天然药物化学习题集(18页).doc

-第一章 总 论一、选择题(选择一个确切的答案)1、 高效液相色谱分离效果好的一个主要原因是( ):A、压力高 B、吸附剂的颗粒小且均匀C、流速快 D、有自动记录2、蛋白质等高分子化合物在水中形成( ):A、真溶液 B、胶体溶液 C、悬浊液 D、乳状液3、纸上分配色谱, 固定相是( )A、纤维素 B、滤纸所含的水C、展开剂中极性较大的溶剂 D、醇羟基4、利用较少溶剂提取有效成分,提取的较为完全的方法是( )A、连续回流法 B、加热回流法C、透析法 D、浸渍法5、离子交换色谱法, 适用于下列( )类化合物的分离A、萜类 B、生物碱 C、淀粉 D、甾体类6、碱性氧化铝色谱通常用于( )的分离, 硅胶色谱一般不适合于分离( )A、香豆素类化合物 B、生物碱类化合物C、酸性化合物 D、酯类化合物二、用适当的物理化学方法区别下列化合物1. 用聚酰胺柱色谱分离下述化合物, 以不同浓度的甲醇进行洗脱, 其出柱先后顺序为( )( )( )( )三、回答问题1、分离天然产物常用的吸附剂有哪些, 各有何特点?四、解释下列名词二次代谢产物、 HPLC、 DCCC、 HRMS、天然药物化学、 单体 、 有效成分、 固定相参考答案：一. B,D,B,A,B,B,B二.DBAC三.乙醇>丙酮>乙酸乙酯>氯仿>乙醚>环己烷五.从左向右依次为：中性化合物、酸性化合物、两性化合物、碱性化合物。第二章、糖和苷类一、选择题 6、羟基化合物与苯甲醛或丙酮等形成的缩合物在下列条件下稳定( )A、碱性 B、酸性 C、中性 D、酸碱性中均稳定二、填空题1-3见原来打印的纸张2、凡水解后能生成( )和( )化合物的物质, 都称为苷类。如芸香苷加酸水解生成( )、( )和( )。三、简述下列各题 解释下列名词含义:苷、苷元、苷键、原生苷、次生苷、低聚精、多聚糖、苷化位移什么是苷类化合物?该类化合物有哪些共性? 四、指出下列各物质的成分类别1、纤维素 2、酶 3、淀粉 4、粘液质 5、甲壳素参考答案： 一、CBBAAA二. 1专一2苷元，糖，芦丁，葡萄糖，鼠李糖；3 浓硫酸，-萘酚。四.多糖，蛋白质，植物多糖，植物多糖，动物多糖。第三章 苯丙素类一、选择题 3、没有挥发性也不能升华的是( )A、咖啡因 B、游离蒽醌类 C、樟脑D、游离香豆素豆素类 E、香豆素苷类二、填空题1、香豆素类化合物的基本母核为( )。2、香豆素类化合物, 多具有蓝色或蓝绿色( )。三、用化学方法鉴别下列各组化合物1、2、四、按题意填空 极性( )( )( ) 色谱分离 硅胶色谱 乙酸乙酯洗脱 分布收集回收溶剂I II III （ ） （ ） （ ）参考答案： 一ADE二1 2荧光三. 1、Gibbs 反应A（），B（+），C（）；NaOH反应：A（+），B（），C（）。 2、FeCl3反应：A(+),B()。A>B>C C ,B , A。第四章 醌类化合物三、选择题(将正确答案的代号填在题中的括号内)1、下列化合物的生物合成途径为醋酸丙二酸途径的是( )。A、甾体皂苷 B、三萜皂苷 C、生物碱类 D、蒽醌类2、检查中草药中是否有羟基蒽醌类成分, 常用( )试剂。A、无色亚甲蓝 B、5%盐酸水溶液C、5%NaOH水溶液 D、甲醛3.下列化合物中，何者遇碱液立即产生红色：4. 某中草药水煎剂经内服后有显著致泻作用，可能含有的成分是：A. 蒽醌苷 B. 游离蒽醌 C. 游离蒽酚 D. 游离蒽酮5. 在总游离蒽醌的乙醚液中，用5%Na2CO3水溶液可萃取到：A. 带一个-酚羟基的 B. 带一个-酚羟基的C. 带两个-酚羟基的 D. 不带酚羟基的6.下列物质在吸附硅胶薄层上完全被分离开后的Rf值大小顺序为： A. II>IV>III>I B. II>III>IV>I C. I>IV>III>II D. III>II>IV>I四、用化学方法区别下列化合物:五、分析比较:1、比较下列化合物的酸性强弱:( )( )( )( )。