与大黄素苷（3）蒽醌与苯醌（1）将二成分分别用乙醇溶解，分别加Molish试剂，产生紫色环的为大黄素-8-葡萄糖苷，不反应的为大黄素。（2） 将二成分分别加5%的氢氧化钠溶液，溶解后溶液显红色的是大黄素苷，溶解后溶液不变红色的为番泻苷A。（3）将二成分分别用乙醇溶解，分别滴于硅胶板上加无色亚甲蓝试剂，在白色背景上与呈现蓝色斑点为苯醌，另一个无反应的是蒽醌。1试述黄酮类化合物的基本母核及结构的分类依据，常见黄酮类化合物结构类型可分为哪几类？1答：主要指基本母核为2-苯基色原酮的一类化合物，现在则是泛指具有6C-3C-6C为基本骨架的一系列化合物。其分类依据是根据中间三碳链的氧化程度，三碳链是否成环状，及B环的联接位置等特点分为以下几类：黄酮类.黄酮醇类.二氢黄酮类.二氢黄酮醇类.查耳酮类.二氢查耳酮类.异黄酮类.二氢异黄酮类.黄烷醇类.花色素类.双黄酮类。2试述黄酮（醇）多显黄色，而二氢黄酮（醇）不显色的原因。2答：黄酮（醇）类化合物分子结构中具有交叉共轭体系，所以多显黄色；而二氢黄酮（醇）不具有交叉共轭体系，所以不显色。3试述黄酮（醇）难溶于水的原因。3答：黄酮（醇）的A.B环分别与羰基共轭形成交叉共轭体系，具共平面性，分子间紧密，引力大，故难溶于水。4试述二氢黄酮.异黄酮.花色素水溶液性比黄酮大的原因。4答：二氢黄酮（醇）由于C环被氢化成近似半椅式结构，破坏了分子的平面性，受吡喃环羰基立体结构的阻碍，平面性降低，水溶性增大；花色素虽为平面结构，但以离子形式存在，具有盐的通性，所以水溶性较大。5如何检识药材中含有黄酮类化合物？ 5答：可采用（1）盐酸-镁粉反应：多数黄酮产生红紫红色。（2）三氯化铝试剂反应：在滤纸上显黄色斑点，紫外光下有黄绿色荧光。（3）碱性试剂反应，在滤纸片上显黄橙色斑点。6. 简述黄芩中提取黄芩苷的原理。6. 答：黄芩苷为葡萄糖醛酸苷，在植物体内多以镁盐的形式存在，水溶性大，可采用沸水提取。又因黄芩苷分子中有羧基，酸性强，因此提取液用盐酸调pH12可析出黄芩苷。7（1）流程中采用的提取方法是：碱提取酸沉淀法依据：芸香苷显酸性可溶于碱水。（2）提取液中加入0.4%硼砂水的目的：硼砂可以与邻二羟基络合，保护邻二羟基不被氧化。（3）以石灰乳调pH89的目的：芸香苷含有7-OH，4-OH，碱性较强可以溶于pH89的碱水中。如果pH12以上，碱性太强，钙离子容易与羟基、羰基形成难溶于水的鳌合物，降低收率。（4）酸化时加盐酸为什么控制pH在4-5足以是芸香苷析出沉淀，如果pH2以上容易使芸香苷的醚键形成金羊盐，不易析出沉淀。（5）以热水或乙醇重结晶的依据是：芸香苷在热水和热乙醇中溶解度较大，在冷水及冷乙醇中溶解度较小的原因。提取芸香苷还可以采用乙醇回流提取法。1萜类的分类依据是什么？1分类依据是根据分子中包含异戊二烯的单元数进行的。将含有两个异戊二烯单元的称为单萜；含有三个异戊二烯单元的称为倍半萜；含有四个异戊二烯单元的称为二萜；含有五个异戊二烯单元的称为二倍半萜；含有六个异戊二烯单元的称为三萜，依次类推。并根据各萜类分子中具有碳环数目的有无和多少，进一步分为链萜、单环萜、双环萜、三环萜、四环萜等。2挥发油的水蒸气蒸馏液，若由于其中的挥发油在水中的溶解度稍大或挥发油含量低，不易分层时，一般采取什么措施进行处理？2水蒸气蒸馏液中的油水混合物不易分离时，则可将饱和盐水（如硫酸钠、氯化钠水溶液）加入其中，利用盐析作用促使油水的分离，或在盐析的同时用低沸点有机溶剂（如乙醚）作两相溶剂萃取以萃出挥发油，然后蒸馏回收有机溶剂即可得到挥发油。3用单向二次展开的薄层色谱法检识挥发油中各成分时，为什么第一次展开所用的展开剂极性最好大于第二次展开所用的展开剂极性？3单向二次展开先用极性稍强的展开剂进行第一次展层，当展开剂展至薄层板的一半距离时停止，立即挥去薄层板上的溶剂。此时挥发油中极性较大的成分被分离展开，再改换极性较小的展开剂作第二次展层，极性较小的成分则被展开到终端，从而可使极性小的成分更好地分离展开，达到在一块薄层板上实现极性大小不同的多种成分都得到较好分离的目的。4挥发油的哪些性质可用于挥发油的检识？4可用于挥发油检识的性质有：挥发性、气味、比重、比旋度、折光率等。5简述挥发油各类成分的沸点随结构变化的规律。5挥发油各类成分的沸点随结构变化的规律为：含氧单萜的沸点大于单萜，在单萜中，沸点随分子中双键数目的增多而增高，一般三烯二烯一烯；在含氧单萜中，沸点随功能基极性增大而升高，醚酮醛 醇 羧酸，酯的沸点比相应的醇沸点高（分子量大的原因）；含氧倍半萜与含氧单萜分子结构相差个碳原子，沸点更高。