、 比较下列化合物的酸性强弱( )( )( )( )( )。六、提取分离从某一植物的根中利用PH梯度萃取法, 分离得到A、B、C、D及谷甾醇五种化学成分。请在下面的分离流程图的括号内填入正确的化合物代码。R1R2R3R4AOHHCOOHOHBOHHCH3OHCOCH3OHCH3OHDOCH3OCH3CH3OHE-sitosterol乙醚层碱水层乙醚层黄色结晶( )白色结晶( )植物的根乙醇加热回流提取乙醇提取液用乙醚回流或萃取乙醇浸膏不溶物乙醚液5%NaHCO3水溶液萃取碱水层碱水层乙醚层淡黄色结晶( )酸化后重新结晶5%Na2CO3水溶液萃取1%NaOH水溶液萃取酸化后重新结晶黄色结晶( )酸化后重新结晶黄色结晶( )浓缩七、结构鉴定从茜草中分得一橙色针状结晶, NaOH反应呈红色. 醋酸镁反应呈橙红色。光谱数据如下:UV max (MeOH)nm: 213, 277, 341, 424。IR max(KBr)cm1:3400, 1664, 1620, 1590, 1300。1HNMR(DMSOD6 ) :13. 32 (1H, S), 8. 06 (1H, d, J8Hz). 7. 44(1H,d, J3Hz), 7. 21(1H, dd J8. 3Hz), 7. 20(1H, s), 2. 10(3H, s). 清推导该化合物的结构. 参考答案：一×二 1、苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌 2、苯醌、萘醌 3、PH梯度萃取法、吸附色谱法三 DCCBBA四 NaOH反应：A（+），B（），C（）；Fegil反应：A（+），B（+），C（）。五 1 B>A>C>D 2 F>E>D>A>B六 自左往右依次为：ACBDE七 13. 32 (1H, S)-OH第五章 黄酮类化合物一、判断题(正确的在括号内划“”错的划“X”)1、多数黄酮苷元具有旋光活性, 而黄酮苷则无。( )2、所有的黄酮类化合物都不能用氧化铝色谱分离。( )3、纸色谱分离黄酮类化合物, 以8%乙酸水溶液展开时, 苷元的Rf值大于苷的Rf值. ( )4、黄酮化合物, 存在3, 7二羟基, UV光谱:(1)其甲醇溶液中加入NaOMe时, 仅峰带I位移, 强度不减. ( )(2)其甲醇溶液中加入NaOAc时, 峰带II红移520nm. ( )二、选择题(将正确答案的代号填在题中的括号内)1、聚酰胺对黄酮类化合物发生最强吸附作用时, 应在( )中. A、95%乙醇 B、15%乙醇 C、水 D、酸水 E、甲酰胺 2、黄酮类化合物的紫外光谱, MeOH中加入NaOMe诊断试剂峰带I向红移动4060nm, 强度不变或增强说明( ). A、无4OH B、有3OHC、有4OH, 无3OHD、有4OH和3OH3、聚酰胺色谱的原理是( )。A、分配 B、氢键缔合 C、分子筛 D、离子交换4、下列化合物在聚酰胺TLC上，以氯仿-甲醇-丁酮-丙酮(40：20：5：1)展开时，Rf值的大小应为：A. B. C. D. 5、下列化合物在聚酰胺柱上，用醇作溶剂洗脱时，其先后顺序应为：A. B. C. D. 6、 某化合物有：四氢硼钠反应呈紫红色；氯化锶反应阳性；锆-枸椽酸反应黄色褪去等性质，则该化合物应为：7、下列化合物，何者酸性最强：8、下列化合物用pH梯度法进行分离时，从EtOAc中，用5%NaHCO3、0.2%NaOH、4%NaOH的水溶液依次萃取，先后萃取出的顺序应为：A. B. C. D. 9、在黄酮、黄酮醇的UV光谱中，若“样品+AlCl3/HCl”的光谱等于“样品+MeOH”的光谱，则表明结构中： A. 有3-OH或5-OH B. 有3-OH，无5-OH C. 无3-OH或5-OH（或均被取代） D. 有5-OH，无3-OH10、在某一化合物的UV光谱中，加入NaOAC时带出现5-20nm红移，加入AlCl3光谱等于AlCl3的光谱，则该化合物结构为：11、某植物的提取物含有相同苷元的三糖苷、双糖苷、单糖苷及它们的苷元，欲用聚酰胺进行分离，以含水甲醇(含醇量递增)洗脱，最后出来的化合物是：A. 苷元 B. 三糖苷 C. 双糖苷 D. 单糖苷三、用化学方法区别下列化合物:四、分析比较有下列四种黄酮类化合物A、R1R2HB、R1H, R2RhamC、R1Glc, R2HD、R1Glc, R2Rham比较其酸性及极性的大小:酸性( )( )( )( )极性( )( )( )( )比较这四种化合物在如下三种色谱中Rf值大小顺序:(1)硅胶TLC(条件CHCl3MeOH4:1展开), Rf值( )( )( )( )(2)聚酰胺TLC(条件60%甲醇水展开),Rf值( )( )( )( )(3)纸色谱(条件8%醋酸水展开), Rf值( )( )( )( )五、结构鉴定:从某中药中分离得到一淡黄色结晶A, 盐酸镁粉反应呈紫红色, Molish反应阳性, FeCl3反应阳性, ZrOCl2反区呈黄色, 但加入枸橼酸后黄色褪去. A经酸水解所得苷元ZrOCl2拘檬酸反应黄色不褪, 水解液中检出葡萄糖和鼠李糖。A的UV光谱数据如下:UVmaxnm:MeOH259, 226, 299(sh), 359NaOMe272, 327, 410NaOAc271, 325, 393NaOAcH3BO4262, 298, 387AlCl3275, 303(sh), 433AlCl3HCl271, 300, 364(sh), 402化合物A的1HNMR(DMSOD6TMS) : 6. 18(1H,d, J2. 0Hz), 6.46(1H, d, J2Hz), 6. 82(1H, d, J8. 4Hz), 7. 51(1H, d, J1. 5Hz), 7. 52(1H, dd, J8. 4, 1.5Hz), 12. 60(1H, s)其余略。 写出该化合物结构式简要说明推导过程，并将1HNMR数据归属。参考答案：一. ×××二. CBBBCCACA三. NaBH4反应：A（），B（），C（+）；ZrOCl2+枸橼酸：A：黄色褪去，B黄色且不减褪，C黄色褪去。四. ACBD;DCBA;(1) ABCD; (2)ABCD; (3)DCBA五. 第六章 萜类和挥发油一、解释下列名词(1)生源的异戊二烯定则 (2)AgNO3络合色谱(3)挥发油(4)萜类化合物二、试用简单的化学方法区别下列各对化合物1、2、三、分析比较用硝酸银处理的硅胶进行柱层析，氯仿为流动相进行分离下列化合物时，其流出柱外的先后顺序为：( ) > ( ) > ( ) > ( )>( )。二1.FeCl3反应;A(+),B(-);2.溴甲酚氯反应：A（-）,B(+).三.E>B>C>A>D第七章 三萜及其苷类一、简单解释下列概念和回答问题1、单糖链皂苷和双糖链皂苷2、正相色谱和反相色谱3、在四环三萜中不同类型化合物的结构主要有何不同?4、某化合物的水溶液振摇后未产主持久性泡沫, 能否判断此化合物一定不是皂苷类成分?5、皂苷为何能溶血?6、三萜皂苷易溶于下列何种溶剂 (氯仿、乙醚、正丁醇、醋酸乙酯)第八章 甾体及其苷类一、回答问题1、什么是强心苷? 它的基本化学结构怎样?2、 强心苷中的哪些结构对生理活性是特别重要的?举例说明在提取过程中如何防止这些结构的改变。