6为什么可用相对密度小于1.0的挥发油测定器测定相对密度大于1.0的挥发油含量？6测定相对密度大于1.0的挥发油，也可在相对密度小于1.0的测定器中进行。关键是在加热前，预先加入1ml二甲苯于测定器内，然后再进行水蒸气蒸馏，使蒸出的相对密度大于1.0的挥发油溶于二甲苯中。由于二甲苯的相对密度为0.8969,一般能使挥发油与二甲苯的混合溶液浮于水面.在计算挥发油的含量时,扣除加入二甲苯的体积即可。1皂苷溶血作用的原因及表示方法？含有皂苷的药物临床应用时应注意什么？1皂苷的溶血作用是因为多数皂苷能与红细胞膜上胆甾醇结合生成不溶于水的复合物，破坏了红细胞的正常渗透性，使细胞内渗透压增高而使细胞破裂，从而导致溶血现象。各种皂苷的溶血作用强弱不同，可用溶血指数表示。含有皂苷的药物临床应用时应注意不宜供静脉注射用。3哪些试验可常用于检测药材中皂苷的存在？3泡沫试验：持久泡沫不因加热而消失； 溶血试验：大多数呈阳性；检测甾体母核试验：醋酐-浓硫酸反应、三氯醋酸反应、氯仿-浓硫酸反应、五氯化锑反应、酸性-芳香醛反应等。 4简述柴胡皂苷a和d的分子组成，并简述为何在提取过程中要加入少量吡啶？4柴胡皂苷a由柴胡皂苷元F-C3-O-呋糖-葡萄糖组成，柴胡皂苷d由柴胡皂苷元G-C3-O-呋糖-葡萄糖组成。由于具有13b，28-环氧醚键的结构，是柴胡的原生苷。但氧环不稳定，在酸的作用下使结构中的环氧醚键开裂，生成人工产物异环或同环双烯结构，加少量吡啶可抑制此过程。1如何用IR区分甾体皂苷中的C25的构型？1甾体皂苷元在红外光谱8001000 cm-1区间几乎都有4个特征性的吸收谱带，分别是：980 cm-1（A）、920 cm-1（B）、900 cm-1（C）、860 cm-1（D）。在两种异构体中：C25-R型皂苷中吸收强度 C带B带 ；C25-S型皂苷中吸收强度 B带C带。3甾体皂苷的基本结构是什么？可分为几种类型，各自结构有何特征？3甾体皂苷的基本结构是由螺甾烷类化合物衍生的寡糖苷。依据螺甾烷结构中C25构型和F环的环合状态可分为三种类型，螺旋甾烷类为C25位上甲基位于F环平面上的竖键，为-取向，其绝对构型是S构型；异螺旋甾烷为C25甲基位于F环平面下的横键，为-取向，其绝对构型是R型；呋甾烷醇类苷元为F环开裂形成的衍生物。4皂苷溶血作用的原因及表示方法？含有皂苷的药物临床应用时应注意什么？4皂苷的溶血作用是因为多数皂苷能与红细胞膜上胆甾醇结合生成不溶于水的复合物，破坏了红细胞的正常渗透性，使细胞内渗透压增高而使细胞破裂，从而导致溶血现象。各种皂苷的溶血作用强弱不同，可用溶血指数表示。含有皂苷的药物临床应用时应注意不宜供静脉注射用。6哪些试验可常用于检测药材中皂苷的存在？6泡沫试验：持久泡沫不因加热而消失； 溶血试验：大多数呈阳性；检测甾体母核试验：醋酐-浓硫酸反应、三氯醋酸反应、氯仿-浓硫酸反应、五氯化锑反应、酸性-芳香醛反应等。 7提取强心苷原生苷时应注意哪几方面因素？7答：提取强心苷原生苷时应注意的因素有：原料须新鲜，采集后要低温快速干燥，保存期间要注意防潮。可用乙醇提取破坏酶的活性，通常用70%80%的乙醇为提取溶剂。同时要避免酸碱的影响。10影响强心苷水溶性的因素有：分子中糖的数量、糖的种类以及苷元中的羟基数量和位置。含有相同种类的糖，糖数量越多，水溶性越大；含有相同数量的糖，羟基糖的水溶性大于去氧糖水溶性；整个强心苷分子中羟基越多，亲水性越强；含有羟基数量相同时，形成分子内氢键后水溶性小于非形成氢键化合物的水溶性。14、如何检识某种中草药是否含有甲型强心苷？甲型强心苷类C17侧链上有一个不饱和五元内酯环，在碱性溶液中，双键转位能形成活性次甲基，能与一些试剂反应而显色。15、分别列出作用于强心苷的甾体母核，a、B-不饱和内酯环及2-去氧糖的检识反应各1个，并说明其所需试剂和反应现象。一、作用于甾体母核的显色反应 1、LB 反应：黄紫红（褪去）：三萜；最后污绿：甾体2、三氯乙酸反应 加热60 显红紫红色（甾体皂苷）加热100显红紫红色（三萜）3、氯仿浓硫酸反应 4、SbCL5反应紫色5、冰HAC乙酰氯 反应二、不饱和内酯环：1、Legal反应 亚硝酰铁氰化钠 深红或蓝 2、Kedde反应 3，5-二硝基苯甲酸 深红或红 3、Raymond反应 间二硝基苯 紫红或蓝 4、Balijet反应 苦味酸 橙或橙红三、2-去氧糖： Keller-Kiliani反应 Fe+ 冰醋酸 浓硫酸 蓝色或蓝绿色16、试问应采用哪些措施保证从植物中能够提取到原生苷？自中药中原生苷，为抑制或酶的，可1、在中药中加入碳酸钙2、沸水提取3、3040保温。-第 2 页-