3、下列试剂或方法有什么用途?Keller Kiliani试剂LiebermannBurchard试验过碘酸作用(暗处放置)间硝基苯, KOH反应二、用化学方法区别下列化合物：参考答案：二. Legal反应 A (+) B (-) C (-); A试剂反应（茴香醛） A (-) B (+) C (-)第九章 生物碱类一、比较下列N原子的碱性二、比较碱性大小1. A B2、 A B 3.三、用适当的物理化学方法区别下列各组化合物1） A B C2四、选择填空1、生物碱沉淀反应宜在( )中进行A、酸性水溶液 B、95%乙醇溶液C、氯仿 D、碱性水溶液2、由C、H、N三种元素组成的小分子生物碱多数为( )A、气态 B、液态 C、固态 D、结晶参考答案：一. 1>2>3 二. 1 A>B; 2 A>B; 3 C>B>A三. Labat反应 A (+) B (-) C (-); Edmeson反应 A (-) B (+) C (-) 四. AB综合试题一、指出下列化合物结构类型的一二级分类 二、选择1、紫外灯下常呈蓝色荧光的化合物是( )A、黄酮苷 B、酚性生物碱 C、萜类 D、7羟基香豆素2、环烯醚萜属于( )A、单萜 B、倍半萜 C、二萜 D、三萜类3、中药的有效成分不适于用煎煮法提取的是( )A、酯类 B、挥发油 C、甾醇 D、生物碱 E、黄酮类4、能与胆甾醇生成水不溶性分子复合物的是( )A、甾体皂苷 B、倍半萜 C、强心苷 D、生物碱5、能被碱催化水解的苷是( )A、蒽醌苷 B、蒽酚苷 C、游离蒽酯 D、香豆素苷6、具有溶血作用的苷类化合物为(A、蒽酯苷 B、黄酮苷 C、三萜皂苷 D、四环三萜皂苷7、挥发油是一种( ) A、萜类 B、芳香醇 C、混合物 D、油脂8、一般说来、不适宜用氧化铝为吸附剂进行分离的化合物是( )A、生物碱 B、碱性氨基酸 C、黄酮类 D、挥发油三、提取分离1.某中药总生物碱中含有季铵碱（A）、酚性叔胺碱（B）、非酚性叔胺碱（C）及水溶性杂质（D）和脂溶性杂质（E），现有下列分离流程，试将每种成分可能出现的部位填入括号中。总碱的酸性水液 NH4+调至PH9-10，CHCl3萃取 碱水层 CHCl3层 酸化；雷氏铵盐 1%NaOH 水液 沉淀 碱水层 CHCl3层 （ ） 经分解 NH4Cl处理 1%HCl萃取 （ ） CHCl3提取 CHCl3层 酸水层 CHCl3层 （ ） （ ） （ ）2.挥发油（A）、多糖（B）、皂苷（C）、芦丁（D）、槲皮素（E），若采用下列流程进行分离，试将各成分填入适宜的括号内。 药材粗粉 水蒸汽蒸馏 蒸馏液 水煎液 药渣 （ ） 浓缩 加4倍量乙醇，过滤 沉淀 滤液 （ ） 回收乙醇，通过聚酰胺柱 分别用水、含水乙醇梯度洗脱 水洗液 稀醇洗脱液 较浓醇洗脱液 水饱和的 ( ) ( ) n-BuOH萃取 水层 正丁醇层( )3某中药中含有下列五种醌类化合物AE，按照下列流程图提取分离，试将每种成分可能出现的部位填入括号中。 中药材 粉碎，水蒸气蒸馏 蒸馏液 残渣 （ ） CHCl3提取CHCl3液 残渣 5%NaHCO3萃取 风干95%EtOH提取 经SephadexLH-20 NaHCO3液 CHCl3液 70%MeOH洗脱 酸化 5%Na2CO3萃取 分段收集 黄色沉淀 先出柱 后出柱（ ） Na2CO3液 CHCl3液 （ ） （ ） （ ）ABCDE参考答案：一. 1 倍半萜，萜类；2 香豆素，苯丙素；3 二氢黄酮，黄酮；4 倍半萜，萜类；5乙型强心苷，甾体； 6二蒽酮，醌类；7 木脂素，苯丙素；8 托品类生物碱，生物碱； 9 香豆素，苯丙素；10 蒽醌，醌类；11 哌啶类生物碱，生物碱；12 单糖，糖类；13 苯丙胺类生物碱，生物碱；14 甲型强心苷，甾体类15 黄酮，黄酮；16 五环三萜，萜类；17 单萜，萜类；18 倍半萜，萜类二 DABAACCC三 自左向右：1 DABCE 2 ABCED 3ACBED-第 17 页-